JPH042947B2

JPH042947B2 -

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Publication number: JPH042947B2
Application number: JP6972485A
Authority: JP
Priority date: 1985-04-02
Filing date: 1985-04-02
Publication date: 1992-01-21
Also published as: JPS61251863A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は電子写真感光体に関し、とくに特定の
アゾ顔料を感光層に含有させた電子写真感光体に
関する。〔従来技術〕これまでセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛な
どの無機光導電体を感光成分として利用した電子
写真感光体は公知である。一方、特定の有機化合物が光導電性を示すこと
が発見されてから、数多くの有機光導電体が開発
されて来た。例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルアントラセンなどの有機光導電
性ポリマー、カルバゾール、アントラセン、ピラ
ゾリン類、オキサジアゾール類、ヒドラゾン類、
ポリアリールアルカン類などの低分子の有機光導
電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン
染料、多環キノン顔料、ベリレン系顔料、インジ
ゴ染料、チオインジゴ染料あるいはスクエアリツ
ク酸メチン染料などの有機顔料や染料が知られて
いる。特に光導電性を有する有機顔料や染料は、
無機材料に較べて合成が容易で、しかも適当な波
長域に光導電性を示す化合物を選択できるバリエ
ーシヨンが拡大されたことなどから、数多くの光
導電性有機顔料や染料が提案されている。例え
ば、米国特許第4123270号、同第4247614号、同第
4251613号、同第4251614号、同第4256821号、同
第4260672号、同第4268596号、同第4278747号、
同第4293628号などに開示された様に電荷発生層
と電荷輸送層に機能分離した感光層における電荷
発生物質として光導電性を示すジスアゾ顔料を用
いた電子写真感光体などが知られている。この様な有機光導電体を用いた電子写真感光体
は、バインダーを適当に選択することによつて塗
工方法で生産できるため、極めて生産性が高く、
安価な感光体を提供でき、しかも有機顔料の選択
によつて感光波長域を自在にコントロールできる
利点を有している反面、この感光体は感度及び耐
久性に劣るためこれまで実用化されているものは
ごく僅かである。〔発明が解決しようとする問題点〕本発明の目的は新規な電子写真感光体を提供す
ることにある。本発明の別の目的は実用上すぐれた感度と耐久
性を備えた電子写真感光体を提供することにあ
る。〔問題点を解決するための手段〕即ち、本発明は、次の一般式１（式中Ar₁〜Ar₆はそれぞれ置換基を有してもよ
いアリーレン基あるいは２価の複素環基を示し、
ｌ及びｍはそれぞれ０あるいは１を示し、Ａはフ
エノール性OH基を有するカプラー残基を示す）
で表わされるアゾ顔料を感光層に含有させること
を特徴とする電子写真感光体が提供される。上記一般式(1)においてAr₁〜Ar₆の定義として
アリーレン基は例えば、フエニレン、ビフエニレ
ン、ナフチレン、アンスリレンなどが挙げられ
る。また複素環基としてはピリジン、キノリン、
チオフエン、カルバゾールなどの２価が例示され
る。Ar₁〜Ar₆は更に置換基を有してもよい。か
かる置換基としてはハロゲン（フツ素、塩素、臭
素、ヨード）、アルキル基（メチル、エチル、プ
ロピルなど）、アルコキシ基（メトキシ、エトキ
シ、プロポキシなど）、チオアルキル基（チオメ
チル、チオエチル、チオプロピルなど）、ニトロ、
シアノ、トリフルオロメチルなどが挙げられる。さらに、一般式(1)におけるＡのフエノール性
OH基を有するカプラー残基としては、例えば下
記の一般式(2)〜(8)せ示される：（式中Ｘはベンゼン環と縮合して多環芳香環ある
いは複素環を形成する残基；R₃およびR₄は水素、
置換基を有してもよいアルキル、アラルキル、ア
リールあるいは複素環基または一緒になつて窒素
原子と共に環状アミノ基を形成する；R₅及びR₆
はそれぞれ置換基を有してもよいアルキル、アラ
ルキル、アリールを示す；Ｙは芳香族炭化水素の
２価の基あるいは窒素原子と一緒になつて複素環
の２価の基を形成する；R₇は置換基を有しても
よいアリールあるいは複素環基を示す；R₈及び
R₉はそれぞれ置換基を有してもよいアルキル、
アラルキル、アリールあるいは複素環基を示す）。上記Ｘの多環芳香環としては例えばナフタレ
ン、アントラセン、カルバゾール、ベンズカルバ
ゾール、ジベンゾフラン、ベンゾナフトフラン、
ジフエニレンサルフアイドなどが示される。これ
らは前記の如き置換基で置換されてもよい。また
R₃、R₄の場合アルキルは例えばメチル、エチル、
プロピル、ブチルなどが示され、アラルキルは例
えばベンジル、フエネチル、ナフチルメチルなど
であり、アリールは例えばフエニル、ジフエニ
ル、ナフチル、アンスリルなどである。とくに
R₃が水素でありR₄がｏ−位にハロゲン、ニトロ、
シアノ、トリフルオロメチルなどの電子吸引性基
を有するフエニル基である構造を有する化合物が
好ましい。これらは置換基を有してもよい。複素環としてはカルバゾール、ジベンゾフラ
ン、ベンズイミダゾロン、ベンズチアゾール、チ
アゾール、ピリジンなどが例示される。 R₅及びR₆の具体例は前記R₃、R₄で例示された
ものと同じものが挙げられる。これらは前記の如
き置換基で置換されてもよい。Ｙの定義において２価の芳香族炭化水素として
は例えばｏ−フエニレンの如き単環式芳香族炭化
水素基、ｏ−ナフチレン、ペリナフチレン、１，
２−アンスリレン、９，10−フエナンスリレンな
どの縮合多環式芳香族炭化水素基が挙げられる。また窒素原子と一緒になつて２価の複素環を形
成する例としては、３，４−ピラゾールジイル
基、２，３−ピリジンジイル基、４，５−ピリミ
ジンジイル基、６，７−インダゾールジイル基、
５，６−ベンズイミダゾールジイル基、６，７−
キノリンジイル基等の５〜６員複素環の２価の基
が挙げられる。 R₇のアリール基又は複素環基としてはフエニ
ル、ナフチル、アンスリル、ピレニルなど；ピリ
ジル、チエニル、フリル、カルバゾリルなどが例
示される。これらは前記の如き置換基で置換され
てもよい。 R₈、R₉におけるアルキル、アリール、アラル
キルの具体例は前記の例示と同じものが挙げられ
る。複素環としてはカルバゾール、ジベンゾフラ
ン、ベンズイミダゾロン、ベンズチアゾール、チ
アゾール、ピリジンなどが例示される。これらは
前記の如き置換基で置換されてもよい。本発明においては理論に拘束されるものではな
いが、一般式(1)のアゾ顔料の骨格をなす

