JPH04290799A - 熱転写印刷用被転写体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は昇華性染料を含有せしめ
た染料層を有する熱転写シートと組合わせて画像信号に
応じたサーマルヘッド等の加熱手段により染着層から移
行して来る染料を受容するための染着層を有する熱転写
印刷用の被転写体に関し、更に詳しくは、染着層を構成
する樹脂を選択・改良することによって得られる、従来
の銀塩写真に匹敵する画像表面の鮮映性を実現できる熱
転写印刷用被転写体に関する。

【０００２】

【従来の技術】昇華性染料を含有せしめた染料層を有す
る熱転写シートを用いて、画像信号に応じてサーマルヘ
ッド等の加熱手段により、熱転写する方式が近年注目さ
れている。この熱転写印刷用に染料層に対向して、熱信
号に応じた染料の移動を受容する被転写体の染着層は、
特開昭５７−１０７８８５号、特開昭６０−６４８９９
号、特開昭６１−２５８７９０号、特開平１−２６９５
８９号、特開平１−２７５０９６号などの公開特許公報
に示されるように、高分子量飽和ポリエステルを主体と
して含む樹脂によって形成されており、本発明において
使用されるような特定の低分子量ポリエステル樹脂によ
って形成されている例は、未だ知られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来の高分子量ポリエ
ステルを主体とする樹脂を熱転写印刷用被転写体の染着
層に使用した場合、階調性の良い高品質の画像が得られ
るものの色濃度が十分でなく、特に、画像表面の鮮映性
は銀塩写真に匹敵する様なものが得られなかった。

【０００４】又、画像の安定性に関しても、例えば、そ
の被転写体に画像を熱転写して得た転写画像（以下単に
「熱転写像」という。）を高温多湿下に置いた場合、染
着した染料が更に移行して他の被転写体を汚染したり、
特に耐光性や耐指紋性の悪さから、転写体の保存中にそ
の画像の鮮明度が低下するという問題があった。

【０００５】本発明は、染料染着性に優れ、かつ画像表
面の鮮映性、耐光性並びに長期保存安定性に優れた熱転
写像を与えることのできる熱転写印刷用被転写体を提供
せんとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するために鋭意研究した結果、本発明を完成す
るに至った。即ち、本発明は基材上に昇華性染料を受容
するための染着層を有する熱転写印刷用被転写体におい
て、従来、高分子量飽和ポリエステルを主体として含む
樹脂によって形成されていた染着層を特定の低分子量ポ
リエステル樹脂を主成分とする樹脂を以て形成せしめる
ことを特徴とする画像表面鮮映性の改善された熱転写印
刷用被転写体である。

【０００７】本発明において染着層を形成させる為に使
用する特定の低分子量ポリエステル樹脂を主成分とする
樹脂は、次の諸条件を満たすものである。

【０００８】（イ）該ポリエステル樹脂の多価アルコー
ル成分中には、下記式によって表されるジオールを含有
すること。

【０００９】

【００１０】（但し、式中Ｒ１　およびＲ２　は、それ
ぞれ同一又は異なる炭素数１〜６個の分岐してもよいア
ルキル基を示す。） （ロ）該ポリエステル樹脂の多塩基酸成分中には、その
主成分として、芳香族多塩基酸を含有すること。

【００１１】（ハ）該ポリエステル樹脂は、油脂、脂肪
酸、天然樹脂、合成樹脂などで変性されていてもよいこ
と。

【００１２】（ニ）変性されているかまたは変性されて
いない該ポリエステル樹脂のガラス転位温度は２０℃以
上であり、かつその数平均分子量は５０００以下である
こと。次に、本発明において用いられる各要素について
説明する。

【００１３】本発明において使用される基材としては、
プラスチックフィルム、合成紙、セルロース繊維紙があ
げられる。プラスチックフィルムとしては、例えばポリ
エチレンテレフタレートを主体とするポリエステル、ポ
リ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカ
ーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミ
ド等のフィルムもしくはシート又はこれらフィルムおよ
び／もしくはシートの積層体が使用できる。

【００１４】合成紙としては、例えばポリオレフィン樹
脂、ポリスチレン樹脂等を樹脂成分として加工・成型し
たものを使用することができる。

【００１５】セルロース繊維紙としては、上質紙、コー
ト紙、合成ゴムラテックス含浸紙キャストコート紙等が
使用できる。又、セルロース繊維紙と合成紙、セルロー
ス繊維紙とプラスチックフィルムもしくはシートとの組
合せによる積層体も使用することができる。

