JPH0428547B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0428547B2
JPH0428547B2 JP56144070A JP14407081A JPH0428547B2 JP H0428547 B2 JPH0428547 B2 JP H0428547B2 JP 56144070 A JP56144070 A JP 56144070A JP 14407081 A JP14407081 A JP 14407081A JP H0428547 B2 JPH0428547 B2 JP H0428547B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
composite material
plasticizer
pvc polymer
transparent
pvc
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP56144070A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5783542A (en
Inventor
Borisobuna Rabinobitochi Erubira
Uiriamu Samaazu Jeemuzu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Goodrich Corp
Original Assignee
BF Goodrich Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BF Goodrich Corp filed Critical BF Goodrich Corp
Publication of JPS5783542A publication Critical patent/JPS5783542A/ja
Publication of JPH0428547B2 publication Critical patent/JPH0428547B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/414—Translucent
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer
    • Y10T428/3192—Next to vinyl or vinylidene chloride polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
ビニルポリマーのような高分子物質およびそれ
から作られた製品は、それらが用な商業的価値を
有するためには、分解(又は崩壊)に対する抵抗
性を示さなければならない。この分解は構造的一
体性の部分的なまたは全体的な損失、製品の暗色
化または変色、柔軟性またはレジリエンスの損
失、またはこれらの現象の任意の組み合わせとし
てあらわれる。上に引用したさまざまなタイプの
分解は、酸素(空気)、熱および光、特に紫外線
によつて促進されたり、或いは触媒作用をうけた
りする。 高分子物質を保護するために、ポリマーまたは
その配合物にさまざまな配合成分または安定剤を
添加して、それから製造された最終製品の分解を
防止したり抑制したりすることが業界において実
施されている。この点については、米国特許第
4069195号およびこの明細書に分解に対して高分
子物質を安定化させる技術を開示するものとし
て、引用された数多くの公知文献を参照された
い。これらの安定剤はまちまちで複雑な方法で作
用する。例えば、熱および酸素による分解に対し
てポリマーまたは樹脂を安定化させる化合物は同
じポリマーまたは樹脂において光分解に対してこ
れらを安定化させなかつたり、あるいはその逆で
あつたりする。更に、ある一つのタイプの高分子
物質において酸素分解に対して安定剤として作用
する化合物が別のタイプの高分子物質においては
比較的不活性であつたりする。従つて、安定剤で
あるとされる化合物は更に酸化防止剤、耐オゾン
剤、熱安定剤および紫外線安定剤などに、それら
が安定化作用を示すタイプに依存して分類されて
いる。最適の保護を得るために、多くの場合に、
ある種の分解に対して最大の保護を与えるように
それぞれ選定された化合物をしばしば用いる。米
国特許第4100325号にはキヤツプストツク
(capstock)の配合中に最小量の二酸化チタン
(TiO2)を用いることによつて改良された耐侯性
を有するポリマーが改良された耐衝撃性を有する
ようになることが記載されている。しかしなが
ら、このような製品は不透明である。 分解力のコントロールが一層難しいものの一つ
は紫外線によるポリマーの照射である。この様な
照射の影響の曝露の強度および期間によつて変化
するであろうし、従つて長い期間の経過後にのみ
その悪影響があらわれる。紫外線によるポリマー
の照射はしばしば高分子物質の架橋を引き起こ
し、それによつて高分子物質のレジリエンスおよ