【式】構造の窒素原子のローンペアにより顔料分子のアゾ基間の共役が保たれるため
光により生成する電荷が自由に移動する広がりを
持ち、分子間での電荷移動を良好にするものと考
えられる。従つて一般式(1)のアゾ顔料を感光層に含有させ
ることにより、キヤリヤー発生効率及びキヤリヤ
ー輸送効率のいづれか一方又は双方が良好となる
ため感度が向上し耐久使用時における電位安定性
が確保されることになる。更に高感度が達成されるのでレーザービームプ
リンター、LEDプリンター、液晶プリンターな
どへの適用が可能となりまた感光体の前歴によら
ず安定した電位が確保されるため安定した美しい
画像が得られる。本発明に用いられるアゾ顔料の代表例を表１に
列挙する。

【表】

【表】これらのアゾ顔料は、１種または２種以上組合
せて用いることができる。また、これらの顔料は、例えば中間体のトリニ
トロ化合物を還元し一般式（但し式中のAr₁〜Ar₆及びｌ、ｍは一般式(1)中
の記号と同じ意味を示す。）で示されるトリアミンを常法によりアミノ基のす
べてをジアゾ化反応に付し、次いでフエノール性
のOH基を有するカプラーをアルカリの存在下に
カツプリングするか、または前記のトリアミンの
すべてのアミノ基をジアゾ化反応させて得られた
ポリアゾニウム塩をホウフツ化塩あるいは塩化亜
鉛複塩等の形で一旦単離した後、適当な溶媒例え
ばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド等の溶媒中でアルカリの存在下にカプラ
ーとカツプリングすることにより容易に製造する
ことができる。又、別の方法としては原料の