【００１６】本発明の熱転写印刷用被転写体の染着層は
熱転写シートの染料層から移行してくる染料を染着し、
画像を形成するものである。

【００１７】本発明の染着層の主成分として使用される
ポリエステル樹脂の多価アルコール成分中、化１によっ
て示されるジオールとしてはネオペンチルグリコール、
２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ブ
チル−２−エチル−１，３−プロパンジオール等があげ
られる。その他の多価アルコール成分としては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、シクロデカンジメチ
ロール等の二価アルコール；グリセリン、トリメチロー
ルプロパン等の三価アルコール；ジグリセリン、トリグ
リセリン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリト
ール、マンニット、ソルビット等の多価アルコールを挙
げることができる。

【００１８】本発明において用いられる芳香族ジカルボ
ン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸
、ナフタレンジカルボン酸等があり、二価以上の芳香族
酸としては、トリメリット酸、ピロメリット酸、ペンゾ
フェノンテトラカルボン酸等があり、必要に応じてコハ
ク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ
ンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸及び／又はテ
トラヒドロフタル酸などの脂環族ジカルボン酸を用いる
ことができる。

【００１９】本発明に主として用いられる芳香族多塩基
酸とその他の多塩基酸成分との割合は、多塩基酸成分全
体を１００モル％とした場合５０／５０〜１００／０（
モル％比）が好ましく更に好ましくは６０／４０〜１０
０／０（モル％比）である。芳香族多塩基酸のモル比が
５０モル％以下であると、染料染着性が低下し、好まし
くない。本発明において使用される変性剤としては、大
豆油、アマニ油、キリ油、ヒマシ油、ヤシ油、サフラワ
ー油などの油脂、ステアリン酸、オレイン酸、リノール
酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、リシノール酸、
無水リノレン酸などの脂肪酸、ロジン、コパール、コハ
ク、セラック等の天然樹脂エステルガム、フェノール樹
脂、ビニル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂等の合成
樹脂でありこれらを必要に応じて適宜に用い変性を行う
ことができる。

【００２０】本発明のポリエステル樹脂のガラス転位温
度は、２０℃以上であることが必要であり、２０℃以下
では被転写体上の画像の保存安定性が悪い。

【００２１】本発明のポリエステル樹脂の分子量は、数
平均分子量として測定したとき、５０００以下であり、
好ましくは５００〜３０００、更に好ましくは１０００
〜２０００である。平均数分子量が５００以下の場合は
被転写体上の画像の保存安定性が悪く、又５０００を越
えると鮮映性が低下して好ましくない。

【００２２】本発明のポリエステル樹脂は、単独で使用
することができるが、ガラス転移温度が低い場合は必要
に応じて他の公知の樹脂と配合して染着層を形成するこ
とが好ましい。例えば、該公知の樹脂として高分子量ポ
リエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル
樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂
、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、セルロース系
樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプ
ロピレン樹脂等の熱可塑性樹脂やエポキシ樹脂、メラミ
ン樹脂、ウレタン樹脂、尿素系樹脂等の熱硬化樹脂をあ
げることができる。

【００２３】本発明において染着層の形成は、染着層形
成用樹脂を有機溶剤等にて粘度調整して染着層形成用塗
布液組成物とし、公知の塗布手段にて前記基材上に塗布
し、乾燥することにより行われる。

【００２４】本発明の染着層形成用樹脂としては本発明
のポリエステル樹脂をそのまま単独で使用することが好
ましいが、他の樹脂と混合する場合、本発明のポリエス
テル樹脂と他の樹脂との混合割合は、６０／４０〜９９
／１（重量％比）の間で適宜に定めることができるが、
その他の樹脂の混合割合が４０重量％を越えると染料染
着性や画像の耐光性及び長期保存安定性に優れた染着層
が得られない。　　本発明における染着層の厚さは、１
〜５０μｍが好ましい。

【００２５】本発明の熱転写印刷用被転写体は、熱転写
シートとの離型性を向上させるために染着層中、又は染
着層表面上に離型剤を含有させることができる。

【００２６】離型剤としてはポリエステルワックス、ア
ミドワックス、フルオンファインパウダー（「フルオン
」は、商品ポリテトラフルオロエチレンに関するインペ
リアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー（
ＩＣＩ）の登録商標）等の固形ワックス類、フッ素系ま
たはリン酸エステル系の界面活性剤、シリコーン・オイ
ル等が挙げられるがシリコーン・オイルが特に好ましい
。

