JPH04295443A - 芳香族系化合物、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な芳香族系化合物
、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除
剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】これまである種の芳香族系化合物が有害
生物防除効果を有することは、たとえば特開昭５０−１
８６２８　号公報に記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の化合物は、有害生物防除剤の有効成分として必ずしも
常に充分なものであるとはいえない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の状
況に鑑み、よりすぐれた有害生物防除効果を有する化合
物を見出すべく鋭意検討を重ねた結果、下記の一般式　
　化６で示される芳香族系化合物（以下、本発明化合物
と記す。）が、きわめて高い幼若ホルモン様活性を有す
ることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明
は、一般式　　化６

【０００５】

【化６】

【０００６】〔式中、Ｒ１　およびＲ２　は、水素原子
、ハロゲン原子またはメチル基を表し、Ｒ１　またはＲ
２　のうち少なくとも１つは水素原子であり、Ｒ３　は
水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４　はハロゲン原子
、炭素原子１〜２個の低級アルキル基または炭素原子１
〜２個の低級ハロアルキル基を表す。〕で示される芳香
族系化合物、その製造法およびそれを有効成分とする有
害生物防除剤を提供するものである。

【０００７】本発明化合物は、大部分の従来の殺虫剤と
は著しく異なり、昆虫に対してすぐれた幼若ホルモン様
活性を有する。すなわち、成虫への変態の阻害、卵のふ
化の阻害および成虫の不妊化などの作用を示す。この結
果、本発明化合物は、既存の殺虫剤に抵抗性の発達した
害虫類も含めて、種々の害虫、すなわち農林園芸害虫、
貯穀害虫および衛生害虫等に対して、主として、成長調
節剤、不妊化剤、殺卵剤あるいは増殖抑制剤として作用
し、高い防除効果を示す。

【０００８】一般式　　化６で示される本発明化合物の
うちで好ましい化合物としては、Ｒ１　およびＲ２　は
、水素原子、ハロゲン原子またはメチル基、ただしＲ１
　またはＲ２　のうち少なくとも１つはハロゲン原子ま
たはメチル基であり、Ｒ３　は水素原子、Ｒ４　はハロ
ゲン原子または炭素原子１〜２個の低級ハロアルキル基
があげられる。 より好ましい化合物としては、Ｒ１　はフッ素原子、塩
素原子またはメチル基、Ｒ２　は水素原子、Ｒ３　は水
素原子、Ｒ４　は塩素原子をあげることができる。

【０００９】一般式　　化６で示される本発明化合物は
、たとえば以下の方法により製造することができる。

【００１０】（製造法Ａ）一般式　　化７

【００１１】

【化７】

【００１２】〔式中、Ｍはアルカリ金属原子または水素
原子を表し、Ｒ１およびＲ２　は前記と同じ意味を表す
。〕で示されるフェノキシフェノール誘導体と一般式　
　化８

【００１３】

【化８】

【００１４】〔式中、Ａはハロゲン原子、メタンスルホ
ニルオキシ基またはトルエンスルホニルオキシ基を表し
、Ｒ３　およびＲ４　は前記と同じ意味を表す。〕で示
される化合物とを反応させることによって製造すること
ができる。

【００１５】上記反応は、適当な塩基の存在下、不活性
溶媒中で行なうのが好ましい。ただし、Ｍがアルカリ金
属原子の場合は、塩基の存在は必ずしも必要ではない。

【００１６】使用される溶媒としては、たとえばエタノ
ール、プロパノール、イソプロパノール、第３ブチルア
ルコール等の低級アルコール類、アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン等の炭化水
素類、ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホリックトリ
アミド等のアミド類、ジクロロメタン、クロロホルム、
１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン
化炭化水素類、アセトニトリル、ニトロメタンまたは水
等をあげることができる。また必要に応じて、これらの
溶媒の混合溶媒も使用することができる。

【００１７】使用される塩基としては、たとえば苛性カ
リ等の苛性アルカリ、炭酸カリウム等の炭酸アルカリ、
金属ナトリウム等のアルカリ金属、水素化ナトリウム等
のアルカリ金属の水素化物またはナトリウムメトキサイ
ド、ナトリウムエトキサイド、トリエチルアミン、ピリ
ジン等の有機塩基等があげられる。また必要に応じて、
反応系にアンモニウム塩（たとえばトリエチルベンジル
アンモニウムクロライド等）等の触媒を添加してもよい
。

【００１８】反応温度としては、−２０℃から反応に使
用する溶媒の沸点の範囲をとることができるが、−５℃
から反応に使用する溶媒の沸点までの範囲がより望まし
い。

【００１９】反応に供する原料および塩基のモル比は任
意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応
を行なうのが有利である。

【００２０】反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃
縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を得る
ことができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留
、再結晶等の通常の操作によって精製することもできる
。