び/または耐衝撃性が低下する。色や透明度の変
化も高分子物質を紫外線に長い間曝露することに
よつてしばしばあらわれる。紫外線分解に対する
安定剤として数多くの物質が知られかつ市販され
ているが、その様な薬剤によつて与えられる保護
の程度は高分子化合物中のその濃度にしばしば依
存する。この事は、これらの安定剤または薬剤の
コストは、特に紫外線分解を低下させるために用
いられる高分子物質のコストと比較して、非常に
高価であるので、経済的な困難性を伴い、かつ商
業化に影響を及ぼす。 ビニルポリマー、特にポリ塩化ビニル(PVC)
の、紫外線保護のない配合物は、気侯に対する安
定性を持たない。例えば、アリゾナ州のような暑
い気侯の場所では、それらは単褐色,褐色または
黒色になり、或いはオハイオ州のような寒い気侯
の場所では、それらは急速に退色したり白色にな
つたりする。気侯に対して良好な性能を有する、
公知のPVC配合物は多量の二酸化チタン顔料を
含む。この顔料は紫外線吸収剤として作用し、そ
の結果PCVを分解から保護する。しかしながら、
このものは高分子物質を不透明にしてしまう。中
庭(patios)の波形ルーフイングに使用されるよ
うな半透明の高分子分質や透明な高分子物質にお
いて耐侯性または紫外線安定性を得るためには、
透明な紫外線吸収剤または安定剤を使用しなけれ
ばならない。この様に、ビニル高分子物質用の透
明な紫外線安定剤を見出すこと並びにそれを用い
てビニル高分子物質を紫外線分解から保護する経
済的かつ商業的な方法を見出すことに対するニー
ズがあることは明らかである。 本発明は波形のルーフイング、フイルムなどの
ような透明なまたは半透明なビニル高分子物質に
おいて耐侯性または紫外線安定性を得ることに関
する。 本発明に従えば、塩化ビニルホモポリマー及び
コポリマー並びに塩素化塩化ビニルホモポリマー
及びコポリマーの中から選ばれた少なくとも一種
のPVCポリマーを含む厚さ0.04〜0.20インチ
(1016〜5080μm)の硬質基体から成り、かつ、
前記基体がPVCポリマー100重量部当り10重量部
から35重量部未満までの量の可塑剤並びにPVC
ポリマー100重量部当り1〜15重量部の量の、1
−シアノ−2,2−ジフエニルエチルアクリレー
ト、1−シアノ−2,2−ジフエニルアクチルア
クリレート、2−ヒドロキシ−4−メトキシベン
ゾフエノン及び2−ヒドロキシ−4−n−オクト
キシベンゾフエノンの群から選ばれた透明な紫外
線吸収剤を含む、厚さ0.001〜0.01インチ(25〜
250μm)の可撓性PVCポリマーフイルムを一体
的に結合して有する屋外での使用に適した透明ま
たは半透明硬質高分子複合材料が提供される。本
発明者らは、主たる材料として透明または半透明
のPVCポリマーを用い、かつそれを例えば1−
シアノ−2,2−ジフエニルエチルアクリレート
のような透明な紫外線吸収剤または安定剤を高レ
ベルで含む可塑化したビニルポリマーの非常に薄
いフイルムでキヤツピングまたはコーテイングし
た複合ビニル高分子物質を作ることによつて、優
れた耐侯性が得られることを見出した。本発明の
重要な特徴はビニル高分子物質の表面における透
明な紫外線吸収剤の濃度にある。 紫外線をうける場合に使用するのに適当な本発
明の高分子複合材料は、主たるビニル高分子物
質、すなわち基体から成り、この基体は透明また
は半透明でその表面上に一体的に結合した、複合
材料が透明または半透明性を持つような紫外線安
定剤を含むPVCポリマーのフイルムまたはキヤ
ツプストツクを有するものである。このフイルム
またはキヤツプストツクは、また、PVCポリマ
ー用の可塑剤を含まなければならない。従つて、
PVCポリマー粒子は可塑剤がそこを通して良好
に浸透できるような多孔質のものでなければなら
ない。 本発明において使用するPVCポリマーは塩化
ビニルのホモポリマー及びその塩素化物並びに塩
化ビニルと少なくとも一つの末端CH2=C<基を
有する一種又はそれ以上の重合性オレフインモノ
マーと共重合したコポリマー及びその塩素化物を
含む。その様なオレフインモノマーの例として
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタク
リル酸、α−シアノアクリル酸などのようなα,
β−オレフイン系不飽和カルボン酸;メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、オクチルアクリレート、シアノエチルアク
リレートなどのようなアクリル酸のエステル類;
メチルメタクリレート、ブチルメタクリレートな
どのようなメタクリル酸のエステル類;アクリロ
ニトリルおよびメタクリロニトリルのようなニト
リル類;メチルアクリルアミド,N−メチロール
アクリルアミド、N−ブトキシメタクリルアミド
などのようなアクリルアミド類;エチルビニルエ
ーテル、クロロエチルビニルエーテルなどのよう
なビニルエステル類;ビニルケトン類;α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレンな
どのようなスチレンおよびスチレンの誘導体;ビ
