JPH04292480A - 第二の成分を分散された形で含む多孔質基材からなる物質及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、第二の成分を分散され
た形で含む多孔質基材から成る物質に関連する。

【０００２】特に、平均サイズが熱的に安定した粒子の
形で分散された第二の金属元素の酸化物を含む、無機酸
化物（例えばアルミナ）の多孔質基材から成る物質に関
連する。

【０００３】

【従来の技術】特に、合成プロセスの不均質触媒におい
てか又はガス処理プロセス（例えば、内燃機関からの排
気ガス処理のためのプロセス）において、多くの物質が
すでに提案されている。これらの物質は通常、触媒成分
又は添加成分（例えば、促進剤、安定剤又はその他同種
類の物など）が分散されている多孔質基材から成る。

【０００４】触媒活性を可能な限り高くするためには、
物質は高い比表面積だけでなく、触媒又は添加剤成分の
非常に良好な分散性も有さなければならない。言い換え
れば、触媒又は添加剤成分の表面積は、可能な限り高く
なければならない。

【０００５】この表面積は、多孔質基材中に分散された
該触媒又は添加剤成分の平均粒子サイズの一次関数であ
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】既知の物質が、触媒又
は添加剤成分の良好な分散性を有する。しかしながらこ
れらの物質が、これらの成分（特に、その表面積）の安
定性を得るために高温で熱処理される場合、触媒又は添
加剤成分の分散された粒子の大きさが、大きく増加する
ことが観察される。これらの粒子がお互いに焼結するた
め、この増加は直接的に物質の触媒活性を減少させる。

【０００７】本発明の目的は、特に、第二の成分の粒子
を分散された形で含み、そして高温での熱処理に対して
これらの粒子の平均サイズの増加が小さい、多孔質基材
から成る物質を提供することによってこれらの欠点を改
善することにある。

【０００８】

【発明を解決するための手段】この目的に対して、本発
明は、少なくとも一種類の第二の金属元素の酸化物の粒
子を分散状で含み、少なくとも一種類の金属元素の酸化
物（例えばアルミナなど）から成る多孔質基材から成る
物質を提供する。この物質は、第二の金属元素の酸化物
の粒子が、３５０℃で４時間に渡る熱処理後の平均粒子
サイズと１１００℃で４時間に渡る熱処理後の平均粒子
サイズとの間に大きくとも１０００％に等しい平均サイ
ズの増加を示すことが特徴である。

【０００９】好ましくは、この平均サイズの増加は、３
００％〜８００％である。

【００１０】本発明の範囲を限定することなく、粒子サ
イズのこの小さな増加が、特に基材中の粒子の低い移動
度及び多孔質基材の結晶構造中にこれらの粒子を閉じ込
める理由による、第二の元素の酸化物のより小さな焼結
度によって説明され得る。

【００１１】本発明の具体例によると、第二の金属元素
は、基材を生成する物質と共に化学化合物又は固溶体を
生成しない。従って、分散された粒子は、単独で第二の
元素の酸化物から成る。

【００１２】しかしながら第二の元素は、部分的に物質
と化学結合し、錯塩か又は固溶体のいづれかを生成する
が、そのために本発明の範囲から離れることはない。

【００１３】本発明の他の特徴によると、物質中の第二
の元素の酸化物の重量濃度は、５％〜７０％であり、基
材を形成する無機酸化物の重量濃度は、９５％〜３０％
である。

【００１４】好ましくは、第二の成分の濃度は、７％〜
５５％である。

【００１５】多孔質基材を形成するための化合物として
、本発明に適切な無機酸化物として、アルミナ、シリカ
、酸化ジルコニウム、酸化チタン、これらの混合物、又
は同種類の物が例として挙げられる。

【００１６】これらの酸化物として、本発明の好ましい
酸化物はアルミナ及びシリカである。

【００１７】本発明に適切な第二の金属元素の酸化物と
して、イットリウムを含むランタノイド（特に、セリウ
ム、ランタン、プラセオジム、ネオジム）、アルカリ土
類金属（例えばバリウム）、モリブデン、バナジウム、
又は同種類の物が例として挙げられる。

【００１８】第二の元素の酸化物が酸化セリウムであり
及び基材がアルミナである場合は、酸化セリウム粒子の
平均サイズは、３５０℃で５ｎｍであり、１１００℃で
２０ｎｍである。