【００２７】シリコーン・オイルとしては油状の物、又
は固形状の物も用いることができるが硬化型のものが好
ましい。硬化型のシリコーン・オイルとしては、反応硬
化型、光硬化型、触媒硬化型等が挙げられるが、反応硬
化型のシリコーン・オイルが特に好ましい。反応硬化型
シリコーン・オイルとしては、アミノ変性シリコーン・
オイルとエポキシ変性シリコーン・オイルとを反応硬化
させたものが好ましく、アミノ変性シリコーン・オイル
としてはＫＦ−３９３、ＫＦ−８５７、ＫＦ−８５８、
Ｘ−２２−３６８０、Ｘ−２２−３８０１０（以上、信
越化学工業株式会社の製品）等が挙げられる。又、触媒
硬化型シリコーン・オイルとしてはＫＳ−７０５Ｆ、Ｋ
Ｓ−７７０（以上、信越化学工業株式会社の製品）、光
硬化型シリコーン・オイルとしては、ＫＳ−７２０、Ｋ
Ｓ−７４０（以上、信越化学工業株式会社の製品）等が
挙げられる。

【００２８】これらの硬化型シリコーン・オイルの添加
量は染着層を形成する樹脂の０．０５〜５ｗｔ％が好ま
しい。

【００２９】本発明においては、本発明のポリエステル
樹脂の架橋密度を上げる目的で、染着層中にイソシアネ
ート基を有する化合物、活性メチロール基を有する化合
物、アルコキシメチル基を有する活性化合物、酸無水物
、カルボキシル基を有する化合物、エポキシ基を有する
化合物等の架橋剤を含有されることができる。これらの
架橋剤の添加量は０．５〜２０ｗｔ％が好ましい。 又、染着層中に画像の安定性を付与する目的で、公知の
退色防止剤及び／または紫外線吸収剤を含有させること
ができる。これらの添加量は、染着層を形成する樹脂の
０．５〜２０ｗｔ％が好ましい。

【００３０】本発明の熱転写印刷用被転写体は、基材と
染着層との間にクッション層、多孔層からなる中間層を
設けることにより転写抜けのない美しい階調性を有する
画像を得ることができる。中間層を形成する材料として
は例えばポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリア
ミド樹脂、アクリル樹脂、合成ゴム等が挙げられる。こ
れらの材料を有機溶剤等で希釈し、中間層塗布液組成物
とし、公知の方法で塗布し乾燥させることにより中間層
を形成することができる。この中間層の厚さは１〜５０
μｍが好ましい。

【００３１】本発明においては、本発明の熱転写印刷用
被転写体の製造もしくは加工工程中又はプリンター内の
走行時に静電気の発生を抑えるために、染着層とは反対
の面もしくは染着層中、又は染着層の表面に公知の帯電
防止剤を塗布、又は含有させることができる。

【００３２】本発明の熱転写用被転写体を用いて画像の
形成を行うには、熱転写シートの染料層を熱転写印刷用
被転写体の染着層に重ね合わせて電気信号で発熱するサ
ーマルヘッドで熱転写用シートの染料層の背面より加熱
して、染料層の染料を電気信号に応じて熱転写用被転写
体の染着層に移行させることにより実施する。本発明の
熱転写印刷用被転写体の評価は、以下に示す方法で行っ
た。

【００３３】（色濃度）熱転写印刷用被転写体と熱転写
シートをそれぞれ染着層と染料層が接触するように重ね
合わせ、熱転写シートの基材側より、サーマルヘッドに
よりサーマルヘッドの出力０．３２ｗ／ドット、ヘッド
加熱時間６ｍｓ、ドット密度６ドット／ｍｍで加熱し、
得られた画像密度をサクラ濃度計ＰＤＡ−６５で測定し
た。

【００３４】（画像表面の鮮映性）グロスメーター（６
０°）により測定し、光沢値（％）にて評価した。

【００３５】（耐光性）上記と同一条件で転写して画像
を形成し、その熱転写印刷用被転写体をアトラスＨＰＵ
Ｖで加速劣化させ画像の色相変化（ΔＥ）を測定した。

【００３６】（保存安定性）上記と同一条件で、転写し
て画像を形成し、その熱転写印刷用被転写体を４５℃、
８５％ＲＨの雰囲気下で２週間放置した後、画像の色相
変化（ΔＥ）を測定した。