ニルナフタレン、アリルおよびビニルクロロアセ
テート、ビニルアセテート、ビニルピリジン、メ
チルビニルケトン;ブタジエン、イソプレン、ク
ロロプレンなどのようなジオレフイン類;並びに
当業者に知られたその他の重合性オレフインモノ
マーなどをあげることができる。PVCポリマー
の重要な特性は透明または半透明の最終製品を製
造することのできるような性質をもつものでなけ
ればならないということである。 本発明は、塩化ビニル単独の重合によつて、ま
たはモノマー混合物重量当り約40重量%までの量
でこれらと共重合できる一種もしくはそれ以上の
重合性オレフインモノマーとの混合物を重合する
ことによつて製造されたホモポリマーおよびコポ
リマーに特に適用することができる。最も好まし
いビニルポリマーまたは樹脂はポリ塩化ビニル
(PVC)であり、便宜上以下にポリ塩化ビニルに
ついて本発明を説明するが、これは単なる例示で
あつて本発明をポリ塩化ビニルの使用に限定する
ものでない事は言うまでもない。 基体とともに使用するキヤツプストツク、また
ある場合にはフイルムもしくは積層フイルムを製
造するに際しては、適当な塩化ビニルポリマー、
好ましくはPVC(ポリ塩化ビニル)を使用しなけ
ればならない。可塑剤および紫外線安定剤を効率
的に吸収するために、ポリマー粒子は良好な多孔
度を持たなければならない。無垢で非多孔質のポ
リマーは非常に高度に膨潤性でなければならず、
そして良好な製品を製造するためには非常に高い
可塑剤濃度を必要とする。本発明の複合材料に使
用するキヤツプストツクまたはフイルムを製造す
るのに満足な塩化ビニルポリマー粒子は、約10〜
約80容積%の気孔空間を持つものでなければなら
ない事を見出した。好ましいポリマー粒子は約25
〜約45容積%の気孔空間を含む。 キヤツプストツクの次に必要な配合成分は適当
な可塑剤である。使用する可塑剤の量はビニルポ
リマー100重量部当り約10重量部以上で約35重量
部未満の範囲である。しかしながら、ポリマー
100重量部当り約15〜約25重量部の範囲の可塑剤
を用いるのが好ましい。可塑剤のこの量は可塑化
されたビニルポリマー、特にPVCプラスチゾル
を作るのに一般的に使用される量よりもかなり少
ない。本発明において、塩化ビニルポリマー100
重量部当り35重量部より多い量の可塑剤を用いた
場合には、可塑剤が基体中に泳動する傾向があ
り、そして複合材料の耐侯性における耐衝撃保留
性を低下させるという悪い結果をもたらす。 キヤツプストツクまたはフイルムに使用するの
に適当な可塑剤を例示すれば、ベンジルもしくは
フエニルラジカルのフタル酸およびイソフタル酸
ジエステル類、または炭素数が1〜24、好ましく
は炭素数が4〜16のアルキル、アルコキシアルキ
ルもしくはシクロアルキルラジカルのワタル酸お
よびイソフタル酸ジエステル類、例えばジイソオ
クチルイソフタレート、ブチルベンジルフタレー
ト、ジフエニルフタレート、ジメチルフタレー
ト、ジイソブチルフタレート、ジイソアミルフタ
レート、ジイソヘキシルフタレート、ジ−n−ヘ
キシルフタレート、ジ−(2−エチルヘキシル)
フタレート、ジイソオクチルフタレート、ジ−n
−オクチルフタレート、ジイソシシルフタレー
ト、ジ−n−ジシルフタレート、ブチルノニルフ
タレート、ブチルジシルフタレート、イソオクチ
ルイソジシルフタレート、n−オクチルn−ジシ
ルフタレート、ジ(ブチオキシエチル)フタレー
ト、ジシクロヘキシルフタレートなどがあげられ
る。本発明において有用なその他の可塑剤を更に
例示すれば、ジイソブチルアジベート、ジイソオ
クチルアジペート、ジ−(2−エチルヘキシル)
アジペート、ジイソジシルペート、イソオジルイ
ソジシルアジペート、エポキシ化大豆油、ジ−
(2−エチルヘキシル)アゼラート、ジイソオク
チルアゼラート、ジベンジルセバケート、ジメチ
ルセバケート、ジブチルセバケート、ジ−(2−
エチルヘキシル)セバケート、ジイソオクチルセ
バケートなどがあげられる。可塑剤として更に適
当なものを例示すれば、デイシノレエート類、例
えば、ジエチレングリコールモノデイシノレー
ト、メチルレイノレート(methyl reinoleate)
などがあげられる。更に、トリオルガノフオスフ
エート、例えばトリフエニルフオスフエート、ク
レジルジフエニルフオスフエート、トリブチルフ
オスフエートなども使用することができる。しか
しながら本発明において使用するのに好ましい可
塑剤は液状のフタレート可塑剤であり、その中で
も特にジ−(2−エチルヘキシル)フタレートも
しくはジイソジルフタレートを用いた場合に良好
な結果が得られる。 可塑剤の混合物、すなわち上記したタイプの可
塑剤の2つもしくはそれ以上の混物も使用される
特定のポリマーおよびその多孔度によつて、使用
することができることを指摘したい。 本発明の複合材料のキヤツプストツクまたはフ
イルムにおいて最も重要な配合成分は紫外線安定
剤であり、そしてその使用量も大切である。既
に、指摘したように、この紫外線安定剤は透明な
化合物でなければならず、そして塩化ビニルポリ