【００２１】（製造法Ｂ）一般式　　化９

【００２２】

【化９】

【００２３】〔式中、Ｒ１　およびＲ２　は前記と同じ
意味を表す。〕で示されるフェノキシフェノール誘導体
と一般式　　化１０

【００２４】

【化１０】

【００２５】〔式中、Ｒ３　およびＲ４　は前記と同じ
意味を表す。〕で示されるアルコール誘導体とを反応さ
せることによって製造することができる。

【００２６】上記反応は、Ｒ３　が水素原子でない場合
に特に有利であり、反応は、適当な脱水触媒または脱水
剤の存在下、必要に応じて、不活性溶媒中で行なうのが
好ましい。

【００２７】使用される脱水触媒としては、たとえは塩
酸、硫酸等の無機酸、芳香族スルホン酸またはスルホン
酸クロリド等をあげることができ、脱水剤としては、た
とえばジシクロヘキシルカルボジイミドまたはジエチル
アゾジカルボキシレート等をあげることができる。

【００２８】使用される溶媒としては、たとえば、ベン
ゼン、トルエン等の炭化水素類または四塩化炭素、ジク
ロロメタン等のハロゲン化炭化水素類を挙げることがで
きる。

【００２９】反応温度は、−２０℃から２００℃または
使用する溶媒の沸点の範囲をとることができる。

【００３０】反応に供する原料および脱水剤のモル比は
任意に設定できるが、等モルまたはそれに近い比率で反
応を行なうのが有利である。

【００３１】反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、濃
縮等の通常の後処理を行い、目的の本発明化合物を得る
ことができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留
、再結晶等の通常の操作によって精製することもできる
。

【００３２】また、本発明化合物の中で、不斉炭素原子
を有する化合物の場合には、本発明化合物は光学活性な
それぞれの異性体（（＋）−体、（−）−体）およびそ
れらのあらゆる比率の混合物をも含むものである。

【００３３】本発明化合物の原料となる一般式　　化７
で示されるフェノキシフェノール誘導体のうち、Ｍがア
ルカリ金属を原子を表すフェノキシフェノール誘導体は
、一般式　　化９で示されるフェノキシフェノール誘導
体から導き、合成することができる。すなわち、アルカ
リ塩基類と一般式　　化９で示されるフェノキシフェノ
ール誘導体と無溶媒または溶媒中で反応させることによ
りＭがアルカリ金属である一般式　　化７で示されるフ
ェノキシフェノール誘導体を得ることができる。また、
一般式　　化９で示されるフェノキシフェノール誘導体
は、市販されているものを用いるか、または市販される
化合物から、たとえば、一般式　　化１１

【００３４】

【化１１】

【００３５】〔式中、Ｒ１　およびＲ２　は前記と同じ
意味を表す。〕で示されるフェノキシフェノール誘導体
から溶媒の存在下、塩素化剤を反応させることにより、
一般式　　化９で示されるフェノキシフェノール誘導体
を合成する通常の方法に準じて得ることもできる。

【００３６】上記反応式において塩素化剤としては、塩
素、次亜塩素酸ｔ−ブチルまたは塩化スルフリル等を用
いることができる。また、必要に応じて溶媒を使用する
ことができ、使用し得る溶媒としては、ジクロロメタン
、ジクロロエタン、四塩化炭素、ベンゼン、酢酸等があ
げられる。ここで用いる溶媒は塩素化剤の種類に応じて
使い分けることは言うまでもない。反応温度としては、
−７８℃から反応に使用する溶媒または塩素化剤（塩化
スルフリル等）の沸点の範囲をとることができるが、−
２０℃から反応に使用する溶媒または塩素化剤（塩化ス
ルフリルなど）の沸点までの範囲が望ましい。 反応に供する原料および塩素化剤のモル比は任意に設定
できるが、等モルまたはそれに近い比率で反応を行なう
のが有利である。反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出
、濃縮等の通常の後処理を行い、目的の化合物を得るこ
とができる。必要ならば、クロマトグラフィー、蒸留、
再結晶等の通常の操作によって精製することもできる。

【００３７】なお、一般式　　化１１で示される化合物
は、たとえば、反応式　　化１２

【００３８】

【化１２】

【００３９】〔式中、Ｒ１　およびＲ２　は前記と同じ
意味を表す。〕で示される通常の方法によって容易に合
成することもできる。

【００４０】本発明化合物の原料となる一般式　　化８
または化１０で示される化合物は、市販されているもの
を用いるか、また市販される化合物から、たとえば、Ｃ
ｈｅｍ．Ｂｅｒ．，８９，１７３２　（１９５６）、Ｊ
．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，　７６，９０８　（１９
５４）　等に記載される方法およびそれに準じた方法に
より合成することができる。

【００４１】次に、これらの製造法に準じて製造できる
本発明化合物を表１〜１２に示す。ただし、これらの化
合物は例示のためのものであって、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】