【００３７】（耐指紋製）上記と同一条件で転写して画
像を形成した後、画像部の色濃度を測定した。

【００３８】その後、その画像表面に指紋を付け４５℃
、８５％ＲＨの雰囲気下で２週間放置した。放置後、色
濃度を再度測定し、試験後における色濃度の変化率を算
出した。

【００３９】

【実施例】以下、本発明の実施例を具体的に示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例
中に部とある場合は、重量部を意味する。

【００４０】ポリエステル樹脂の製造例１温度計、窒素
導入管、還流式脱水装置および攪拌装置を付けたフラス
コにジメチルテレフタレート９７部、ネオペンチルグリ
コール１１７部、酢酸亜鉛０．０５部を仕込み、１８０
〜２２０℃で３時間加熱した。この時、生成するメタノ
ールは系外に留出させた。１７０℃に冷却し、イソフタ
ル酸８３部、トリメチロールプロパン１８．１部、三酸
化アンチモン０．０５部を加え１８０〜２２０℃に加熱
した。この加熱を約３時間続け、酸価５（ＫＯＨｍｇ／
ｇ）となったときに加熱を止めて冷却した。淡黄色のポ
リエステル樹脂Ａを得た。得られたポリエステル樹脂Ａ
のガラス転位温度は３０℃、数平均分子量は８００であ
った。

【００４１】上記の方法に準じ、表１の量比に従って各
原料を投入し、加熱し、酸価を測定し、加熱を止めて冷
却し、淡黄色のポリエステル樹脂Ｂ，ＣおよびＤを、そ
れぞれ得た。各樹脂の分子量およびガラス転位温度は、
表１に示す通りであった。

【００４２】

【００４３】実施例１ 昇華性染料熱転写印刷用被転写体の作成染着層形成用樹
脂をポリエステル樹脂Ａとし、表２に示される組成を有
する染着層形成用塗布液組成物Ａ′をポリエチレンテレ
フタレートフィルム（メリネックス９９０、ＩＣＩの製
品、「メリネックス」はＩＣＩの登録商標）の表面にワ
イヤーバーコーティングにより乾燥後の膜厚が約５μｍ
となるように塗布して昇華性染料熱転写印刷用被転写体
（以下、熱転写用被転写体）Ａ″を得た。

【００４４】

【００４５】昇華性染料熱転写用シートの作成基本フィ
ルムとして６μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ム（ルミナー東レ株式会社製品）の片面にシリコーンオ
イルのスリップ層を形成した。次に表３に示される組成
を有する昇華性染料層塗布液組成物Ｉを調整し、スリッ
プ層とは反対の面に塗布し、乾燥後、厚さ１．０μｍの
染料層を形成させて昇華性染料熱転写シートＩ′（以下
、熱転写シートＩ′）を得た。

【００４６】

【００４７】昇華性染料熱転写画像（熱転写像）の作成
熱転写シートＩ′の染料層と熱転写用被転写体Ａ″の染
着層とを重ね合わせ、サーマルヘッドで熱転写シートＩ
′の基材側から加熱して映像に対応する昇華性染料（Ｄ
ＩＳＰＥＲＳＯＬ　　Ｒｅｄ　　Ｂ−２Ｂ）を熱転写用
被転写体Ａ″の染着層に移行せしめ、熱転写用被転写体
Ａ″上の画像として熱転写像を得た。その色濃度、画像
表面の鮮映性、耐光性、保存安定性、耐指紋性を評価し
た。その結果は、表５に示す通りであった。

【００４８】実施例２、３及び４ 表１に示されるポリエステル樹脂Ｂ、Ｃ及びＤを使用し
、実施例１と同様の方法で染着層形成用塗布液組成物Ｂ
′、Ｃ′及びＤ′を調製し、それぞれメリネックス９９
０上に塗布して、熱転写用被転写体Ｂ″、Ｃ″及びＤ″
を作成した。