マー及び可塑剤と混和性(又は相容性)で最終複
材料の透明性または半透明性に悪影響を及ぼさな
いものでなければならない。本発明において、所
望の結果を得るために十分な、キヤツプストツク
またはフイルム中の紫外線安定剤の量は、その中
に使用されるビニルポリマーの種類によつて変動
する。一般には、この量はキヤツプストツクまた
はフイルム中のビニルポリマー100重量部当り約
1〜約15重量部の範囲であろう。しかしながら、
ビニルポリマー100重量部当り約4〜約8重量部
の範囲の安定剤の量を使用するのが好ましい。 基体の上におかれキヤツプストツクまたはフイ
ルムの厚さは、もちろん、複合材料の最終用途に
よつて変動する。一般には、キヤツプストツクの
厚さは、すべての最終用途に対して、約0.001〜
約0.01インチの範囲となるのであろう。しかしな
がら、実際的および経済的目的のためには、約
0.002〜約0.004インチの範囲の厚さを有するキヤ
ツプストツクまたはフイルムを使用するのが好ま
しい。既に指摘したように、重要な事柄は複合材
料の表面、すなわち、言葉を変えて言えば、キヤ
ツプストツクまたはフイルム中に紫外線安定剤を
集中させることである。上に例示した物質の他
に、本発明の塩化ビニルポリマーキヤツプストツ
クもしくはフイルムは、例えば充填剤、紫外線安
定剤以外の安定剤、滑剤、加工助剤、着色剤など
のその他の配合成分を含むことができる。しかし
ながら、いかなる目的にせよ、選ばれた追加の配
合成分は最終複合材製品の透明性または半透明性
に感知できる程度の影響を及ぼすことのないもの
でなければならないということを心にとどめてお
かなければならない。 本発明において使用するのに適当な基体は、
PVCのような塩化ビニルポリマー並びにキヤツ
プストツクについて上に提議した透明なポリマー
並びに塩素化された塩化ビニルホモポリマーおよ
びコポリマーを含む。複合材料を波形のルーフイ
ング材料を製造するのに使用することを意図する
場合には、基体は例えば硬質PVCのような硬質
高分子物質を含まなければならない。基体中には
ホモポリマーのブレンド、並びに塩化ビニルポリ
マーのホモポリマーおよび/もしくはコポリマー
およびCPVCのブレンドも使用することができ
る。塩ビニルポリマーは、0〜約40重量%、好ま
しくは約20重量%未満の、少なくとも一つの末端
CH2=C<基を有する一種もしくはそれ以上の重
合性オレフインモノマーを含んでいても良い。更
に好ましくは、約10重量%以下の前記オレフイン
モノマーを使用する。基体中に使用する塩化ビニ
ルポリマーは、約0.45〜約1.2、好ましくは約0.85
〜約1.2(ASTM−D−1243に従つてシクロヘキ
サノン100ml中のポリマーもしくは樹脂0.2gを用
いて30℃で測定)の内部粘度(inherent Vis−
cosity)(I.V.)を有する。この内部粘度の範囲は
キヤツプストツク中に使用されるポリマーの内部
粘度にも同様に使用される。塩化ビニル高分子物
質、並びに塩素化塩化ビニルポリマーを含む高分
子物質,は充填剤、安定剤、加工助剤、着色剤な
どのようなその他の配合成分を含むことができ
る。しかしながら、基体高分子物質は液状可塑剤
を実質上含まないのが好ましい。 本発明の複合材料の基体、すなわち主たる部分
は、約0.01〜約0.02インチ、好ましくは約0.04〜
約0.10インチの範囲の厚さを持つ。 本発明において基体として塩素化塩化ビニルポ
リマー(CPVC)を使用する場合には、前述の塩
化ビニル材料を米国特許第2996489号に示された
方法によつて塩素化すれば良い。本発明において
使用する塩素化塩化ビニルポリマーは、約60〜約
69重量%、好ましくは約65〜約67重量%の範囲の
塩素含量を有すものである。 本発明の複合材料を形成す際に、塩化ビニルの
キヤツプストツクまたはフイルムは共押出または
積層によつて所望の基体上に配置され、非常に改
良された外観および非常に改良された耐侯性を有
する複合材料を形成することができる。これは、
紫外線安定剤が複合材料の表面に集中して存在す
るために紫外線分解に対する抵抗性があるからで
ある。共押出は二種またはそれ以上のポリマー物
質を成型用押出ダイを通してそれらを押出す前の
点で相互に並置した関係で同時に接触させるプロ
セスである。共押出の好ましい方法は米国特許第
3476627号に記載された共通マニホルド法である。
これに対し、積層は、二層もしくはそれ以上の製
品を別個に成形し、そしてそのあとで一緒に合わ
せるプロセスである。積層の好ましい方法は基体
を押出し、そのあと基体がまだ熱いうちに、2個
のロールまたは対をなして配列された複数個のロ
ールの間でキヤツプストツクおよび基体を一緒に
プレスすることによつて基体上にキヤツプストツ
クを積層する方法である。もちろん、キヤツプス
トツクは積層の間に薄いフレキシブルのあるフイ
ルムの型にすることができることは言うまでもな
い。 本発明を更に説明するために、以下に特定の実
施例を説明するが、これらの実施例は単なる例示
であつて本発明の範囲をこれらの実施例に限定す
るものでないことは言うまでもない。なお、以下