【表３】

【００４５】

【表４】

【００４６】

【表５】

【００４７】

【表６】

【００４８】

【表７】

【００４９】

【表８】

【００５０】

【表９】

【００５１】

【表１０】

【００５２】

【表１１】

【００５３】

【表１２】

【００５４】本発明化合物が効果を発揮する害虫類とし
ては、たとえば下記のものがあげられる。

【００５５】半翅目害虫 トビイロウンカ、セジロウンカ、ヒメトビウンカ等のウ
ンカ類、ツマグロヨコバイ、タイワンツマグロヨコバイ
、クロスジツマグロヨコバイ、イナズマヨコバイ、チャ
ノシドリヒメヨコバイ、フタテンヒメヨコバイ等のヨコ
バイ類、ワタアブラムシ、モモアカアブラムシ等のアブ
ラムシ類、カメムシ類、タバココナジラミ、オンシツコ
ナジラミ等のコナジラミ類、カイガラムシ類、グンバイ
ムシ類、キジラミ類等

【００５６】鱗翅目害虫 ニカメイガ（ニカメイチュウ）、コブノメイガ、ノシメ
コクガ等のメイガ類、ハスモンヨトウ、アワヨトウ、ヨ
トウガ等のヨトウ類、モンシロチョウ等のシロチョウ類
、コカクモンハマキ等のハマキガ類、シンクイガ類、ハ
モグリガ類、ホソガ類、キバガ類、ドクガ類、ウワバ類
、カブラヤガ、タマナヤガ等のアグロティス属害虫（Ａ
ｇｒｏｔｈｉｓ　ｓｐｐ．）、ヘリオティス属害虫　（
Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｓｐｐ．）　、コナガ、イガ、コ
イガ等

【００５７】双翅目害虫 アカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ類、ネッタイ
シマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、シナハマダラカ
等のハマダラカ類、ユスリカ類、イエバエ、オオイエバ
エ等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエ
バエ、タネバエ、タマネギバエ等のハナバエ類、タマバ
エ類、ミバエ類、ミギワバエ類、ショウジョウバエ類、
チョウバエ類、アブ類、ブユ類、サシバエ類等

【００５
８】鞘翅目害虫 ウェスタンコーンルートワーム、サザンコーンルートワ
ーム等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ、ヒ
メコネガ等のコガネムシ類、コクゾウムシ、イネミズゾ
ウムシ、アズキゾウムシ等のゾウムシ類、チャイロコメ
ノゴミムシダマシ、コクヌストモドキ等のゴミムシダマ
シ類、キスジノミハムシ、ウリハムシ等のハムシ類、シ
バンムシ類、ニジュウヤホシテントウ等のエピラクナ属
　（Ｅｐｉｌａｃｈ−ｎａ　ｓｐｐ．）、ヒラタキイム
シ類、ナガシンクイムシ類、カミキリムシ類等

【００５９】網翅目害虫 チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、ト
ビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等

【００６０】総翅目害虫 ミナミキイロアザミウマ、チャノミドリアザミウマ、ハ
ナアザミウマ等

【００６１】膜翅目害虫 アリ類、カブラハバチ等のハバチ類等

【００６２】直翅目害虫 ケラ、バッタ等

【００６３】隠翅目害虫 ヒトノミ等

【００６４】シラミ目害虫 ヒトジラミ、ケジラミ等

【００６５】等翅目害虫 ヤマトシロアリ、イエシロアリ等 等に効果を発揮する。さらにその中でも、半翅目害虫の
防除により適し、特に稲作物を加害するウンカ類および
ヨコバイ類に対しては特に卓効を示し、すぐれた防除効
果を発揮する。

【００６６】他の殺虫剤および／または殺ダニ剤を添加
することにより、本発明化合物の害虫防除は、より多種
の害虫類およびより多様な使用場面への実用的適用が可
能となる。適する添加剤としては、例えばフェニトロチ
オン〔Ｏ，Ｏ−ジメチル　　Ｏ−（３−メチル−４−ニ
トロフェニル）ホスホロチオエート〕、フェンチオン〔
Ｏ，Ｏ−ジメチル　　Ｏ−〔３−メチル−４−（メチル
チオ）フェニル〕ホスホロチオエート〕、ダイアジノン
〔２−イソプロピル−４−メチルピリミジル−６）−ジ
エチルホスホロチオエート〕、クロルピリホス〔Ｏ，Ｏ
−ジエチル−Ｏ−３，５，６−トリクロル−２−ピリジ
ルホスホロチオエート〕、アセフェート〔Ｏ，Ｓ−ジメ
チル−アセトホスホラミドチオエート〕、メチダチオン
〔Ｓ−２，３−ジヒドロ−５−メトキシ−２−オキソ−
１，３，４−チアジアゾール−３−イルメチル　　Ｏ，
Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート〕、エチルチオメト
ン〔Ｏ，Ｏ−ジエチル　　Ｓ−２−エチルチオエチルホ
スホロジチオエート〕、ＤＤＶＰ〔２，２−ジクロロビ
ニルジメチルホスフェート〕、スルプロホス〔Ｏ−エチ
ルＯ−４−（メチルチオ）フェニル　　Ｓ−プロピルホ
スホロジチオエート〕、ジアノホス〔Ｏ−４−シアノフ
ェニル　　Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロチオエート〕、サ
リチオン〔２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−ベンゾジ
オキサホスホリン−２−スルフィド〕、ジメトエート〔
Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチ
ル）ジチオホスフェート〕、フェントエート〔エチル　
　２−ジメトキシホスフィノチオイルチオ（フェニル）
アセテート〕、マラチオン〔ジエチル（ジメトキシホス
フィノチオイルチオ）サクシネート〕、トリクロルホン
〔ジメチル２，２，２−トリクロロ−１−ヒドロキシエ
チルホスホネート〕、アジンホスメチル〔Ｓ−３，４−
ジヒドロ−４−オキソ−１，２，３−ベンゾトリアジン
−３−イルメチル　　Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオ
エート〕、モノクロトホス〔ジメチル（Ｅ）−１−メチ
ル−２−（メチルカルバモイル）ビニルホスフェート〕
等の有機リン系化合物、