【００１９】この場合、好ましくは酸化セリウムの重量
濃度は、５％〜７０％であり、更に好ましくは、７％〜
５０％である。

【００２０】本発明の物質は、特に触媒（例えば内燃機
関からの排気ガス処理のための触媒）の製造に適切であ
る。事実、多孔質基材中に分散された粒子の非常に大き
い熱安定性は、触媒が高温にさらされる場合（この用途
において通例である）でさえ、実質上触媒効果を保持す
ることを可能にする。

【００２１】更に、例えば酸化セリウムの良好な分散性
は、金属元素（例えば貴金属）の分散性を向上する。

【００２２】これらの分散性の向上は、特に酸化セリウ
ムの場合に、酸素貯蔵能力を計測することにより示され
る。

【００２３】本発明の主題はまた、本発明に従う物質の
製造方法である。

【００２４】この方法は、基材を形成する金属元素及び
酸化物の先駆物質の形を取っている第二の金属元素を共
沈させること、沈殿された物質を回収すること並びに適
当な乾燥の後に焼成することにある。

【００２５】本発明の他の特徴は、物質の沈殿が、水酸
化物、水和物、酸化物又は炭酸塩｛条件下で物質（基材
成分及び第二の成分）を形成する沈殿の各々の成分及び
共沈溶媒のｐＨ値の差が、好ましくは０．５ｐＨ単位よ
り小さい｝の形を取って実施される。

【００２６】好ましくは、方法は基材の結晶発達段階を
含み得る。例えばこの段階は共沈物の水熱処理である。

【００２７】用語「水熱処理」は、結晶相を発達させる
ために、決められた温度及び圧力の条件に組成物を維持
することを意味すると理解される。

【００２８】従って本発明の具体例によると、この水熱
処理は放出された蒸気を連続除去しながら沈殿を乾燥す
ることによって実施される。

【００２９】この放出された蒸気の連続除去は、減圧下
か、又はガス流｛例えばオーブン中に置かれた沈殿の表
面か又は沈殿を通る空気又は不活性ガス（窒素）の流れ
｝によって蒸気を運び去りながら大気圧下で乾燥するこ
とにより得られる。

【００３０】沈殿を乾燥する温度は、好ましくは５０℃
〜１５０℃の範囲である。圧力が高くなるにつれて、こ
の温度は、より高くなる。

【００３１】必要な圧力は、１００００Ｐａより低く、
好ましくは１０００〜１００００Ｐａの範囲である。

【００３２】乾燥時間は、約１〜１００時間である。

【００３３】第二の具体例によると、水熱処理は３０℃
〜１００℃の範囲の温度で、大気圧より高い圧力で水蒸
気の存在下か、或は水中に懸濁又はスラリーされた化合
物と一緒のいずれかにより実施される。この処理の持続
時間は、好ましくは２時間より短く、更に好ましくは約
数分〜１時間３０分である。次に、この化合物は、前記
の方法の一つによってか又は急速乾燥技術（例えば噴霧
乾燥）によるかのいずれかにより乾燥される。

【００３４】次に処理された化合物が、３００℃〜１２
００℃の範囲に変え得る温度で焼成される。

【００３５】本発明の好ましい具体例によると、本発明
に適切な物質の製造方法は、一種類以上の第二の元素の
化合物（例えばこれらの化合物の塩）と共に、一種類以
上の基材を形成する元素の可溶性の化合物（例えば塩）
の溶液を調製することから成る。

【００３６】基材を形成する元素の可溶性化合物として
、塩化物、硝酸塩及び硫酸塩が挙げられる。

【００３７】第二の元素の可溶性化合物として、硝酸塩
、酢酸塩及び塩化物が例として挙げられる。

【００３８】沈殿段階として言及される第一段階におい
て、沈殿剤が可溶性化合物の溶液と混合される。この沈
殿剤は、炭酸イオン、蓚酸イオン及び／又はカルボキシ
ルイオン及び水酸化物イオンを含む。

【００３９】好ましい具体例によると、沈殿剤は、３．
５〜９の範囲、好ましくは４〜８の範囲のｐＨを有する
。

【００４０】この沈殿溶液は、アルカリ化剤（例えば塩
基）を例えば炭酸塩又は炭酸水素塩の溶液に添加するこ
とにより得られる。

【００４１】適切な塩基として、アルカリ金属又はアル
カリ土類金属の水酸化物及びアンモニアが挙げられる。 アンモニウム陰イオンは容易に除去され得るのでアンモ
ニアが好ましい。