【００４９】次に熱転写シートＩ′の染料層と熱転写用
被転写体Ｂ″、Ｃ″及びＤ″のそれぞれの染着層とを重
ね合わせた。それぞれの試験体をサーマルヘッドで熱転
写シートＩ′の基材側から加熱して、画像に対応して昇
華性染料（ＤＩＳＰＥＲＳＯＬ　　Ｒｅｄ　　Ｂ−２Ｂ
）を熱転写用被転写体Ｂ″、Ｃ″及びＤ″の各染着層に
移行せしめ、それぞれ熱転写用被転写体Ｂ″、Ｃ″及び
Ｄ″上の画像として熱転写像を得た。その色濃度、画像
表面の鮮映性、耐光性、保存安定性、耐指紋性を評価し
た。 その結果は、被転写体Ｂ″、Ｃ″及びＤ″に関するもの
をそれぞれ実施例２、３及び４として表５に示す通りで
あった。

【００５０】比較例 表４に示した原料組成並びに樹脂性状を有するポリエス
テル樹脂Ｅ、Ｆ及びＧを実施例におけるポリエステル樹
脂の製造例１に準じて得た。また、市販の昇華性染料熱
転写印刷用被転写体の染着層に使用されている塩化ビニ
ル酢酸ビニル共重合ポリマー（ＶＹＨＨ、ＵＣＣ社製品
、樹脂性状：モノマー換算成分比塩化ビニル：酢酸ビニ
ル＝８６：１４、数平均分子量２７０００、ガラス転位
温度７２℃）を比較例樹脂Ｈとした。

【００５１】

【００５２】比較例１、２、３及び４ 表４に示す比較例ポリエステル樹脂Ｅ、Ｆ及びＧと比較
例樹脂Ｈを用いて、実施例１の方法に準じて表２に示さ
れる配合に従って各樹脂に対応する染着層形成用塗布液
組成物Ｅ′、Ｆ′、Ｇ′及びＨ′を得た。ポリエチレン
テレフタレートフィルム（メリネックス９９０）上にそ
れぞれ塗布して熱転写用被転写体Ｅ″、Ｆ″、Ｇ″及び
Ｈ″を作製した。次に熱転写シートＩ′の染料層と熱転
写用被転写体Ｅ″、Ｆ″、Ｇ″及びＨ″のそれぞれの染
着層とを重ね合せた。それぞれの試験体をサーマルヘッ
ドで熱転写シートＩ′の基材側から加熱して、昇華性染
料（ＤＩＳＰＥＲＳＯＬ　　Ｒｅｄ　　Ｂ−２Ｂ）の熱
転写を行い熱転写用被転写体Ｅ″、Ｆ″、Ｇ″及びＨ″
上の画像として熱転写像を得た。その画像表面の鮮映性
、色濃度、耐光性、保存安定性、耐指紋性を評価した。 その結果は、表５に熱転写用被転写体Ｅ″、Ｆ″、Ｇ″
及びＨ″に関するものを、それぞれ比較例１、２、３及
び４として示した。

【００５３】

【００５４】表５に示される熱転写画像の評価結果によ
れば、画像処理の鮮映性は、比較例の７５〜８２％に比
し、本発明の実施例のものは平均１５％向上し、９２〜
９８％という銀塩写真に匹敵するものであった。また、
色濃度は、従来品の０．８〜１．５と比べて、１．１〜
１．５と比較的安定した高濃度を示した。耐光性は、従
来品が１９．０〜３０．０の色相変化であるのに対し、
本発明では１５．０〜１９．０と約３０％改善し、また
保存安定性及び耐指紋性についても同様に、それぞれ約
６０％及び約８０％も改善した結果を得た。

【００５５】

【発明の効果】昇華性染料を熱転写シートの染料層から
受容するための染着層を有する熱転写印刷用被転写体に
おいて、該染着層に従来、使用されたことのない特定の
低分子ポリエステル樹脂を使用することにより、色濃度
を満足し、耐光性、保存安定性、耐指紋性を改善し、更
に、銀塩写真に匹敵するような画像表面の鮮映性を有す
るものが得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　基材上に昇華性染料を受容するための
   染着層を有する熱転写印刷用被転写体において、該染着
   層を下記式によって表されるジオールを含有する多価ア
   ルコール類と芳香族多塩基酸を主成分とする多塩基酸類
   との縮合反応生成物であり、かつ該生成物は、変性され
   ていてもよく、その数平均分子量が５０００以下であり
   、そのガラス転位温度が２０℃以上であるポリエステル
   樹脂を主成分とする樹脂によって形成せしめることを特
   徴とする熱転写印刷用被転写体。 （但し、式中Ｒ１　およびＲ２　は、それぞれ同一、又
   は異なる１〜６個の炭素原子を有する分岐してもよいア
   ルキル基を示す。）