の例において、「部」および「%」は、特に断わ
らない限り、すべて重量基準である。 例 1 この例においては、透明なPVC基体を製造し、
そしてこの基体を、これも透明なさまざまなキヤ
ツプストツクと組合せた。キヤツプストツクには
種々の紫外線安定剤を含ませた。ASTM−D−
1925−70に従つてそれぞれの透明なサンプルに対
し黄色度指数を測定した。黄色度の変化はΔY.I.
として表示した。色の変化は、G.Wyzecki
“Journal of the Optical Society of
America”,58 290(1968)に記載されたFMC−
2法によつて計算することによりそれぞれの半透
明なサンプルについて測定した。このFMC−2
色変化はΔEとして表示した。透明なPVC基体を
製造するための配合組成は以下の通りであつた。 表 配合成分 部 PVC−低分子量(注1) 100 アクリル加工助剤 1.5 耐衝撃性改質剤 11.0 ジブチル−錫安定剤 2.75 顔 料 (青色トナー) 0.35 滑 剤 1.50 (注1) 内部粘度 0.68 それぞれ異つた紫外線安定剤を用いた以下の配
合に従つて、一連の4つの透明なキヤツプストツ
プ配合物を調製した。
【表】 表に硬質PVCの基体化合物を幅約6インチ
および厚さ0.04インチの平らな試験片に押出し
た。その後、表のキヤツプストツク配合物を厚
さ0.003インチの非常に薄いフイルムに押出し、
そして各フイルムを押出された基体の試験片に積
層した。その後、これらの複合材料を、前記基体
試験片単独と共に光酸化チヤンバー中に置き、そ
して温度120〓で水銀蒸気紫外線光源に400時間の
加速曝露した。この曝露後、色変化(ΔY.I.)を
各サンプルについて求め、以下の結果を得た。 表 材 料 色変化(ΔY.I.) 透明なPVC基体 47.0 基体+キヤツプストツクNo.1 3.4 基体+キヤツプストツクNo.2 4.0 基体+キヤツプストツクNo.3 3.7 基体+キヤツプストツクNo.4 5.8 これらの結果は、高レベルの透明な紫外線吸収
剤を透明な非可塑化PVC基体と組合せた場合に、
耐侯性に関し優れた結果が得られることを明らか
に示している。 例 この例においては、縁色の透明なPVC基体を
製造した。次いで、この基体を例の表にあげ
た4種類のキヤツプストツクのそれぞれと組合せ
た。例1の場合と同じ手順に従つて複合材料を調
製した。透明なPVC基体を作るのに用いた配合
組成は以下の通りであつた。 表 配合成分 部 PVC−高分子量(1) 100 アクリル加工助剤 3 アクリル耐衝撃性改質剤 6 ジメチル錫安定剤 2 滑 剤 4 TiO2 0.017 Faa〔o〕uxグリーン264−0414(フタロシアニ
ン) 0.005 (1) 内部粘度 0.92 これらの複合材料のそれぞれと、基体単独の試
験片とを、光酸化チヤンバーに置き、温度120〓
で水銀蒸気紫外線光線源に400時間加速曝露した。
この曝露後、各サンプルについて色変化(ΔE)
を求め、以下の結果を得た。 表 材 料 色変化ΔE (FMC−2) 半透明なPVC基体 43.0 基体+キヤツプストツクNo.1 2.2 基体+キヤツプストツクNo.2 5.1 基体+キヤツプストツクNo.3 4.7 基体+キヤツプストツクNo.4 8.3 透明な紫外線安定剤を高レベルで含む可塑化
PVCの透明なフイルムを、透明な非可塑化基体
と組合せた場合に、再び卓越した結果が得られ
た。これらの半透明な複合材料はトーチ、中庭な
どの波形のルーフイング材料を製造するのに好適
に使用できる。 例 この例においては、透明および半透明の基体お
よび複合材料を製造し、アリゾナ、オハイオおよ
びフロリダの屋外で試験した。これらの材料のそ
れぞれから6インチ平方のパネルを製造し、前述
の各州において南向きで45゜の角度で配置した。
0,3,6および12ケ月において、前の実施例に
おいて述べたようにして、黄色度指数、または色
変化を測定した。基体の配合は以下の通りであつ
た。
【表】 透明なキヤツプストツクCを基体AおよびBに
積層し、そして以下の配合から製造した。 部 PVC−高分子量(内部粘度1.0) 100 ジオクチルフタレート 15 エポキシ化大豆油 5 バリウム−カドミウム安定剤 3.5 滑 剤 0.5 顔 料 (青色トナー) 0.175 紫外線安定剤(1−シアノ−2,2−ジフエ
ニルエチルアクリレート) 5 屋外耐侯性試験データを以下の表に示す。
【表】 紫外線吸収剤を複合材料の表面に集中させた場
合には、上の結果から耐侯性および耐色変化性が
明らかに改良されていることがわかる。 耐侯性が増大するのに加えて本発明の複合製品
は安価に製造することができる。透明な紫外線吸
収剤は高価であるが、それをキヤツプストツクの
表面に集中させることによつて、所望の結果を得
るのに必要な紫外線安定剤の量ははるかに少なく
てすむ。更に、本発明の複合製品は、フイルムの
型で温室のカバーとして使用するのに最適であ
る。良好な耐侯性の他に、本発明のフイルムは低
い伸び、良好な耐引裂性を有し、そして最も大切