【００６７】ＢＰＭＣ〔２−ｓｅｃ　−ブチルフェニル
メチルカルバメート〕、ベンフラカルブ〔エチル　　Ｎ
−〔２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン
−７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ〕−
Ｎ−イソプロピル−β−アラニネート〕、プロポキスル
〔２−イソプロポキシフェニル　　Ｎ−メチルカルバメ
ート〕、カルボスルファン〔２，３−ジヒドロ−２，２
−ジメチル−７−ベンゾ〔ｂ〕フラニル　　Ｎ−ジブチ
ルアミノチオ−Ｎ−メチルカーバメート〕、カルバリル
〔１−ナフチル−Ｎ−メチルカルバメート〕、メソミル
〔Ｓ−メチル−Ｎ−〔（メチルカルバモイル）オキシ〕
チオアセトイミデート〕、エチオフェンカルブ〔２−（
エチルチオメチル）フェニルメチルカーバメート〕、ア
ルジカルブ〔２−メチル−２−（メチルチオ）プロピオ
ンアルデヒド　　Ｏ−メチルカルバモイルオキシム〕、
オキサミル〔Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイ
ルオキシイミノ−２−（メチルチオ）アセタミド〕等の
カーバメート系化合物、

【００６８】エトフェンプロックス〔２−（４−エトキ
シフェニル）−２−メチルプロピル３−フェノキシベン
ジルエーテル〕、フェンバレレート〔（ＲＳ）−α−シ
アノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２−（４−ク
ロロフェニル）−３−メチルブチレート〕、エスフェン
バレレート〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベン
ジル（Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチル
ブチレート〕、フェンプロパトリン〔（ＲＳ）−α−シ
アノ−３−フェノキシベンジル　　２，２，３，３−テ
トラメチルシクロプロパンカルボキシレート〕、シペル
メトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベン
ジル（１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（
２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプ
ロパンカルボキシレート〕、ペルメトリン〔３−フェノ
キシベンジル（１ＲＳ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）
−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−メチルシ
クロプロパン−カルボキシレート〕、シハロトリン〔（
ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｚ）−
（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２−クロロ−３，３，３−
トリフルオロプロペニル）−２，２−ジメチルシクロプ
ロパンカルボキシレート〕、デルタメトリン〔（Ｓ）−
α−シアノ−ｍ−フェノキシベンジル（１Ｒ，３Ｒ）−
３（２，２−ジブロモビニル）−２−ジメチルシクロプ
ロパンカルボキシレート〕、シクロプロトリン〔（ＲＳ
）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２
，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロ
プロパンカルボキシレ−ト〕等のピレスロイド化合物、

【００６９】ブプロフェジン〔２−ｔｅｒｔ−ブチルイ
ミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−１，３，５−
トリアジアジナン−４−オン〕等のチアジアジン誘導体
、イミダクロプリド〔１−（６−クロロ−３−ピリジル
メチル）−Ｎ−ニトロ−イミダゾリジン−２−イリデン
アミン〕等のニトロイミダゾリジン誘導体、カルタップ
〔Ｓ，Ｓ′−（２−ジメチルアミノトリメチレン）ビス
（チオカーバメート）〕、チオシクラム〔Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−１，２，３−トリチアン−５−イルアミン〕、ベ
ンスルタップ〔Ｓ，Ｓ′−２−ジメチルアミノトリメチ
レン　　ジ（ベンゼンチオサルフォネート）〕等のネラ
イストキシン誘導体、エンドスルファン〔６，７，８，
９，１０，１０−ヘキサクロロ−１，５，５ａ，６，９
，９ａ−ヘキサヒドロ−６，９−メタノ−２，４，３−
ベンゾジオキサチエピンオキサイド〕、γ−ＢＨＣ〔１
，２，３，４，５，６−ヘキサクロロシクロヘキサン〕
等の塩素化炭化水素化合物、クロルフルアブロン〔１−
〔３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフル
オロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル〕−３
−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア〕、テフル
ベンズロン〔１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフル
オロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル
）ウレア〕、フルフェノクスロン〔１−〔４−（２−ク
ロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−（フ
ルオロフェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイ
ル）ウレア〕等のベンゾイルフェニルウレア系化合物、
アミトラズ〔Ｎ，Ｎ′〔（メチルイミノ）ジメチリジン
〕ジ−２，４−キシリジン〕、クロルジメホルム〔Ｎ′
−（４−クロロ−２−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルメタニミダミド〕等のホルムアミジン誘導体等があ
げられる。