【００４２】本発明の他の特徴によると、沈殿溶液は、
ＣＯ３　２−／ＯＨ−　比が０．２５〜４の範囲におい
て、ＣＯ３　２−及びＯＨ−　イオンを含む。

【００４３】本発明の他の特徴は、特に第二の元素がセ
リウムの場合、セリウムが酸化状態３＋のセリウムの形
を取って都合よく存在する。

【００４４】溶液中の基材を形成する元素及び第二の元
素の濃度は、重要ではなく、広い範囲内を変化し得る。 しかしながら好ましくは、基材を形成する元素及び第二
の元素の全濃度は、０．１ｍｏｌ／ｌ〜４ｍｏｌ／ｌの
範囲である。

【００４５】沈殿溶液中の沈殿剤の濃度は、重要ではな
く、特に、使用される化合物の溶解度係数によって制限
される。

【００４６】沈殿溶液と可溶性化合物を含む溶液との混
合は、任意の方法で行われ得る。

【００４７】好ましくはこの混合は、可溶性化合物の溶
液を攪拌しながら、沈殿溶液を可溶性化合物の溶液に添
加することによって得られる。

【００４８】この混合は、広い範囲内に変化させ得る温
度で、連続的に又は不連続的に行われ、好ましくはこの
共沈は、室温（１５℃〜２５℃）〜１００℃の範囲、よ
り好ましくは２０℃〜６０℃の範囲の温度で実施される
。

【００４９】更に、混合される溶液の量又は溶液の流速
及びこれらの溶液中の種の濃度は、沈殿される種に対す
る沈殿剤の量が、化学量論量に少なくとも等しく、好ま
しくは化学量論量より５〜１０％大きくなるように決定
される。

【００５０】本発明の好ましい具体例によると、共沈は
、可溶性化合物を含む溶液を、アンモニア溶液の添加に
よってｐＨが調整されている炭酸アンモニウム溶液に混
合することによって得られる。

【００５１】基材を形成する成分がアルミナである場合
に、本発明の方法で得られる共沈物は、主に非晶形のア
ルミナから成る。

【００５２】次に、得られた沈殿がろ過される。一回以
上の洗浄も行われる。しかしながら２回目以降は必須で
はない。

【００５３】このアルミナは、乾燥及び焼成の前に、特
に沈殿の「水熱処理」（前記に記載された沈殿の熟成段
階としても言及される）の間に、プソイド−ベーマイト
の形で結晶化される。

【００５４】次に化合物の構造は、第二の元素の酸化物
の粒子サイズと同様に、例えばＸ線分析及び透過型電子
顕微鏡分析によって決定される。

【００５５】

【実施例】例１

【００５６】この試験は、０．９３９ｍｏｌ／ｌの硝酸
アルミニウム及び０．０６８ｍｏｌ／ｌの硝酸セリウム
を含む溶液並びに２．７７３ｍｏｌ／ｌのＮＨ４　ＨＣ
Ｏ３　及び０．８８１ｍｏｌ／ｌのアンモニア溶液を含
む溶液の混合物を用いて実施される。

【００５７】二つの溶液の流速は、約１．０５のＮＨ４
＋／ＮＯ３−比が得られる様に調整される。

【００５８】２５℃の温度で、攪拌しながら沈殿が実施
される。混合物は、５．６〜６．３の範囲に変化するｐ
Ｈを有する。

【００５９】次に沈殿が水で洗浄される。洗浄は、ろ塊
（ｃａｋｅ）中に存在するＮＯ３−及びＮＨ４＋イオン
を除去する。従って洗浄は、好ましくは、沈殿中の硝酸
塩及びアンモニウムの重量濃度が０．２％より低い濃度
にある程度の間、続けられる。

【００６０】次に、集められた沈殿は、１００℃で１５
分間に渡り、水中に沈殿（沈殿の６％）をスラリーする
ことにより熟成される。

【００６１】それから１５０℃で化合物が噴霧乾燥され
、そして次に様々な温度で焼成される。

【００６２】３５０℃で２時間に渡る焼成後に得られた
化合物は、１０ｎｍ〜１００ｎｍ（平均径は３０ｎｍに
等しい）の径を有する細孔に相当する細孔容積が、１．
６ｃｍ３　／ｇである。この細孔容積は、１００ｎｍよ
り小さい径の細孔の細孔容積の８５％を示す。ＣｅＯ２
　粒子は、５ｎｍの平均径を有する（Ｘ線により測定さ
れた）。

【００６３】１１００℃で４時間に渡る焼成後に、比表
面積は７０ｃｍ３　／ｇであり、約４０ｎｍの径（２０
ｎｍ〜１００ｎｍの範囲の径）の細孔に相当する細孔容
積は、０．９ｃｍ３　／ｇである。