【式】を用いジアゾ化反応させ対応するヘキサゾニウム塩を合成し、ついで
このヘキサゾニウム塩１モルに対し等モルの
HAr−NH₂、ないしは２倍モルのHAr−NH₂な
いしは３倍モルのHAr−NH₂を酸性カツプリン
グにより反応せしめる。得られた化合物中のアミ
ノ基を更にジアゾ化反応に付した後前記と同様に
フエノール性OH基を有するカプラーとカツプリ
ング反応させることにより前記一般式(1)に対応す
るアゾ顔料を合成することもできる。前記HAr−NH中のArは一般式(1)中のAr₂、
Ar₄、Ar₆より選択される基を示す。次に本発明で用いるアゾ顔料の代表的合成例を
説明する。合成例１（前記例示ポリアゾ顔料No.１の合成）

【式】と２，５−ジメトキシアニリンを常法によりモル比１：１で酸性カツプ
リングさせ、を合成しこの化合物を更にジアゾ化反応に付した
後Na⁺BF₄ ^-により処理してが容易に得られる。このトリフルオロボレート21.6ｇ（0.03モル）
を３ビーカー中のDMF1.8に溶解し更にカプ
ラー成分として３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
アニリド24.5ｇ（0.093モル）を溶解し液温を７
℃まで冷却した。この溶液を撹拌しながらこの溶液中へトリエチ
ルアミン61.7ｇ（0.61モル）を30分かけて液温を
５〜10℃に保ちながら滴下した。滴下終了後更に
２時間撹拌し室温で１晩放置後反応液を濾過し
た。得られた顔料を水１で撹拌、洗浄、濾過を３
回くり返した後DMF600mlで４回、MEK600mlで
２回それぞれ撹拌、洗浄、濾過を順次くり返し
た。得られたペースト状物を室温で送風乾燥し31.8
ｇ（収率83％）の顔料を得た。融点 250℃以上。元素分析計算値％実測値％Ｃ 72.39 72.31 Ｈ 4.43 4.46 Ｎ 13.16 13.08 本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発
生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光体
における電荷発生物質に前記一般式(1)に示すアゾ
顔料を用いることができる。電荷発生層は、十分
な吸光度を得るために、できる限り多くの前記ア
ゾ顔料を含有し、且つ発生した電荷キヤリアが電
荷発生層内でトラツプされることを防ぐために、
薄膜層、例えば５ミクロン以下、好ましくは0.01
ミクロン〜１ミクロンの薄膜をもつ薄膜層とする
ことが好ましい。このことは、入射光量の大部分
が電荷発生層で吸収されて、多くの電荷キヤリア
を生成すること、さらに発生した電荷キヤリアを
再結合や捕獲（トラツプ）により失活することな
く電荷輸送層に注入する必要があることに帰因し
ている。電荷発生層は、前述のアゾ顔料を適当なバイン
ダーに分散させ、これを基体の上に塗工すること
によつて形成でき、また真空蒸着装置により蒸着
膜を形成することによつて得ることができる。電
荷発生層を塗工によつて形成する際に用いうるバ
インダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択で
き、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機
光導電性ポリマーから選択できる。好ましくは、
ポリビニルブチラール、ポリアルレート（ビスフ
エノールＡとフタル酸の縮重合体などポリカーボ
ネート（ビスフエノールＡ、Ｚタイプ等）ポリエ
ステル、フエノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アク
リル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミ
ド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウ
レタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁
性樹脂を挙げることができる。電荷発生層中に含
有する樹脂は、80重量％以下、好ましくは40重量
％以下が適している。これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類に
よつて異なり、また下述の電荷輸送層や下引層を
溶解しないものから選択することが好ましい。具
体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンな
どのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、
ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコ
ールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸
メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホ
ルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化
炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン
化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシ
レン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼンなどの芳香族類などを用いることがで
きる。塗工は、浸漬コーテイング法、スプレーコーテ
イング法、スピンナーコーテイング法、ビードコ
ーテイング法、マイヤーバーコーテイング法、ブ
レードコーテイング法、ローラーコーテイング
法、カーテンコーテイング法などのコーテイング
法を用いて行なうことができる。乾燥は、室温に
おける指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い。加熱乾燥は、30℃〜200℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で静止または送風下で行なうこ
とができる。電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接
続されており、電界の存在下で電荷発生層から注
入された電荷キヤリアを受け取るとともに、これ
らの電荷キヤリアを表面まで輸送できる機能を有
している。この際、この電荷輸送層は、電荷発生
層の上に積層されていてもよくまたその下に積層
されていてもよい。電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場
合、電荷輸送層における電荷キヤリアを輸送する
物質（以下、単に電荷輸送物質という）は、前述
の電荷発生層が感応する電磁波の波長域に実質的
に非感応性であることが好ましい。理由は電荷輸
送層がフイルター効果をもち感度低下をきたすの
を防止する為である。ここでいう「電磁波」とは
γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、近赤外線、赤外