【００７０】本発明化合物を有害生物防除剤の有効成分
として用いる場合は、他の何らの成分も加えず、そのま
ま使用してもよいが、通常は、固体担体、液体担体、ガ
ス状担体、餌等と混合し、必要あれば界面活性剤、その
他の製剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、水
中懸濁剤・水中乳濁剤等のフロアブル剤、粒剤、粉剤、
エアゾール、自己燃焼型燻煙剤・化学反応型燻煙剤・多
孔セラミック板燻煙剤等の加熱燻煙剤、ＵＬＶ剤、毒餌
等に製剤して使用する。

【００７１】これらの製剤には、有効成分として本発明
化合物を、通常、重量比で０．００１　％〜９５％含有
する。 製剤化の際に用いられる固体担体としては、たとえば粘
土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベ
ントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク類
、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、
硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学
肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉末あ
るいは粒状物等があげられ、液体担体としては、たとえ
ば水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、ケ
トン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、芳香族炭
化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキ
サン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類（
酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニト
リル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソプ
ロピルエーテル、ジオキサン等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリ
クロロエタン、四塩化炭素等）、ジメチルスルホキシド
、大豆油、綿実油等の植物油等があげられ、ガス状担体
、すなわち噴射剤としては、たとえばフロンガス、ブタ
ンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテル、
炭酸ガス等があげられる。

【００７２】界面活性剤としては、たとえばアルキル硫
酸エステル類、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリー
ルスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類およびそ
のポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエ
ーテル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘
導体等があげられる。

【００７３】固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては
、たとえばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん粉、
アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リ
グニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子
（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸類等）等があげられ、安定剤としては、たと
えばＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、
ＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノー
ルと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと
の混合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸また
はそのエステル等があげられる。

【００７４】自己燃焼型燻煙剤の基材としては、たとえ
ば硝酸塩、亜硝酸塩、グアニジン塩、塩素酸カリウム、
ニトロセルローズ、エチルセルローズ、木粉などの燃焼
発熱剤、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、重クロ
ム酸塩、クロム酸塩などの熱分解刺激剤、硝酸カリウム
などの酸素供給剤、メラミン、小麦デンプンなどの支燃
剤、硅藻土などの増量剤、合成糊料などの結合剤等があ
げられる。化学反応型燻煙剤の基材としては、たとえば
アルカリ金属の硫化物、多硫化物、水硫化物、含水塩、
酸化カルシウム等の発熱剤、炭素質物質、炭化鉄、活性
白土などの触媒剤、アゾジカルボンアミド、ベンゼンス
ルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミン、ポリスチレン、ポリウレタン等の有機発泡剤、天
然繊維片、合成繊維片等の充填剤等があげられる。

【００７５】毒餌の基材としては、たとえば穀物粉、植
物精油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒド
ロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸
化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の
誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料等の誘引性香料
等があげられる。

【００７６】フロアブル剤（水中懸濁剤または水中乳濁
剤）の製剤は、一般に１〜７５％の化合物を０．５〜１
５％の分散剤、０．１〜１０％の懸濁助剤（たとえば、
保護コロイドやチクソトロピー性を付与する化合物）、
０〜１．０％の適当な補助剤（たとえば、消泡剤、防錆
剤、安定化剤、展着剤、浸透助剤、凍結防止剤、防菌剤
、防黴剤等）を含む水中で微小に分散させることによっ
て得られる。水の代わりに化合物がほとんど溶解しない
油を用いて油中懸濁剤とすることも可能である。保護コ
ロインドとしては、たとえばゼラチン、カゼイン、ガム
類、セルロースエーテル、ポリビニルアルコール等が用
いられる。チクソトロピー性を付与する化合物としては
、たとえばベントナイト、アルミニウムマグネシウムシ
リケート、キサンタンガム、ポリアクリル酸等があげら
れる。

【００７７】このようにして得られる製剤は、そのまま
であるいは水等で希釈して用いる。また、他の殺虫剤、
殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤
、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等と混合して
、または混合せずに同時に用いることもできる。

【００７８】本発明化合物を農業用有害生物防除剤とし
て用いる場合、その施用量は、通常、１０アールあたり
、０．１ｇ〜５００ｇであり、乳剤、水和剤、フロアブ
ル剤等を水で希釈して用いる場合は、その施用濃度は通
常、０．０００１ｐｐｍ　〜１０００ｐｐｍ　であり、
粒剤、粉剤等は何ら希釈することなく製剤のままで施用
する。また、防疫用有害生物防除剤として用いる場合に
は、乳剤、水和剤、フロアブル剤等は、通常水で０．０
００１ｐｐｍ　〜１００００ｐｐｍに希釈して施用し、
油剤、エアゾール、燻煙剤、ＵＬＶ剤、毒餌等について
はそのまま施用する。