【００６４】この細孔容積は、１００ｎｍより小さい径
の細孔に相当する細孔容積の９５％に相当する。

【００６５】得られた物質は、プソイド−ベーマイトの
形のアルミナによって形成される枚葉（ｓｈｅｅｔｓ）
中に分散されるＣｅＯ２　粒子の形を取って、Ａｌ２　
Ｏ３　基材中にＣｅＯ２　を２０％含む。この構造は、
図１に説明される。

【００６６】これらの酸化セリウム粒子は１１００℃で
４時間に渡る焼成後に、３００％のサイズの増加に相当
する１９ｎｍの平均径を有する。

【００６７】例２

【００６８】０．３００ｍｏｌ／ｌの硝酸セリウム及び
０．５９４ｍｏｌ／ｌの硝酸アルミニウムを含む溶液を
使用することを除いて、例が繰り返される。

【００６９】例１に記載された条件下で沈殿が実施され
る。

【００７０】得られた化合物（ＣｅＯ２　を５０重量％
含む）は、３５０℃で４時間に渡る焼成後に１６０ｍ２
　／ｇに等しい比表面積を有する。酸化セリウム粒子の
サイズは５ｎｍである。

【００７１】１１００℃で４時間に渡る焼成後に、比表
面積は３０ｍ２／ｇに等しく、そして酸化セリウム粒子
のサイズは２５ｎｍである。故に、ＣｅＯ２　粒子のサ
イズの増加は、４００％である。

【００７２】例３（比較例）

【００７３】アルミナゲル（ＶＥＲＳＡＬ　　２５０の
商品名で市販されている）が、酸化セリウム水和物に混
合される。得られた化合物が乾燥され、焼成される；Ｃ
ｅＯ２を２０重量％含む。

【００７４】３５０℃で４時間に渡る焼成後に酸化セリ
ウム粒子のサイズは４ｎｍであるが、１１００℃での焼
成後に、このサイズは５０ｎｍより非常に大きくなり、
１０００％より著しく大きなサイズの増加を示す。

【００７５】更にこの化合物の比表面積は、１１００℃
で５０ｍ２　／ｇである。

【００７６】粒子はまた、物質の酸素貯蔵能力を計測す
ることにより説明される。

【００７７】この酸素貯蔵能力は以下のテストに従って
決定される：

【００７８】物質の塊（０．３ｇ）を、ガス｛２×１０
５　Ｐａ（２ｂａｒ）で、流速が１０ｌ／ｈのヘリウム
｝の流れにさらす。

【００７９】５％の濃度の一酸化炭素（ＣＯ）か又は２
．５％の濃度の酸素のいずれかが、このキャリヤーガス
中にパルスの形を取って注入される。

【００８０】テストが、以下の順序に従って実施される
： −ヘリウム下で４００℃に温度を上昇させ、−酸素の連
続パルスを送入し、 −ＣＯの連続パルスを送入し、 −Ｏ２　の新しい連続パルスを送入し、−ＣＯ及びＯ２
　の交互パルスを送入する。

【００８１】貯蔵能力を決定及び評価するために以下が
計測される： −ＣＯの連続パルスの初めのパルスの間に転換されるＣ
Ｏの％、 −ＣＯの連続パルスの後に、ＣｅＯ２　１ｇ当たりのＣ
Ｏの累積消費量、 −ＣＯ及びＯ２　の交互パルスの連続の各々のパルスに
対するＣｅＯ２　１ｇ当たりのＣＯの平均消費量。

【００８２】二つの物質がテストされた：８５０℃で焼
成された本発明の物質Ａ（例１）アルミナゲル（ＶＥＲ
ＳＡＬ　　２５０の商品名で市販されている）を酸化セ
リウム水和物に混合することにより得られる物質Ｂ。得
られた化合物は、乾燥され、そして８５０℃で焼成され
る（例３）。

【００８３】結果が以下の表に挙げられる。

【００８４】

【表１】

【００８５】これらの結果は、酸化セリウムによって貯
蔵された酸素量が（すなわち一酸化炭素を二酸化炭素に
転換するために利用できる）、本発明の物質Ａと一緒で
、より大きくなることを明らかに示す。これは、物質Ａ
中に分散されたＣｅＯ２　粒子のサイズが、物質Ｂ中に
分散されたＣｅＯ２　粒子のサイズより小さいことによ
って説明され得る。