な事は、本発明のフイルムが360〜340ナノメータ
ーの領域の光を透過し、生長する植物の光合成反
応を行なわしめる事である。本発明のその他の多
数の特長は当業者に明らかであろう。本発明の以
上の記載がさまざまな改良や変化や適合化をうけ
ることができることは言うまでもなく、そしてそ
れらは特許請求の範囲に記載した本発明の範囲に
包含されるものである事は言うまでもない。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 塩化ビニルホモポリマー及びコポリマー並び
    に塩素化塩化ビニルホモポリマー及びコポリマー
    の中から選ばれた少なくとも一種のPVCポリマ
    ーを含む厚さ0.04〜0.20インチ(1016〜5080μm)
    の硬質基体から成り、かつ、前記基体がPVCポ
    リマー100重量部当り10重量部から35重量部未満
    までの量の可塑剤並びにPVCポリマー100重量部
    当り1〜15重量部の量の、1−シアノ−2,2−
    ジフエニルエチルアクリレート、1−シアノ−
    2,2−ジフエニルオクチルアクリレート、2−
    ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフエノン及び2
    −ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフエノ
    ンの群から選ばれた透明な紫外線吸収剤を含む、
    厚さ0.001〜0.01インチ(25〜250μm)の可撓性
    PVCポリマーフイルムを一体的に結合して有す
    る屋外での使用に適した透明または半透明硬質高
    分子複合材料。 2 前記PVCポリマーが0.45〜1.20の範囲の内部
    粘度を有するポリ塩化ビニルである特許請求の範
    囲第1項記載の複合材料。 3 前記可撓性PVCポリマーフイルムのビニル
    ホモポリマーが0.45〜1.20の範囲の内部粘度を有
    するポリ塩化ビニルである特許請求の範囲第1項
    記載の複合材料。 4 前記可撓性PVCポリマーフイルム中のビニ
    ルホモポリマーが0.45〜1.20の範囲の内部粘度を
    有するポリ塩化ビニルである特許請求の範囲第2
    項記載の複合材料。 5 前記可塑剤がジオクチルフタレートである特
    許求の範囲第1項記載の複合材料。 6 前記可塑剤がジオクチルフタレートとエポキ
    シ化大豆油の混合物である特許請求の範囲第1項
    記載の複合材料。 7 前記可塑剤がジオクチルフタレートとエポキ
    シ化大豆油との混合物であり、そして前記紫外線
    吸収剤が1−シアノ−2,2−ジフエニルエチル
    アクリレートである特許請求の範囲第4項記載の
    複合材料。 8 前記可塑剤がジオクチルフタレートとエポキ
    シ化大豆油との混合物であり、そして前記紫外線
    吸収剤が1−シアノ−2,2−ジフエニルオクチ
    ルアクリレートである特許請求の範囲第4項記載
    の複合材料。 9 前記可塑剤がジオクチルフタレートとエポキ
    シ化大豆油との混合物であり、そして前記紫外線
    吸収剤が2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフ
    エノンである特許請求の範囲第4項記載の複合材
    料。 10 前記可塑剤がジオクチルフタレートとエポ
    キシ化大豆油との混合物であり、そして前記紫外
    線吸収剤が2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシ
    ベンゾフエノンである特許請求の範囲第4項記載
    の複合材料。
JP56144070A 1980-09-15 1981-09-14 Transparent or semi-transparent high polymer composite material Granted JPS5783542A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/187,379 US4320174A (en) 1980-09-15 1980-09-15 Transparent and translucent vinyl polymeric composite

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5783542A JPS5783542A (en) 1982-05-25
JPH0428547B2 true JPH0428547B2 (ja) 1992-05-14

Family

ID=22688735

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP56144070A Granted JPS5783542A (en) 1980-09-15 1981-09-14 Transparent or semi-transparent high polymer composite material