【００７９】これらの施用量、施用濃度は、いずれも製
剤の種類、施用時期、施用場所、施用方法、害虫の種類
、被害程度等の状況によって異なり、上記の範囲にかか
わることなく増加させたり、減少させたりすることがで
きる。

【００８０】＜実施例＞以下、本発明を製造例、製剤例
および試験例により、さらに詳しく説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。まず、本
発明化合物の製造例を示す。

【００８１】製造例１　　（化合物（６）の製造法）水
素化ナトリウム０．０７ｇ（６０％油性）およびジメチ
ルホルムアミド１０ｍｌの溶液に、２−クロロ−４−（
３−クロロフェノキシフェノール）０．４０ｇおよびジ
メチルホルムアミド３ｍｌの溶液を氷冷下攪拌しながら
滴下した。 ３０分後、これに室温下、ｐ−クロロベンジルクロライ
ド０．２５ｇのジメチルホルムアミド５ｍｌの溶液を加
え、室温で攪拌した。１０時間後、反応液を氷水に投入
後、酢酸エチル層１００ｍｌで２回抽出した。酢酸エチ
ル層を併せ、水洗し、乾燥後濃縮し、粗生成物を得た。 この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、
４−クロロ−１−［２−クロロ−４−（３−クロロフェ
ノキシ）フェノキシ］メチルベンゼン０．４８ｇを得た
。 収率　：　　　　８１％ ｍ．ｐ．　：　　　　７２．１℃

【００８２】製造例２　　（化合物（８）の製造法）２
−クロロ−４−（３−フルオロフェノキシ）フェノール
０．８８ｇ、ｐ−クロロベンジルアルコール０．５４ｇ
、トリフェニルホスフィン１．０１ｇ、ジエチルアザジ
カルボキシレート０．６５ｇおよびテトラヒドロフラン
９０ｍｌを反応容器に入れ、室温下攪拌した。４８時間
後、反応液を濃縮し、５０ｍｌのジエチルエーテルを加
えて沈澱物を濾過した。濾液を濃縮後、シリカゲルクロ
マトグラフィーに付し、４−クロロ−１−［２−クロロ
−４−（３−フルオロフェノキシ）フェノキシ］メチル
ベンゼン０．８３ｇを得た。 収率　：　　　　６２％ ｍ．ｐ．　：　　　　４７．３℃

【００８３】次に、これらの製造法に準じて得られた本
発明化合物のいくつかを表１３および表１４に示す。

【００８４】

【表１３】

【００８５】

【表１４】

【００８６】次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表
し、本発明化合物は、表１３および表１４に記載の化合
物番号で表す。

【００８７】製剤例１　　乳剤 本発明化合物（１）〜（１４）の各々１０部を、キシレ
ン３５部およびジメチルホルムアミド３５部に溶解し、
これにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１
４部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部
を加え、よく攪拌混合して各々の１０％乳剤を得る。

【００８８】製剤例２　　水和剤 本発明化合物（１）〜（１４）の各々２０部を、ラウリ
ル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム
２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪素土５４
部を混合した中に加え、ジュースミキサーで攪拌して２
０％水和剤を得る。

【００８９】製剤例３　　粒剤 本発明化合物（１）、（２）、（５）、（７）、（１０
）、（１１）の各々５部にドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム５部、ベントナイト３０部およびクレー６０
部を加え、充分攪拌混合する。次いで、これらの混合物
に適量の水を加え、さらに攪拌し、造粒機で製粒し、通
風乾燥して５％粒剤を得る。

【００９０】製剤例４　　粒剤 本発明化合物（３）、（４）、（６）、（８）、（９）
、（１２）、（１３）、（１４）の各々５部に、合成含
水酸化珪素微粉末５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム５部、ベントナイト３０部およびクレー５５部
を加え充分攪拌混合する。ついで、これらの混合物に適
量の水を加え、さらに攪拌し、造粒機で製粒し、通風乾
燥して５％粒剤を得る。

【００９１】製剤例５　　粉剤 本発明化合物（１）、（２）、（５）、（７）、（１０
）、（１１）の各々　０．３部、合成含水酸化珪素微粉
末１部、凝集剤として商品名　　ドリレスＢ（三共社製
）１部、クレー　７．７部を乳鉢でよく混合した後に、
ジュースミキサーで攪拌混合する。得られた混合物にカ
ットクレー９０部を加えて、袋混合し、各々の粉剤を得
る。

【００９２】製剤例６　　粉剤 本発明化合物（３）、（４）、（６）、（８）、（９）
、（１２）、（１３）、（１４）の各々　０．３部と合
成含水酸化珪素微粉末０．０３部をジュースミキサーで
よく攪拌混合した後に、遠心粉砕機で粉砕する。得られ
た粉砕混合物に合成含水酸化珪素微粉末０．９７部、凝
集剤として商品名　　ドリレスＢ（三共社製）１部およ
びクレー　７．７部を加えて、乳鉢でよく混合した後に
ジュースミキサーで攪拌混合する。得られた混合物にカ
ットクレー９０部を加えて袋混合し、各々の粉剤を得る
。