線、遠赤外線などを包含する広義の「光線」の定
義を包含する。電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸
送性物質があり、電子輸送性物質としては、クロ
ルアニル、プロモアニル、テトラシアノエチレ
ン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−ト
リニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−
テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，７−
トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン等の電子
吸引性物質やこれら電子吸引物質を高分子化した
もの等がある。正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチル
カルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフ
エニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−
３−メチリデン−10−エチルフエノチアジン、
Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン
−10−エチルフエノキサジン、Ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラ
ゾン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン、Ｐ−
ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニ
ルヒドラゾン、１，３，３−トリメチルインドレ
ニン−ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒド
ラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メ
チルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒ
ドラゾン類、２，５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１
−フエニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔キノリル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔６−メトキシ
−ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾ
リン、１−〔ピリジル(3)〕−３−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−
３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、１−〔ピリジル(2)〕−３−（α−メチル−Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）ピラゾリン、１−フエニル−３−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５
−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−フエニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフ
エニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピ
ラゾリン類、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−６−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−
（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）−４−（Ｐ−ジメ
チルアミノフエニル）−５−（２−クロロフエニ
ル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチル
アミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合
物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフエ
ニル）−フエニルメタン等のトリアリールメタン
系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ−２−メチルフエニル）ヘプタン、１，
１，２，２−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ−２−メチルフエニル）エタン等のポリア
リールアルカン類、トリフエニルアミン、スチル
ベン誘導体、スチリル基を有する芳香族多環化合
物、ヘテロ環化合物、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセ
ン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフ
エニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド
樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂
等がある。これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレ
ン−テルルアモルフアスシリコン、硫化カドミウ
ムなどの無機材料も用いることができる。また、これらの電荷輸送物質は、１種または２
種以上組合せて用いることができる。電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、
適当なバインダーを選択することによつて被膜形
成できる。バインダーとして使用できる樹脂は、
例えばアクリル樹脂ポリアリレート、ポリエステ
ル、ポリカーボネート（ビスフエノールＡ、Ｚタ
イプなど）ポリスチレン、アクリロニトリル−ス
チレンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエ
ンコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルホルマール、ポリスルホン、ポリアクリルアミ
ド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁性樹脂、
あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機
光導電性ポリマーを挙げることができる。電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界
があるので、必要以上に膜厚を厚くすることがで
きない。一般的には、５ミクロン〜30ミクロンで
あるが、好ましい範囲は８ミクロン〜20ミクロン
である。塗工によつて電荷輸送層を形成する際に
は、前述した様な適当なコーテイング法を用いる
ことができる。この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造か
らなる感光層は、導電層を有する基体の上に設け
られる。導電層を有する基体としては、基体自体
が導電性をもつもの、例えばアルミニウム、アル
ミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウ
ム、モリブデン、クロム、チタン、ニツケル、イ
ンジウム、金や白金などを用いることができ、そ
の他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金
などを真空蒸着法によつて被膜形成された層を有
するプラスチツク（例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、アクリル樹脂、ポリフツ化エチレン
など）、あるいは導電性粒子（例えば、カーボン
ブラツク銀粒子など）を適当なバインダーととも
にプラスチツクの上に被覆した基体、導電性粒子
をプラスチツクや紙に含浸した基体や導電性ポリ
マーを有するプラスチツクなどを用いることがで
きる。導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着
機能をもつ下引層を設けることもできる。下引層
は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポ
リアミド（ナイロン６、ナイロン66、ナイロン
610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイ
ロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アル
ミニウムなどによつて形成できる。下引層の膜厚は、0.1ミクロン〜５ミクロン、
好ましくは0.5ミクロン〜３ミクロンが適当であ
る。導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷輸送層表面
を正に帯電する必要があり、帯電後露光すると露
光部では電荷発生層において生成した電子が電荷
輸送層に注入され、そのあと表面に達して正電荷
を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間
に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電潜像を負荷電性のトナーで現象すれば可視
像が得られる。これを直接定着するか、あるいは
トナー像を紙やプラスチツクフイルム等に転写
後、現像し定着することができる。また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上
に転写後現像し、定着する方法もとれる。現像剤
の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用しても良く、特定のものに
限定されるものではない。一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場
合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、
帯電後、露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後
表面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が
生じ未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆
に正電荷性トナーを用いる必要がある。本発明の別の具体例としては、前述のアゾ顔料
を電荷輸送物質とともに同一層に含有させた電子
写真感光体を挙げることができる。この際、前述
の電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動
錯化合物を用いることができる。この例の電子写真感光体は、前述のアゾ顔料と
電荷移動錯化合物をテトラヒドロフランに溶解さ
れたポリエステル溶液中に分散させ、得られた塗
工液を用いて被膜形成させて調製できる。いずれの感光体においても、用いる顔料は一般
式(1)で示されるアゾ顔料から選ばれる少なくとも
１種類の顔料を含有し、その結晶形は非晶質であ
つても結晶質であつてもよい。又必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合せて
使用して感光体の感度を高めたり、バンクロマチ
ツクな感光体を得るなどの目的で一般式(1)で示さ
れるアゾ顔料を２種類以上組合せたり、または公
知の染料、顔料から選ばれた電荷発生物質と組合
せて使用することも可能である。本発明の電子写真感光体は前記写真複写機に利
用するのみならず、レーザープリンターやCRT
プリンター、LEDプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版等の電子写真応用分野にも広く用い
る事ができる。以下本発明を実施例によつて説明する。実施例１〜44 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カ
ゼイン11.2ｇ、28％アンモニア水１ｇ、水222ml）
をマイヤーバーで、乾燥後の膜厚が1.0ミクロン
となる様に塗布し、乾燥した。次に、前記例示のアゾ顔料No.１の５ｇを、エタ
ノール95mlにブチラール樹脂（ブチラール化度63
モル％）２ｇを溶かした液に加え、サンドミルで
２時間分散した。この分散液を先に形成したカゼ
イン層の上に乾燥後の膜厚が0.5ミクロンとなる
様にマイヤーバーで塗布し、乾燥して電荷発生層
を形成した。次いで、構造式のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレ
ート樹脂（数平均分子量100000）５ｇをベンゼン
70mlに溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の
膜厚が12ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗布
し乾燥して電荷輸送層を形成し、感光体を作成し
た。アゾ顔料No.１の代りに第１表に示すアゾ顔料
を用い同様にして実施例２〜44の感光体を作成し
た。この様にして作成した電子写真感光体を川口電
機(株)製静電複写紙試験装置Model SP−428を用
いてスタチツク方式で−5kVでコロナ帯電し暗所
で１秒間保持した後、照度2luxで露光し帯電特性
を測定した。帯電特性としては表面電位（V₀）と１秒間暗
減衰された時の電位を1/2に減衰するに必要な露
光量E_1/2（lux・sec）を測定した。結果を第２表
に示す。