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4320174A (ja)
EP (1) EP0047991B1 (ja)
JP (1) JPS5783542A (ja)
BR (1) BR8105825A (ja)
CA (1) CA1152882A (ja)
DE (1) DE3172620D1 (ja)
ES (1) ES8303191A1 (ja)
MX (1) MX157563A (ja)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4391868A (en) * 1981-10-13 1983-07-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Lamination of polyvinyl chloride cast films
US4610902A (en) * 1985-09-10 1986-09-09 Manville Service Corporation Roofing membranes and system
JPS62280246A (ja) * 1986-05-28 1987-12-05 Tsutsunaka Plast Kogyo Kk 光波長選択透過成形物用合成樹脂組成物
US4746162A (en) * 1986-11-12 1988-05-24 Maness Raymond L Portable glare shield for side window of automobile
EP0368905A4 (en) * 1987-07-13 1991-03-13 Russell N Dashow Laminated tape and use thereof
US5031017A (en) * 1988-01-29 1991-07-09 Hewlett-Packard Company Composite optical shielding
JPH01242649A (ja) * 1988-03-23 1989-09-27 Takiron Co Ltd 硬質塩化ビニル樹脂系採光材
JPH01247447A (ja) * 1988-03-29 1989-10-03 Takiron Co Ltd 硬質塩化ビニル樹脂系採光材
FR2634418B1 (fr) * 1988-07-21 1990-09-28 Solvay Structures thermoplastiques rigides coextrudees permettant d'obtenir des materiaux biorientes
US5182148A (en) * 1990-06-11 1993-01-26 Ppg Industries, Inc. Coatings and method for coloring light-transmitting containers
US5085903A (en) * 1990-06-11 1992-02-04 Ppg Industries, Inc. Coatings for the protection of products in light-transmitting containers
US8921473B1 (en) 2004-04-30 2014-12-30 Sydney Hyman Image making medium
US9744800B2 (en) 1999-06-11 2017-08-29 Sydney Hyman Compositions and image making mediums
US8669325B1 (en) 1999-06-11 2014-03-11 Sydney Hyman Compositions image making mediums and images
US9786194B2 (en) 1999-06-11 2017-10-10 Sydney Hyman Image making medium compositions and images
WO2000077085A1 (en) * 1999-06-11 2000-12-21 Sydney Hyman Image making medium
KR20010007235A (ko) 1999-06-17 2001-01-26 마크 에스. 아들러 내후성, 감소된 광택 및 고충격을 제공하는 캡스톡 조성물및 그 제조방법
US20040213974A1 (en) * 2001-11-16 2004-10-28 Thomas Hicks Textured window film
US6358598B1 (en) * 1999-10-12 2002-03-19 Thomas Hicks Decorative translucent window covering
ES2284567T3 (es) * 2000-07-08 2007-11-16 Tesa Ag Pieza de plastico.