【００８６】例４及び例５（比較例）

【００８７】硝酸セリウム溶液の代わりに硝酸チタン（
ＩＩＩ）　を含む溶液を使用することを除いて例１が繰
り返される。

【００８８】例１に記載された条件下で沈殿が実施され
る。

【００８９】更に、硝酸チタン溶液でアルミナゲル（Ｖ
ＥＲＳＡＬ　　２５０の商品名で市販されている）を含
浸し、そして含浸された物質を焼成することによって比
較例が作られる。

【００９０】両方の化合物がＸ線分析によって分析され
る。

【００９１】これらは、酸化チタンの粒子を含む。この
酸化チタンは、８５０℃で焼成された後に、アナターゼ
及び／又はルチル形で結晶化される。１２００℃で４時
間に渡る焼成後に、酸化チタンはルチル形だけである。

【００９２】８５０℃で６時間に渡る焼成後に、酸化チ
タン粒子のサイズは、本発明の化合物中では１６ｎｍで
あり、比較例中では１８ｎｍである。

【００９３】１２００℃で４時間に渡る焼成後に、酸化
チタン粒子のサイズは、本発明では１００ｎｍであるが
、比較例のデータは１４０ｎｍである。

【図面の簡単な説明】

【図１】プソイド−ベーマイトの形のアルミナによって
形成される枚葉（ｓｈｅｅｔｓ）中に、ＣｅＯ２　粒子
が分散されることを示す写真である。

Claims (36)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　少なくとも一種類の第二の金属元素の
   酸化物の粒子を分散状で含む金属元素の酸化物から成る
   多孔質基材において、該第二の金属元素の粒子が、３５
   ０℃で４時間に渡る熱処理後のこれらの粒子の平均サイ
   ズと、１１００℃で４時間に渡る熱処理後のこれらの粒
   子の平均サイズとの間に、大きくとも１０００％に等し
   い平均サイズの増加を示すものである、少なくとも一種
   類の金属元素の酸化物から成る多孔質基材から成る物質
   。
2. 【請求項２】　　該増加が３００％〜８００％である請
   求項１の物質。
3. 【請求項３】　　該第二の金属元素が、基材の金属元素
   と共に化合物を生成しない請求項１〜２のいずれかに記
   載の物質。
4. 【請求項４】　　該第二の金属元素が、部分的に該基材
   の金属元素と結合する請求項１〜２のいずれかに記載の
   物質。
5. 【請求項５】　　該物質中の該第二の元素の酸化物の重
   量濃度が、５％〜７０％であり、該基材を形成する無機
   酸化物の濃度が、９５％〜３０％である請求項１〜４の
   いずれかに記載の物質。
6. 【請求項６】　　該第二の金属元素の酸化物の濃度が、
   ７％〜５５％である請求項５に記載の物質。
7. 【請求項７】　　該基材を形成する無機酸化物が、アル
   ミナ、シリカ、酸化ジルコニウム、酸化チタン又はこれ
   らの混合物からなる群から選択される請求項１〜６のい
   ずれかに記載の物質。
8. 【請求項８】　　該第二の金属元素の酸化物が、ランタ
   ノイド、イットリウムモリブデン、バナジウム及びアル
   カリ土類金属から成る群から選択される元素の酸化物で
   ある請求項１〜７のいずれかに記載の物質。
9. 【請求項９】　　該第二の金属元素が、ランタノイド又
   はランタノイドの混合物、好ましくはセリウム、ランタ
   ン、プラセオジム又はネオジムである請求項８に記載の
   物質。
10. 【請求項１０】　　該第二の金属元素がアルカリ土類金
    属、好ましくはバリウムである請求項８に記載の物質。
11. 【請求項１１】　　該第二の金属元素がセリウムであり
    、酸化セリウム粒子の平均サイズが、１１００℃で４時
    間に渡る熱処理後に１５〜３５ｎｍの範囲であり、３５
    ０℃で４時間に渡る熱処理後に２．５〜６ｎｍの範囲で
    ある請求項１〜１０のいずれかに記載の物質。
12. 【請求項１２】　　酸化セリウムの重量濃度が、５％〜
    ７０％であり、好ましくは７％〜５０％である請求項１
    １に記載の物質。
13. 【請求項１３】　　該基材を形成する金属元素及び酸化
    物の先駆物質の形を取る該第二の金属元素を共沈させる
    こと、沈殿した物質を回収すること並びに適当な乾燥の
    後に焼成することからなる請求項１に記載の物質の製造