【表】

【表】比較例１〜４例示アゾ顔料No.１、23、31、57に対応する比較
トリスアゾ顔料１〜４を用い実施例１の顔料に代え感光体を実施例１と
全く同様にして作成し帯電測定を行つた。第３表に本発明に対比させた比較例の特性を示
す。

【表】＊第２表のデータより抜粋
第３表の結果より明らかな様に本発明の感光体
は顔料のπ電子の広がりが特開昭53−132347に開
示されている様なトリスアゾ顔料よりも更に広が
る為に電子写真感度が著しく良好になることが確
認された。実施例45〜48及び比較例５〜８実施例１、19、25、37に用いた感光体と比較例
１〜４に用いた感光体を用い繰返し使用時の明部
電位と暗部電位の変動を測定した。方法としては
−5.6kVのコロナ帯電器、露光光学系、現像器、
転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナーを
備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を貼
り付けた。この複写機は、シリンダーの駆動に伴
い、転写紙上に画像が得られる構成になつてい
る。この複写機を用いて初期の明部電位（V_L）
と暗部電位（V_D）をそれぞれ−100V及び−600V
付近に設定し5000回使用した後の明部電位
（V_L）、暗部電位（V_D）を測定した。この結果を
第４表に示す。

【表】本発明の感光体は繰返し使用時もV_D、V_Lの安
定性が極めて良好であつた。実施例 49 実施例１で作成した電荷発生層の上に、２，
４，７−トリニトロ−９−フルオレノン５ｇとポ
リ−４，4′−ジオキシジフエニル−２，2′−プロ
パンカーボネート（分子量300000）５ｇをテトラ
ヒドロフラン70mlに溶解して作成した塗布液を乾
燥後の塗工量が10ｇ／m²となる様に塗布し、乾燥
した。こうして作成した電子写真感光体を実施例１と
同様の方法で帯電測定を行なつた。この時、帯電
極性はとした。この結果を第５表に示す。第５表 V₀：570ボルト E_1/2：5.7lux・sec 実施例 50 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフイル
ムのアルミ面上に膜厚0.5ミクロンのポリビニル
アルコールの被膜を形成した。次に、実施例１で用いたアゾ顔料の分散液を先
に形成したポリビルアルコール層の上に、乾燥後
の膜厚が0.5ミクロンとなる様にマイヤーバーで
塗布し、乾燥して電荷発生層を形成した。次いで、構造式で示されるスチルベン誘導体2.5ｇと構造式のピラゾリン化合物2.5ｇとポリアリレート樹脂
（ビスフエノールＡとテレフタル酸−イソフタル
酸の縮重合体）５ｇをテトラヒドロフラン70mlに
溶かした液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が10
ミクロンとなる様に塗布し、乾燥して電荷輸送層
を形成した。こうして調製した感光体の帯電特性および耐久
特性を実施例１及び実施例45と同様の方法によつ
て測定した。この結果を第６表に示す。第６表 V₀：590V E_1/2：3.4lux・sec 耐久特性初期 5000枚耐久後 V_D V_L V_D V_L −600V −100V −630V −120 第６表の結果より本発明の感光体は感度も良く
耐久使用時の電位安定性も良好である。実施例 51 厚さ100ミクロン厚のアルミ板上にカゼインの
アンモニア水溶液を塗布し、乾燥して膜厚0.5ミ
クロンの下引層を形成した。次に、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレ
ノン５ｇとポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平
均分子量300000）５ｇをテトラヒドロフラン70ml
に溶かして電荷移動錯化合物を形成した。この電
荷移動錯化合物と前記例示のアゾ顔料No.（26）１
ｇを、ポリエステル樹脂（バイロン東洋紡製）５
ｇをテトラヒドロフラン70mlに溶かした液に加
え、分散した。この分散液を下引層の上に乾燥後
の膜厚が12ミクロンとなる様に塗布し、乾燥し
た。こうした調製した感光体の帯電特性と耐久特性
を実施例１及び実施例45と同様の方法によつて測
定した。この結果を第７表に示す。但し、帯電極
性はとした。第７表 V₀：570V E_1/2：5.8lux・sec 耐久特性初期 5000枚耐久後 V_D V_L V_D V_L ＋595 ＋100 ＋615 ＋115 実施例 52 実施例１で用いたカゼイン層を施したアルミニ
ウム基板のカゼイン層上に実施例１の電荷輸送層
と電荷発生層とを順次積層し層構成順序を異にす
る以外は実施例１と全く同様にして感光体を作成
し実施例１と同様に帯電測定をした。但し帯電極
性をとした。帯電特性を第８表に示す。第８表 V₀：610V E_1/2：4.0lux・sec

Claims

【特許請求の範囲】１次の一般式１、（式中Ar₁〜Ar₆はそれぞれ置換基を有してもよ
いアリーレン基あるいは２価の複素環基を示し、
ｌ及びｍはそれぞれ０あるいは１を示し、Ａはフ
エノール性OH基を有するカプラー残基を示す）
で表わされるアゾ顔料を感光層に含有させること
を特徴とする電子写真感光体。２上記一般式１におけるＡが下記一般式２〜８
で示される特許請求の範囲第１項の電子写真感光
体：（式中Ｘはベンゼン環と縮合して多環芳香環ある
いは複素環を形成する残基；R₃およびR₄は水素、
置換基を有しても良いアルキル、アラルキル、ア
リールあるいは複素環基または一緒になつて窒素
原子と共に環状アミノ基を形成する基；R₅及び
R₆はそれぞれ置換基を有してもよいアルキル、
アラルキル、アリールを示す；Ｙは芳香族炭化水
素の２価の基あるいは窒素原子と一緒になつて複
素環の２価の基を形成する；R₇は置換基を有し
てもよいアリールあるいは複素環基を示す；R₈
及びR₉はそれぞれ置換基を有してもよいアルキ
ル、アラルキル、アリールあるいは複素環基を示
す）。３上記感光層が電荷発生層と電荷輸送層とより
なる機能分離型であり該電荷発生層が上記一般式
(1)で示されるアゾ顔料を含有させる特許請求の範
囲第１項の電子写真感光体。４上記一般式(2)におけるR₃が水素であり、R₄
が次の一般式（式中R₁₀はハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフ
ルオロメチルより選ばれる置換基）で表わされる
置換フエニルである特許請求の範囲第２項の電子
写真感光体。