US11355027B2 (en) 2004-04-30 2022-06-07 Sydney Hyman Image making medium compositions and images
US7468203B2 (en) * 2004-05-13 2008-12-23 Artscape, Inc. Textured window film
US10334840B2 (en) 2004-05-13 2019-07-02 Artscape Inc. Bird anti-collision window film
DE102005019669A1 (de) * 2005-02-08 2006-10-12 Röhm Gmbh Folienmembran mit hervorragender Witterungsbeständigkeit, hoher Durchlässigkeit für solare Wärmestrahlung, effektiver Zurückhaltung der von der Erde emittierten Wärmestrahlung und hoher mechanischer Festigkeit sowie Verfahren zur Herstelung der Folienmembran
EP1734571B1 (en) * 2005-06-10 2008-08-20 S.O.I.TEC. Silicon on Insulator Technologies S.A. Thermal processing equipment calibration method
GB2428307A (en) * 2005-07-09 2007-01-24 Ncast Ltd Rear projecton screen
US9278577B2 (en) 2013-11-15 2016-03-08 Artscape, Inc. Decorative coverings
JP7863733B2 (ja) * 2021-12-24 2026-05-22 新日本理化株式会社 塩化ビニル系樹脂用バイオマス可塑剤

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE558582A (ja) * 1956-06-22
DE1229220B (de) * 1963-03-02 1966-11-24 Roehm & Haas Gmbh UEberzugsmittel fuer Metalle auf der Basis von pastenfoermigen Polyvinylchloriddispersionen
US3194725A (en) * 1963-09-23 1965-07-13 American Cyanamid Co Laminate
US3429732A (en) * 1965-05-10 1969-02-25 American Cyanamid Co Light sensitive article coated with virgin polyvinyl chloride and ultraviolet light absorber
US3393188A (en) * 1965-10-20 1968-07-16 Nat Polychemicals Inc Polymeric films having moisture vapor transmission properties and a method of preparing the same
JPS5259412U (ja) * 1975-10-28 1977-04-30
JPS5922671B2 (ja) * 1976-01-17 1984-05-28 三菱樹脂株式会社 耐候性改良積層板
JPS532238A (en) * 1976-06-25 1978-01-11 Nippon Carbide Kogyo Kk Cracking prevention of tomato
US4100325A (en) * 1976-12-13 1978-07-11 The B. F. Goodrich Company Weather resistant composites
JPS5375039A (en) * 1976-12-13 1978-07-04 Nippon Carbide Kogyo Kk Increasing method of sugarrdensity in fruit
JPS6039017B2 (ja) * 1977-06-04 1985-09-04 シ−アイ化成株式会社 農業用ポリ塩化ビニルフイルム
US4156749A (en) * 1978-01-18 1979-05-29 Union Carbide Corporation Elastic multilayer packaging film containing plasticized polyvinyl chloride
FR2417252A1 (fr) * 1978-02-20 1979-09-14 Cellophane Sa Materiau composite thermoplastique transparent pour la realisation de serres agricoles
US4214034A (en) * 1978-06-01 1980-07-22 Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Agricultural covering multilayer film or sheet structure and method for thermal insulation

Also Published As

Publication number Publication date
EP0047991A2 (en) 1982-03-24
EP0047991B1 (en) 1985-10-09
MX157563A (es) 1988-12-02
ES505439A0 (es) 1982-12-16
US4320174A (en) 1982-03-16
ES8303191A1 (es) 1983-02-16
DE3172620D1 (en) 1985-11-14
JPS5783542A (en) 1982-05-25
BR8105825A (pt) 1982-06-08
EP0047991A3 (en) 1982-06-16
CA1152882A (en) 1983-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4320174A (en) Transparent and translucent vinyl polymeric composite
US4100325A (en) Weather resistant composites
US4670490A (en) Vinyl chloride resin composition
US4424292A (en) Infrared reflecting vinyl polymer compositions
EP0088416B1 (en) Infrared reflecting vinyl polymer compositions
KR20100114466A (ko) 안정화된 중합체 조성물
JPH0646901B2 (ja) 農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
JPH0624812B2 (ja) 農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルム
EP0247611A2 (en) Weatherable vinyl polymer compositions
JP2500957B2 (ja) 農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルム
JPS6334184B2 (ja)
US4357434A (en) Stabilized halogen-containing resin compositions
US4698382A (en) Plasticized poly(vinyl fluoride)
CA2390323A1 (en) Vinyl chloride polymer/acrylic polymer capstocks
US2556420A (en) Use of pentavalent antimony compounds for stabilizing vinyl chloride resins
US2956976A (en) Plastisol containing a vinyl chloride polymer and calcium oxide
WO1990002772A1 (fr) Resine presentant d'excellentes caracteristiques de stabilite thermique et de resistance aux intemperies
JP2002356596A (ja) 高耐候性塩化ビニル系樹脂組成物
JP3076163B2 (ja) 塩化ビニル樹脂組成物
KR19990067401A (ko) 염화비닐리덴 중합체 조성물 및 이로부터 제조한 조사된 제품
US3943097A (en) Polyvinyl chloride compositions containing trixylyl phospate and a second plasticizer
JP2020059795A (ja) 防虫機能を有するポリ塩化ビニル系樹脂組成物、及びガラス飛散防止フィルム
JPH085975B2 (ja) 光崩壊性樹脂フイルム
JP2003061485A (ja) 農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
JP4524046B2 (ja) 農業用塩化ビニル系樹脂フィルム