【００９３】製剤例７　　粉剤 本発明化合物（１）、（２）、（５）、（７）、（１０
）、（１１）の各々　０．３部、有機リン系化合物とし
てフェニトロチオン２部、合成含水酸化珪素微粉末３部
、凝集剤として商品名　　ドリレスＢ（三共社製）１部
、クレー　３．７部を乳鉢でよく混合した後に、ジュー
スミキサーで攪拌混合する。得られた混合物にカットク
レー９０部を加え袋混合し、各々の粉剤を得る。

【００９４】製剤例８　　粉剤 本発明化合物（３）、（４）、（６）、（８）、（９）
、（１２）、（１３）、（１４）の各々　０．３部と合
成含水酸化珪素微粉末０．０３部をジュースミキサーで
よく攪拌混合した後に、遠心粉砕機で粉砕する。得られ
た粉砕混合物に有機リン系化合物としてフェニトロチオ
ン２部、合成含水酸化珪素微粉末２．９７部、凝集剤と
して商品名　　ドリレスＢ（三共社製）１部およびクレ
ー　３．７部を加えて、乳鉢でよく混合した後にジュー
スミキサーで攪拌混合する。得られた混合物にカットク
レー９０部を加えて袋混合し、各々の粉剤を得る。

【００９５】製剤例９　　粉剤 本発明化合物（１）、（２）、（５）、（７）、（１０
）、（１１）の各々　０．３部、カーバメート系化合物
としてＢＰＭＣ（Ｏ−ｓｅｃ　−ブチルフェニル　　Ｎ
−メチルカーバメート）２部、合成含水酸化珪素微粉末
３部、凝集剤として商品名　　ドリレスＢ（三共社製）
１部、クレー　３．７部を乳鉢でよく混合した後に、ジ
ュースミキサーで攪拌混合する。 得られた混合物にカットクレー９０部を加え、袋混合し
、各々の粉剤を得る。

【００９６】製剤例１０　　粉剤 本発明化合物（３）、（４）、（６）、（８）、（９）
、（１２）、（１３）、（１４）の各々　０．３部と合
成含水酸化珪素微粉末０．０３部をジュースミキサーで
よく攪拌混合した後に、遠心粉砕機で粉砕する。得られ
た粉砕混合物にカーバメート系化合物としてＢＰＭＣ（
Ｏ−ｓｅｃ　−ブチルフェニル　　Ｎ−メチルカーバメ
ート）２部、合成含水酸化珪素微粉末２．９７部、凝集
剤として商品名　　ドリレスＢ（三共社製）１部および
クレー　３．７部を加えて、乳鉢でよく混合した後にジ
ュースミキサーで攪拌混合する。得られた混合物にカッ
トクレー９０部を加えて袋混合し、各々の粉剤を得る。

【００９７】製剤例１１　　フロアブル剤本発明化合物
（１）、（２）、（５）、（７）、（１０）、（１１）
の各々１０部を、ポリビニルアルコール６部を含む水溶
液４０部中に加え、ミキサーて攪拌し、分散剤を得る。 この中にキサンタンガム０．０５部およびアルミニウム
マグネシウムシリケート　０．１部を含む水溶液４０部
中に加え、さらにプロピレングリコール１０部を加えて
緩やか攪拌混合して各々の１０％水中乳濁剤を得る。

【００９８】製剤例１２　　フロアブル剤本発明化合物
（３）、（４）、（６）、（８）、（９）、（１２）、
（１３）、（１４）２０部とソルビタントリオレエート
　１．５部とをポリビニルアルコール２部を含む水溶液
２８．５部と混合し、サンドグラインダーで微粉砕（粒
径３μ以下）した後、この中に、キサンタンガム０．０
５部およびアルミニウムマグネシウムシリケート　０．
１部を含む水溶液４０部中に加え、さらにプロピレング
リコール１０部を加えて攪拌混合して２０％水中懸濁剤
を得る。

【００９９】製剤例１３　　油剤 本発明化合物（１）〜（１４）の各々　０．１部をキシ
レン５部およびトリクロロエタン５部に溶解し、これを
脱臭灯油８９．９部に混合して　０．１％油剤を得る。

【０１００】製剤例１４　　油性エアゾール本発明化合
物（１）〜（１４）の各々　０．１部、テトラメスリン
　０．２部、ｄ−フェノスリン　０．１部、トリクロロ
エタン１０部および脱臭灯油５９．６部を混合溶解し、
エアゾール容器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、
該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）３０部を
加圧充填して油性エアゾールを得る。

【０１０１】製剤例１５　　水性エアゾール本発明化合
物（１）〜（１４）の各々　０．２部、ｄ−アレスリン
　０．２部、ｄ−フェノスリン　０．２部、キシレン５
部、脱臭灯油　３．４部および乳化剤｛アトモス３００
（アトラスケミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解し
たものと、純水５０部とをエアゾール容器に充填し、バ
ルブ部分を取り付け、該バルブ部分を通じて噴射剤（液
化石油ガス）４０部を加圧充填して水性エアゾールを得
る。