    方法。
14. 【請求項１４】　　該沈殿が、水酸化物、水和物又は酸
    化物の形で実施され、沈殿の各々の成分のｐＨ値の差が
    ０．５ｐＨ単位より小さい、請求項１３に記載の方法。
15. 【請求項１５】　　焼成の前に該沈殿の水熱処理段階を
    含む請求項１３〜１４のいずれかに記載の方法。
16. 【請求項１６】　　該水熱処理が、放出された蒸気を連
    続除去しながら該沈殿を乾燥することによって実施され
    る請求項１５に記載の方法。
17. 【請求項１７】　　該乾燥が、放出された蒸気を除去す
    るために減圧下で実施される請求項１６に記載の方法。
18. 【請求項１８】　　大気圧下で放出された蒸気を沈殿の
    表面でガスと共に運び去りながら、該乾燥が実施される
    請求項１６に記載の方法。
19. 【請求項１９】　　該乾燥温度が、５０℃〜１５０℃の
    範囲である請求項１６〜１８のいずれかに記載の方法。
20. 【請求項２０】　　該乾燥が、１０００Ｐａ〜１０００
    ０Ｐａの範囲の圧力下で実施される請求項１７に記載の
    方法。
21. 【請求項２１】　　該水熱処理が、３０℃〜１００℃の
    範囲の温度で、２時間より短い時間に渡り、水蒸気圧下
    で実施される請求項１５に記載の方法。
22. 【請求項２２】　　該水熱処理が、水中に沈殿を懸濁す
    ること並びに３０℃〜１００℃の範囲の温度で１時間３
    ０分より短い時間に渡り懸濁液を維持することによって
    実施される請求項１５に記載の方法。
23. 【請求項２３】　　該沈殿が、８０℃〜１６０℃の範囲
    の温度で乾燥される請求項２１〜２２のいずれかに記載
    の方法。
24. 【請求項２４】　　請求項１６〜２０のいずれかに記載
    された方法に従って該沈殿が乾燥される請求項２１〜２
    ２のいずれかに記載の方法。
25. 【請求項２５】　　該沈殿が、３００℃〜１２００℃の
    範囲の温度で焼成される請求項１３〜２４のいずれかに
    記載の方法。
26. 【請求項２６】−該基材を形成する金属元素の可溶性化
    合物及び該第二の元素の可溶性化合物の溶液を調製し、
    −この溶液を、炭酸イオン、蓚酸イオン及び／又はカル
    ボキシルイオン及び水酸化物イオンを含む沈殿剤に混合
    し、 −得られた沈殿を分離し、 −次に分離された沈殿に水熱処理を行い、−もし適当な
    らば化合物を乾燥し、そして−それを焼成する、 ことからなる請求項１３〜２５のいずれかに記載の組成
    物の製造方法。
27. 【請求項２７】　　該沈殿剤が、アンモニア溶液及び炭
    酸アンモニウムの混合物である請求項２６に記載の方法
    。
28. 【請求項２８】　　該基材を形成する元素の可溶性化合
    物が、硝酸塩、硫酸塩及び塩化物から成る群から選択さ
    れる請求項２６〜２７のいずれかに記載の方法。
29. 【請求項２９】　　該第二の元素の可溶性化合物が、硝
    酸塩及び塩化物から成る群から選択される請求項２６〜
    ２７のいずれかに記載の方法。
30. 【請求項３０】　　該沈殿剤が、化学量論量で、好まし
    くは化学量論量より５〜１０％過剰に添加される請求項
    ２６〜２７のいずれかに記載の方法。
31. 【請求項３１】　　該沈殿剤が、ＣＯ３　２−／ＯＨ−
    　比が０．２５〜４の範囲において炭酸及び水酸化物イ
    オンを含む請求項３０に記載の方法。
32. 【請求項３２】　　該沈殿剤を可溶性化合物の溶液に添
    加すること又はその逆によって、不連続法で該沈殿が実
    施される請求項２６〜３１のいずれかに記載の方法。
33. 【請求項３３】　　該沈殿が、連続法で実施される請求
    項２６〜３１のいずれかに記載の方法。
34. 【請求項３４】　　該沈殿が、２０℃〜１００℃の範囲
    の温度で実施される請求項２６〜３３のいずれかに記載
    の方法。
35. 【請求項３５】　　該沈殿の分離が、ろ過又は遠心分離
    によって実施される請求項２６〜３４のいずれかに記載
    の方法。
36. 【請求項３６】　　該分離された沈殿が、洗浄される請
    求項３５に記載の方法。