【０１０２】製剤例１６　　燻煙剤 本発明化合物（１）〜（１４）の各々１００ｍｇを適量
のアセトンに溶解し、４．０ｃｍ　ｘ４．０ｃｍ　、厚
さ１．２ｃｍ　の多孔セラミック板に含浸させて加熱燻
煙剤を得る。

【０１０３】次に本発明化合物が、有害生物防除剤の有
効成分として有用であることを試験例により示す。なお
、本発明化合物は表１３および表１４に記載の化合物番
号で示し、比較対象に用いた化合物は表１５に記載の化
合物記号で示す。

【０１０４】

【表１５】

【０１０５】試験例１　　トビイロウンカ幼虫に対する
変態阻害作用 製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤を、水で所
定濃度に希釈して、ポリエチレンカップ植えのイネ苗に
、２０ｍｌ／２ポットの割合で散布した。風乾後、ポッ
トあたりトビイロウンカ３令幼虫を１０頭放飼し、１０
日後に羽化阻害率を求めた。その結果を表１６〜表１８
に示す。

【０１０６】

【表１６】

【０１０７】

【表１７】

【０１０８】

【表１８】

【０１０９】試験例２　　ツマグロヨコバイに対する増
殖抑制作用 製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤を、水で所
定濃度に希釈して、鉢（１／５０００ａ）植えのイネ苗
（丈約２０ｃｍ）に、４０ｍｌ／２ポットの割合で散布
した。風乾後、ポットを金網ケージで覆い、ポットあた
りツマグロヨコバイ成虫を１０雄１０雌放虫し、温室内
に放置した。約３週間後に、次世代の生存若虫数を調査
し、増殖抑制率を求めた。その結果を表１９に示す。

【０１１０】

【表１９】

【０１１１】試験例３　　トビイロウンカ幼虫に対する
増殖抑制作用 製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤を、水で所
定濃度に希釈して、鉢（１／５０００ａ）植えのイネ苗
（丈約２０ｃｍ）に、４０ｍｌ／２ポットの割合で散布
した。風乾後、ポットを金網ケージで覆い、ポットあた
りトビイロウンカ成虫を５雄５雌放虫し、温室内に放置
した。約３週間後に、次世代の生存若虫数を調査し、増
殖抑制率を求めた。その結果を表２０に示す。

【０１１２】

【表２０】

【０１１３】

【発明の効果】本発明化合物は、半翅目害虫、鱗翅目害
虫、双翅目害虫、鞘翅目害虫、網翅目害虫、総翅目害虫
、直翅目害虫、膜翅目害虫、隠翅目害虫、シラミ目害虫
、等翅目害虫等に対し、優れた防除効果を有し、害虫防
除剤として種々の用途に供し得る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式　　化１ 【化１】 〔式中、Ｒ１　およびＲ２　は、水素原子、ハロゲン原
   子またはメチル基を表し、Ｒ１　またはＲ２　のうち少
   なくとも１つは水素原子であり、Ｒ３　は水素原子また
   はメチル基を表し、Ｒ４　はハロゲン原子、炭素原子１
   〜２個の低級アルキル基または炭素原子１〜２個の低級
   ハロアルキル基を表す。〕で示される芳香族系化合物。
2. 【請求項２】一般式　　化２ 【化２】 〔式中、Ｍはアルカリ金属原子または水素原子を表し、
   Ｒ１　およびＲ２　は、水素原子、ハロゲン原子または
   メチル基を表し、Ｒ１　またはＲ２　のうち少なくとも
   １つは水素原子である。〕で示されるフェノキシフェノ
   ール誘導体と一般式　　化３ 【化３】 〔式中、Ａはハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基
   またはトルエンスルホニルオキシを表し、Ｒ３　は水素
   原子またはメチル基を表し、Ｒ４　はハロゲン原子、炭
   素原子１〜２個の低級アルキル基または炭素原子１〜２
   個の低級ハロアルキル基を表す。〕で示される化合物と
   を反応させることを特徴とする請求項（１）記載の芳香
   族系化合物の製造法。
3. 【請求項３】一般式　　化４ 【化４】 〔式中、Ｒ１　およびＲ２　は、水素原子、ハロゲン原
   子またはメチル基を表し、Ｒ１　またはＲ２　のうち少
   なくとも１つは水素原子である。〕で示されるフェノキ
   シフェノール誘導体と一般式化５ 【化５】 〔式中、Ｒ３　は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４
   　はハロゲン原子、炭素原子１〜２個の低級アルキル基
   または炭素原子１〜２個の低級ハロアルキル基を表す。 〕で示されるアルコール誘導体とを反応させることを特
   徴とする請求項（１）記載の芳香族系化合物の製造法。
4. 【請求項４】請求項（１）記載の芳香族系化合物を有効
   成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤。