JPH04296848A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は染色された層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性で
あるとともに写真処理により容易に脱色及び／または溶
出される染料を含有する親水性コロイド層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料において、特
定の波長域の光を吸収させる目的で、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層を着色することがしばしば行われる
。写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御すること
が必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠い側
に着色層が設けられる。このような着色層はフィルター
層と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合には、フィル
ター層がそれらの中間に位置することもある。

【０００３】写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に
散乱された光が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層
と反対側の感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層
中に入射することにもとづく面像のボケすなわちハレー
ションを防止することを目的として、写真乳剤層と支持
体の間、あるいは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレ
ーション防止層と呼ばれる着色層を設けることが行われ
る。写真乳剤層が複数ある場合には、それらの層の中間
にハレーション防止層がおかれることもある。写真乳剤
層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下（この現
象は一般にイラジェーションと呼ばれている）を防止す
るために、写真乳剤層を着色することも行われる。

【０００４】これらの着色すべき親水性コロイド層には
通常、染料を含有させる。この染料は、下記のような条
件を満足することが必要である。 （１）　使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること
。 （２）　写真化学的に不活性であること。すなわちハロ
ゲン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、
たとえば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与
えないこと。 （３）　写真処理過程において脱色されるか、または処
理液中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光
材料上に有害な着色を残さないこと。 （４）　染着された層から他の層へ拡散しないこと。 （５）　溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優
れ変退色しないこと。

【０００５】特に、着色層がフィルター層である場合、
あるいは支持体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレー
ション防止層である場合には、それらの層が選択的に着
色され、それ以外の層に着色が実質的に及ばないように
することを必要とすることが多い。なぜなら、そうでな
いと、他の層に対して有害な分光的効果を及ぼすだけで
なく、フィルター層あるいはハレーション防止層として
の効果も滅殺されるからである。しかし、染料を加えた
層と他の親水性コロイド層とが湿潤状態で接触すると、
染料の一部が前者から後者へ拡散することがしばしば生
ずる。このような染料の拡散を防止するために従来より
多くの努力がなされてきた。

【０００６】例えば、解離したアニオン性染料と反対の
電荷をもつ親水性ポリマーを媒染剤として層に共存させ
、染料分子との相互作用によって染料を特定層中に局在
化させる方法が、米国特許２，５４８，５６４号、同４
，１２４，３８６号、同３，６２５，６９４号等に開示
されている。

【０００７】また、水に不溶性の染料固体を用いて特定
層を染色する方法が、特開昭５６−１２６３９号、同５
５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１号、同６３
−２７８３８号、同６３−１９７９４３号、欧州特許第
１５，６０１号、同２７４，７２３号、同２７６，５６
６号、同２９９，４３５号、米国特許４，８０３，１５
０号、世界特許ＷＯ８８／０４７９４号等に開示されて
いる。また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定
層を染色する方法が米国特許第２，７１９，０８８号、
同２，４９６，８４１号、同２，４９６，８４３号、特
開昭６０−４５２３７号等に開示されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれらの
改良された方法を用いた場合、現像処理時において染料
の脱色及び／又は溶出速度が遅いために、処理の迅速化
や処理液組成の改良あるいは写真乳剤組成の改良などの
諸要因の変更があった場合には、染料による残色汚染を
なくすることが困難であった。

【０００９】従って本発明の目的は写真感光材料中の特
定の層のみを選択的に染色し、しかも現像処理中に迅速
に脱色及び／または溶出する染料を固体微粒子分散物ま
たはオイルあるいはポリマーラテックス組成物として含
有する写真感光材料を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは種々検討し
た結果、本発明の目的は下記一般式（Ｉ）　で表わされ
る化合物の少なくとも一種を含有するハロゲン化銀写真
感光材料によって達成されることを見出した。

【００１１】

【化２】

【００１２】式中Ｘは窒素原子またはメチン基を表わし
、Ｒ１　は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環
基を表わし、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６　
はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、フェノキシ基、−ＣＯＯＲ７　
、−ＣＯＲ７　、−ＣＯＮＲ７　Ｒ８　、−ＳＯ２　Ｎ
Ｒ７　Ｒ８　、−ＮＲ７　Ｒ８　、−ＳＯ２　ＮＨＣＯ
Ｒ７　、−ＳＯ２　ＮＨＳＯ２　Ｒ７　、−ＣＯＮＨＣ
ＯＲ７　、−ＣＯＮＨＳＯ２　Ｒ７　、−Ｎ（Ｒ７　）
ＳＯ２　Ｒ８　、−Ｎ（Ｒ７　）ＣＯＲ８　を表わす。 Ｒ７　、Ｒ８　はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環基を表わす。

【００１３】本発明に用いる染料が固体微粒子分散体の
形で使用される場合、染料は置換基としてスルホン酸、
スルホン酸の塩、カルボン酸の塩を有しないことが好ま
しい。

【００１４】本発明に用いる染料がオイル組成物および
／又はポリマーラテックス組成物として使用される場合
、染料は置換基としてスルホン酸、スルホン酸の塩、カ
ルボン酸の塩を有していないことが好ましく、また沸点
が約３０℃ないし約１５０℃の有機溶媒、例えば酢酸エ
チル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロ
ピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセ
ロソルブアセテートや水に溶解しやすい溶媒例えばメタ
ノールやエタノール等のアルコールに対し高い溶解度を
有していることが好ましい。

【００１５】本発明に用いる一般式（Ｉ）　で表わされ
る染料において、Ｘは窒素原子またはメチン基を表わす
が、好ましくは窒素原子または−ＣＨ＝である。Ｒ１　
で表わされるアルキル基は炭素数１から７のアルキル基
が好ましく、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル
、シクロヘキシルなどが好ましく置換基を有していても
よい。 Ｒ１　で表わされるアリール基は炭素数６から１０のア
リール基が好ましく、例えばフェニル、ナフチルが好ま
しい。これらは置換基を有していてもよく、置換基とし
ては塩素原子等のハロゲン原子、エトキシカルボニル基
、アセトキシ基等のエステル基、カルボキシ基、メタン
スルホンアミド、エタンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアミド等のスルホンアミド基、スルファモイル基、
アセチルアミノスルホニル基、メチルスルホニルアミノ
スルホニル基、メチルスルホニルアミノカルボニル基、
水酸基、ジアルキルアミノ基、アルキル基が好ましい。

【００１６】Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６　
で表わされるハロゲン原子は塩素原子が好ましい。

【００１７】Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６　
で表わされるアルキル基は炭素数１から６のアルキル基
が好ましく、メチル、エチルがとくに好ましい。

【００１８】Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６　
で表わされるアリール基は炭素数６から１０のアリール
基が好ましく、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフ
ェニル等がとくに好ましい。

【００１９】Ｒ７　、Ｒ８　で表わされるアルキル基は
炭素数１から１２のアルキル基が好ましく、無置換のア
ルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル）、置換ア
ルキル基（エトキシカルボニルメチル、２−エチルヘキ
シルオキシカルボニルエチル等のエステル基を有するア
ルキル基、Ｎ−プロピルカルバモイルメチル、アセトア
ミドエチル等のアミド基を有するアルキル基、トリフル
オロメチル、２，２，２−トリクロロエチル等のハロゲ
ン原子を有するアルキル基、２−ヒドロキシエチル等の
水酸基を有するアルキル基、２−メタンスルホンアミド
エチル、３−スルファモイルプロピル等のスルホンアミ
ド基を有するアルキル基、カルボキシメチル、２−カル
ボキシ−２−プロピル基等のカルボキシ基を有するアル
キル基など）が好ましい。

【００２０】Ｒ７　、Ｒ８　で表わされるアリール基は
炭素数６から１０のアリール基が好ましく無置換のアリ
ール基（例えばフェニル）、置換のアリール基（４−ヒ
ドロキシフェニル等のヒドロキシ基を有するアリール基
、４−ニトロフェニル等ニトロ基を有するアリール基、
ジメチルアミノフェニル等アミノ基を有するフェニル基
、２−カルボキシフェニル、２−メトキシ−５−カルボ
キシフェニル等カルボキシ基を有するフェニル基など）
が好ましい。

【００２１】Ｒ７　、Ｒ８　で表わされる複素環基はフ
リル、ピリジル等が好ましい。

【００２２】次に一般式（Ｉ）　で表わされる化合物の
具体例を示すが本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００２３】

【化３】

【００２４】

【化４】

【００２５】

【化５】

【００２６】

【化６】

【００２７】

【化７】

【００２８】

【化８】

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】

【化１１】

【００３２】

【化１２】

【００３３】

【化１３】

【００３４】

【化１４】

【００３５】

【化１５】

【００３６】

【化１６】

【００３７】

【化１７】

【００３８】

【化１８】

【００３９】

【化１９】

【００４０】

【化２０】

【００４１】

【化２１】

【００４２】

【化２２】

【００４３】

【化２３】

【００４４】

【化２４】

【００４５】

【化２５】

【００４６】

【化２６】

【００４７】

【化２７】

【００４８】

【化２８】

【００４９】

【化２９】

【００５０】

【化３０】

【００５１】

【化３１】

【００５２】

【化３２】

【００５３】

【化３３】

【００５４】

【化３４】

【００５５】

【化３５】

【００５６】一般式（Ｉ）　で表わされる化合物はジャ
ーナル・オブ・ケミカル・アンド・エンジニアリング・
データ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｄａｔａ）第２２巻、
１０４頁、１９７７年、ジャーナル・オブ・ジ・アメリ
カン・ケミカル・ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．）　第７９巻、１９５５頁、１９５７年、カナ
ディアン・ジャーナル・オブ・ケミストリー（Ｃａｎ．
Ｊ．Ｃｈｅｍ．）第４１巻、１８１３頁、１９６３年な
どに記載の方法により合成することが可能である。

【００５７】以下に合成例を示す。 化合物例１の合成例 馬尿酸４．５ｇと無水酢酸の混合物を２時間、８０℃で
加熱した。アニリン１．９ｇ、酢酸２０ミリリットル、
濃塩酸４ミリリットル、亜硝酸イソアミル２．８ｇより
調整したジアゾニウム塩溶液に酢酸ナトリウム３．０ｇ
を加え、さらにこれに上記オキサゾロンの無水酢酸溶液
を加えた。

【００５８】反応混合物を室温で３０分間攪拌し、その
後氷水浴で冷却した。析出した結晶を濾集しアセトン２
０ミリリットルで再結晶を行なった。化合物例１の黄色
結晶を１．１ｇ得た。 λｍａｘ　４１８ｎｍ、ε３．２６×１０４（ＭｅＯＨ
）

【００５９】化合物例２５の合成例 ベンゾイルプロピオン酸１２．５ｇ、無水酢酸５０ミリ
リットルの溶液を１００℃で１時間攪拌した。溶媒を減
圧下留去し残渣に水を１５ミリリットル、エタノールを
４５ミリリットル加え結晶化させた。結晶を濾取し、乾
燥することによりγ−フェニル−△β，γ−ブテノリド
７．２ｇを得た。

【００６０】アニリン１．４ｇ、濃塩酸３．８ミリリッ
トル、水１５ミリリットルの溶液を氷水浴で冷却した。 この中へ亜硝酸ナトリウム１．０ｇ、水５ミリリットル
の溶液を加え３０分攪拌し、酢酸ナトリウム４．５ｇを
加えた。さらにγ−フェニル−△β，γ−ブテノリド１
．４ｇ、メタノール１０ミリリットルの溶液を加え１０
分間攪拌した。析出した結晶を濾集しアセトンで洗った
後乾燥することにより化合物例２５の黄色結晶を０．４
ｇ得た。 λｍａｘ　４２４ｎｍ、ε４．０７×１０４（ＭｅＯＨ
）

【００６１】化合物例３３の合成例 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル）アミノ−２−メチルアニリン硫酸塩４．４ｇ（１０
ｍｍｏｌ）、濃塩酸２．１ミリリットル、水１０ミリリ
ットルの溶液に亜硝酸ナトリウム０．７８ｇ、水２．０
ミリリットルを加えジアゾニウム塩溶液を調製した。γ
−フェニル−△β，γ−ブテノリド１．６ｇ、トリエチ
ルアミン４．５ｇ、メタノール１０ミリリットルの溶液
をジアゾニウム塩溶液に加え室温で１時間攪拌した。酢
酸エチルで抽出し硫酸マグネシウムで乾燥し減圧下に溶
媒を留去した。シリカゲルクロマトにより精製し化合物
例３３の橙色結晶を０．１ｇ得た。 λｍａｘ　５０５ｎｍ、ε３．１６×１０４　（酢酸エ
チル）

【００６２】一般式（Ｉ）　の化合物は、感光材
料上の面積１ｍ２当り１〜１０００ｍｇ用いられ、好ま
しくは１ｍ２当り１〜８００ｍｇ用いられる。一般式（
Ｉ）　の化合物をフィルター染料又はアンチハレーショ
ン染料として使用するときは、効果のある任意の量を使
用できるが、光学濃度が０．０５ないし３．５の範囲に
なるように使用するのが好ましい。添加時期は塗布され
る前のいかなる工程でも良い。本発明による一般式（Ｉ
）　の化合物は、乳剤層やその他の親水性コロイド層の
いずれにも用いることができる。

【００６３】本発明の一般式（Ｉ）　の化合物の微粒子
分散体は、分散体の形状に本発明の化合物を沈澱させる
方法、及び／又は分散剤の存在下に公知の粉砕手段、例
えばボールミリング（ボールミル、振動ボールミル、遊
星ボールミルなど）、サンドミリング、コロイドミリン
グ、ジェットミリング、ローラーミリングなどによって
形成させる方法〔その場合は溶媒（例えば水、アルコー
ルなど）を共存させてもよい〕を用いて形成することが
できる。或いは本発明の化合物を適当な溶媒中で溶解さ
せた後、本発明の化合物の貧溶媒を添加して微結晶粉末
を析出させてもよく、その場合には分散用界面活性剤を
用いてもよい。或いは本発明の化合物をｐＨコントロー
ルすることによってまず溶解させ、その後ｐＨを変化さ
せて微結晶化させてもよい。分散体中の本発明の化合物
の微結晶粒子は、平均粒径が１０μｍ以下、より好まし
くは２μｍ以下であり、特に好ましくは０．５μｍ以下
であり、場合によっては０．１μｍ以下の微粒子である
ことが更に好ましい。

【００６４】本発明に用いられる染料のオイル及び／ま
たはポリマーラテックス組成物の分散は以下の方法で可
能である。

【００６５】■　　化合物をオイル、すなわち実質的に
水不溶で沸点が約１６０℃以上の高沸点溶媒に溶解した
液を親水性コロイド溶液に加えて分散する方法。この高
沸点溶媒としては、米国特許第２，３２２，０２７号に
記載されているような、例えばフタール酸アルキルエス
テル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど
）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリ
フェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート
、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステ
ル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エ
ステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（
例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（
例えばジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレ
ート）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸
トリブチル）などが使用できる。また、沸点約３０℃な
いし約１５０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブ
チルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチ
ル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テートや水に溶解しやすい溶媒、例えばメタノールやエ
タノール等のアルコールを用いることもできる。ここで
染料と高沸点溶媒との使用比率としては１０〜１／１０
（重量比）が好ましい。

【００６６】■　　本発明の染料およびその他の添加物
を写真乳剤層その他の親水性コロイド層充填ポリマーラ
テックス組成物として含ませる方法。前記ポリマーラテ
ックスとしては例えば、ポリウレタンポリマー、ビニル
モノマーから重合されるポリマー〔適当なビニルモノマ
ーとしてはアクリル酸エステル（メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルア
クリレート、オクチルアクリレート、ドデシルアクリレ
ート、グリシジルアクリレート等）、α−置換アクリル
酸エステル（メチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、オクチルメタクリレート、グリシジルメタクリレ
ート等）、アクリルアミド（ブチルアクリルアミド、ヘ
キシルアクリルアミド等）、α−置換アクリルアミド（
ブチルメタクリルアミド、ジブチルメタクリルアミド等
）、ビニルエステル（酢酸ビニル、酪酸ビニル等）、ハ
ロゲン化ビニル、（塩化ビニル等）、ハロゲン化ビニリ
デン（塩化ビニリデン等）、ビニルエーテル（ビニルメ
チルエーテル、ビニルオクチルエーテル等）、スチレン
、Ｘ−置換スチレン（α−メチルスチレン等）、核置換
スチレン（ヒドロキシスチレン、クロロスチレン、メチ
ルスチレン等）、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブ
タジエン、アクリロニトリル等を挙げることができる。 これらは単独でも２種以上を組合せてもよいし、他のビ
ニルモノマーをマイナー成分として混合してもよい。他
のビニルモノマーとしては、イタコン酸、アクリル酸、
メタアクリル酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒ
ドロキシアルキルメタクリレート、スルホアルキルアク
リレート、スルホアルキルメタクリレート、スチレンス
ルホン酸等が挙げられる。〕等を用いることができる。

【００６７】これら充填ポリマーラテックスは、特公昭
５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号、同５
３−１３７１３１号、同５４−３２５５２号、同５４−
１０７９４１号、同５５−１３３４６５号、同５６−１
９０４３号、同５６−１９０４７号、同５６−１２６８
３０号、同５８−１４９０３８号に記載の方法に準じて
製造できる。ここで染料とポリマーラテックスの使用比
率としては１０〜１／１０（重量比）が好ましい。

【００６８】■　　上記■で高沸点溶媒に代えて、又は
高沸点溶媒と併用して親水性ポリマーを用いる方法。こ
の方法に関しては例えば米国特許３，６１９，１９５号
、西独特許１，９５７，４６７号に記載されている。

【００６９】■　　化合物を界面活性剤を用いて溶解す
る方法。有用な界面活性剤としては、オリゴマーないし
はポリマーがよい。この重合体の詳細については、特開
昭６０−１５８４３７号の明細書第１９頁〜２７頁に記
載されている。また、上記で得た親水性コロイド分散中
に、例えば特公昭５１−３９８３５号記載の親水性ポリ
マーのヒドロゾルを添加してもよい。親水性コロイドと
しては、ゼラチンが代表的なものであるが、その他写真
用に使用しうるものとして従来知られているものはいず
れも使用できる。

【００７０】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、
臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀
が好ましい。親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表
的なものであるが、その他写真用に使用しうるものとし
て従来知られているものはいずれも使用できる。

【００７１】本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、
立方体、八面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結
晶形を有するもの、また球状、板状などのような変則的
（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいは
これらの結晶形の複合形をもつものである。また種々の
結晶形の粒子の混合から成るものも使用できるが、規則
的な結晶形を使用するのが好ましい。本発明に使用され
るハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもって
いても、均一な相から成っていてもよい。また潜像が主
として表面に形成されるような粒子（例えばネガ型乳剤
）でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒子
（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶらせた直接反転型
乳剤）であってもよい。好ましくは、潜像が主として表
面に形成されるような粒子である。

【００７２】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、
厚みが０．５ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン
以下で径が好ましくは０．６ミクロン以上であり、平均
アスペクト比が５以上の粒子が全投影面積の５０％以上
を占めるような平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数（
投影面積を円近似した場合の直径で表わした分布におい
て、標準偏差Ｓを直径ｄで除した値Ｓ／ｄ）が２０％以
下である単分散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤およ
び単分散乳剤を２種以上混合してもよい。

【００７３】本発明に用いられる写真乳剤はピー・グラ
フキデス（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　）著、シミー・エ
・フィジーク・フォトグラフィーク（　Ｃｈｉｍｉｅ　
ｅｒ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｅｑｕ
ｅ）（ポールモンテル社刊、１９６７年）、ジー・エフ
・ダフィン（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ）　著、フォトグラ
フィック・エマルジョン、ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
）　（フォーカルプレス刊、１９６６年）、ブイ・エル
・ゼリクマン（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ　）ら著、メ
ーキング・アンド・コーティング・フォトグラフィック
、エマルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
）（　フォーカルプレス刊、１９６４年）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。

【００７４】またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒
子の成長をコントロールするためにハロゲン化銀溶剤と
して例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、
チオエーテル化合物（例えば米国特許第３，２７１，１
５７号、同第３，５７４，６２８号、同第３，７０４，
１３０号、同第４，２９７，４３９号、同第４，２７６
，３７４号など）、チオン化合物（例えば特開昭５３−
１４４３１９号、同５３−８２４０８号、同５５−７７
７３７号など）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１
００７１７号など）などを用いることができる。ハロゲ
ン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、カドミ
ウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはその
錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩な
どを共存させてもよい。

【００７５】本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用い
ることのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼ
ラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コ
ロイドも用いることができる。例えばゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱
粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリア
クリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピ
ラゾール等の単一あるいは共重合体の如き種々の合成親
水性高分子物質を用いることができる。

【００７６】ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチン
のほか、酸処理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌ
ｌ，Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔ．Ｊａｐａｎ）　、Ｎｏ
．　１６、３０頁（１９６６）に記載されたような酵素
処理ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分
解物を用いることができる。

【００７７】本発明の感光材料は、写真感光層あるいは
バック層を構成する任意の親水性コロイド層に無機ある
いは有機の硬膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロ
ム塩、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザー
ル、グルタルアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール系化合
物（ジメチロール尿素など）が具体例として挙げられる
。活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロ
キシ−１，３，５−トリアジン及びそのナトリウム塩な
ど）および活性ビニル化合物（１，３−ビスビニルスル
ホニル−２−プロパノール、１，２−ビス（ビニルスル
ホニルアセトアミド）エタン、ビス（ビニルスルホニル
メチル）エーテルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に
有するビニル系ポリマーなど）は、ゼラチンなど親水性
コロイドを早く硬化させ安定な写真特性を与えるので好
ましい。Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩類（（１−モ
ルホリノカルボニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナ
ートなど）やハロアミジニウム塩類（１−（１−クロロ
−１−ピリジノメチレン）ピロリジニウム−２−ナフタ
レンスルホナートなど）も硬化速度が早く優れている。

【００７８】本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤
は、メチン色素類その他によって分光増感されてもよい
。用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素
およびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な
色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合
メロシアニン色素に属する色素である。これらの色素類
には、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用
される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン
核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核
に脂環式炭化水素環が融合した核；およびこれらの核に
芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち、インドレニ
ン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオ
キサドール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベ
ンズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる。 これらの核は炭素原子上に置換基を有していてもよい。

【００７９】メロシアニン色素または複合メロシアニン
色素にはケトメチレン構造を有する核としてピラゾリン
−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾ
リジン−２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジ
オン核、ローダニン核、チオバルビツール酸核などの５
〜６員異節環核を適用することができる。

【００８０】これらの増感色素は単独に用いてもよいが
、それらの組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わ
せは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感
色素とともに、それ自身分光増感作用を持たない色素あ
るいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色
増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒
素異節環核基であって置換されたアミノスチルベン化合
物（例えば米国特許第２，９３３，３９０号、同３，６
３５，７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮合物（例えば米国特許第３，７４３，５１０
号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物
などを含んでもよい。米国特許第３，６１５，６１３号
、同３，６１５，６４１号、同３，６１７，２９５号、
同３，６３５，７２１号に記載の組合わせは特に有用で
ある。

【００８１】本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤
には、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中
のカブリを防止し、あるいは写真性能を安定化させるな
どの目的で、種々の化合物を含有させることができる。 すなわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロインダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、ク
ロロベンズイミダゾール類、プロモベンズイミダゾール
類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプト
チアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリ
アゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール）など；メルカプトピリミジン類；メルカプ
トトリアジン類；例えばオキサドリンチオンのようなチ
オケト化合物；アザインデン類、例えばトリアザインデ
ン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換
（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン類）、ペンタ
アザインデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベン
ゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド等のよ
うなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの
化合物を加えることができる。

【００８２】本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、
スベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良
（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の目的で
一種以上の界面活性剤を含んでもよい。

【００８３】本発明を用いて作られた感光材料は、フィ
ルター染料として、またはイラジェーションもしくはハ
レーション防止その他種々の目的のために親水性コロイ
ド層中に水溶性染料を含有してもよい。このような染料
として、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、ス
チリル染料、メロシアニン染料、アントラキノン染料、
アゾ染料が好ましく使用され、この他にシアニン染料、
アゾメチン染料、トリアリールメタン染料、フタロシア
ニン染料も有用である。油溶性染料を水中油滴分散法に
より乳化して親水性コロイド層に添加することもできる
。

【００８４】本発明は支持体上に少なくとも２つの異な
る分光感度を有する多層多色写真材料に適用できる。多
層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤
層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少なく
とも一つ有する。これらの層の記列順序は必要に応じて
任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤感性
、緑感性および青感性の順、青感層、緑感層および赤感
層の順または青感性、赤感性および緑感性の順である。 また任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異なる２層以上
の乳剤層から構成して到達感度を向上してもよく、３層
構成としてさらに粒状性を改良してもよい。また同じ感
色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在し
ていてもよい。ある同じ感色性の乳剤層の間に異なつた
感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよい。高感度
層特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化銀などの反
射層を設けて感度を向上してもよい。

【００８５】赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑
感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層に
イエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが一般的である
が、場合により異なる組合わせをとることもできる。た
とえば赤外感光性の層を組み合わせて擬似カラー写質や
半導体レーザ露光用としてもよい。

【００８６】本発明の写真感光材料において写真乳剤層
その他の層は写真感光材料に通常用いられているプラス
チックフィルム、紙、布などの可撓性支持体またはガラ
ス、陶器、金属などの剛性の支持体に塗布される。可撓
性支持体として有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セ
ルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート等の半合成または合成高分子から成るフイルム、バ
ライタ層またはα−オレフィンポリマー（例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合体）
等を塗布またはラミネートした紙等である。支持体は染
料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目的で黒色
にしてもよい。これらの支持体の表面は一般に、写真乳
剤層等との接着をよくするために、下塗処理される。支
持体表面は下塗処理の前または後に、グロー放電、コロ
ナ放電、紫外線照射、火焔処理などを施してもよい。

【００８７】写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗
布には、たとえばディップ塗布法、ローラー塗布法、カ
ーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布
法を利用することができる。必要に応じて米国特許第２
，６８１，２９４号、同第２，７６１，７９１号、同第
３，５２６，５２８号および同第３，５０８，９４７号
等に記載された塗布法によって、多層を同時に塗布して
もよい。

【００８８】本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材
料に適用することができる。一般用もしくは映画用のカ
ラーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラ
ー反転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム
およびカラー反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料
および熱現像型カラー感光材料などを代表例として挙げ
ることができる。リサーチ・ディスクロージャー、Ｎｏ
．　１７１２３（１９７８年７月）などに記載の三色カ
プラー混合を利用することにより、または米国特許第４
，１２６，４６１号および英国特許第２，１０２，１３
６号などに記載された黒発色カプラーを利用することに
より、Ｘ線用などの白黒感光材料にも本発明を適用でき
る。リスフィルムもしくはスキャナーフィルムなどの製
版用フィルム、直医・間接医療用もしくは工業用のＸ線
フィルム、撮影用ネガ白黒フィルム、白黒印画紙、ＣＯ
Ｍ用もしくは通常マイクロフィルム、銀塩拡散転写型感
光材料およびプリントアウト型感光材料にも本発明を適
用できる。

【００８９】本発明の写真要素をカラー拡散転写写真法
に適用するときには、剥離（ピールアパート）型あるい
は特公昭４６−１６３５６号、同４８−３３６９７号、
特開昭５０−１３０４０号および英国特許１，３３０，
５２４号に記載されているような一体（インテグレーテ
ッド）型、特開昭５７−１１９３４５号に記載されてい
るような剥離不要型のフイルムユニットの構成をとるこ
とができる。上記いずれの型のフオーマットに於いても
中和タイミング層によって保護されたポリマー酸層を使
用することが、処理温度の許容巾を広くする上で有利で
ある。カラー拡散転写写真法に使用する場合も、感材中
のいずれの層に添加して用いてもよいし、あるいは、現
像液成分として処理液容器中に封じ込めて用いてもよい
。

【００９０】本発明の感光材料には種々の露光手段を用
いることができる。感光材料の感度波長に相当する輻射
線を放射する任意の光源を照明光源または書き込み光源
として使用することができる。自然光（太陽光）、白熱
電灯、ハロゲン原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯および
ストロボもしくは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光
光源が一般的である。紫外から赤外域にわたる波長域で
発光する、気体、染料溶液もしくは半導体のレーザー、
発光ダイオード、ブラズマ光源も記録用光源に使用する
ことができる。また電子線などによって励起された蛍光
体から放出される蛍光面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣＤ
）やランタンをドープしたチタンジルコニウム酸鉛（Ｐ
ＬＺＴ）などを利用したマイクロシャッターアレイに線
状もしくは面状の光源を組み合わせた露光手段も使用す
ることができる。必要に応じて色フィルターで露光に用
いる分光分布を調整できる。

【００９１】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれ
らの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩
などが挙げられる。これらのジアミン類は遊離状態より
も塩の方が一般に安定であり、好ましく使用される。

【００９２】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、
沃化物、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類も
しくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブ
リ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じ
て、ヒドロキシルアミン類、ジアルキルヒドロキシルア
ミン類、ヒドラジン類、トリエタノールアミン、トリエ
チレンジアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエ
タノールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイド
ライドのような造核剤、１−フェニル−３−ピラゾリド
ンのような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、
西独特許出願（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に記載
の酸化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

【００９３】反転カラー感光材料の現像処理では、通常
黒白現像を行ってから発色現像する。この黒白現像液に
は、ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１
−フェニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン
類またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミ
ノフェノール類など公知の黒白現像薬を単独であるいは
組み合わせて用いることができる。

【００９４】本発明の感光材料には発色現像液だけでな
く、いかなる写真現像方法が適用されても良い。現像液
に用いられる現像主薬としてはジヒドロキシベンゼン系
現像主薬、１−フェニル−３−ピラゾリドン系現像主薬
、ｐ−アミノフェノール系現像主薬などがあり、これら
を単独又は組合せて（例えば１−フェニル−３−ピラゾ
リドン類とジヒドロキシベンゼン類又はｐ−アミノフェ
ノール類とジヒドロキシベンゼン類）用いることができ
る。また本発明の感光材料はカルボニルビサルファイト
などの亜硫酸イオンバッファーとハイドロキノンを用い
たいわゆる伝染現像液で処理されても良い。

【００９５】上記において、ジヒドロキシベンゼン系現
像主薬としては、例えばハイドロキノン、クロロハイド
ロキノン、ブロモハイドロキノン、イソプロピルハイド
ロキノン、トルヒドロハイドロキノン、メチルハイドロ
キノン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジ
メチルハイドロキノンなどがあり、１−フェニル−３−
ピラゾリドン系現像主薬としては１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、４，４−ジメチル−１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−
フェニル−３−ピラゾリドン、４，４−ジヒドロキシメ
チル−１−フェニル−３−ピラゾリドンなどがあり、ｐ
−アミノフェノール系現像主薬としてはｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどが用い
られる。

【００９６】現像液には保恒剤として遊離の亜硫酸イオ
ンを与える化合物、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、メタ重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム等
が添加される。伝染現像液の場合は現像液中でほとんど
遊離の亜硫酸イオンを与えないホルムアルデヒド重亜硫
酸ナトリウムを用いても良い。

【００９７】本発明に用いる現像液のアルカリ剤として
は水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、第三リン酸カリウム
、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が用い
られる。現像液のｐＨと通常９以上、好ましくは９．７
以上に設定される。

【００９８】現像液にはカブリ防止剤又は現像抑制剤と
して知られている有機化合物を含んでも良い。その例と
してはアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニト
ロインダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロ
ロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類
、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾー
ル類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリア
ゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテ
トラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール）など；メルカプトピリミジン類；メルカプト
トリアジン類；たとえばオキサゾリンチオンのようなチ
オケト化合物；アザインデン類、たとえばトリアザイン
デン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置
換（１，３，３ａ，７）テトラザインデン類）、ペンタ
アザインデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベン
ゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド、２−
メルカプトベンツイミダゾール−５−スルフォン酸ナト
リウムなどがある。

【００９９】本発明に使用し得る現像液には前述したと
同様のポリアルキレンオキサイドを現像抑制剤として含
有させてもよい。例えば分子量１０００〜１００００の
ポリエチレンオキサイドなどを０．１〜１０ｇ／ｌの範
囲で含有させることができる。

【０１００】本発明に使用し得る現像液には硬水軟化剤
としてニトリロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラアセ
ティックアシド、トリエチレンテトラアミン、キサアセ
テイックアシド、ジエチレンテトラアミンペンタアセテ
ィックアシド等を添加することが好ましい。

【０１０１】本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防
止剤として特開昭５６−２４３４７号に記載の化合物、
現像ムラ防止剤として特開昭６２−２１２６５１号に記
載の化合物、溶解助剤として特願昭６０−１０９７４３
号に記載の化合物を用いることができる。

【０１０２】本発明に用いられる現像液には、緩衝剤と
して特願昭６２−１８６２５９号に記載のホウ酸、特開
昭６０−９３４３３　号に記載の糖類（例えばサッカロ
ース）、オキシム類（例えば、アセトオキシム）、フェ
ノール類（例えば、５−スルホサリチル酸）、第３リン
酸塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩）などが用いら
れる。

【０１０３】本発明に用いられる現像促進剤としては各
種化合物を使用してもよく、これらの化合物は感材に添
加しても、処理液のいずれに添加してもよい。好ましい
現像促進剤としてはアミン系化合物、イミダゾール系化
合物、イミダゾリン系化合物、ホスホニウム系化合物、
スルホニウム系化合物、ヒドラジン系化合物、チオエー
テル系化合物、チオン系化合物、ある種のメルカプト化
合物、メソイオン系化合物、チオシアン酸塩が挙げられ
る。

【０１０４】特に短時間の迅速現像処理を行なうには必
要である。これらの現像促進剤は発色現像液に添加する
ことが望ましいが、促進剤の種類によっては、あるいは
現像促進すべき感光層の支持体上での構成位置によって
は感光材料に添加しておくこともできる。また発色現像
液と感光材料の両方に添加しておくこともできる。更に
場合によっては発色現像浴の前浴を設け、その中に添加
しておくこともできる。

【０１０５】アミノ化合物として有用なアミノ化合物は
、例えばヒドロキシルアミンのような無機アミン及び有
機アミンの両者を包含している。有機アミンは脂肪族ア
ミン、芳香族アミン、環状アミン、脂肪族−芳香族混合
アミン又は複素環式アミンであることができ、第１、第
２及び第３アミンならびに第４アンモニウム化合物はす
べて有効である。

【０１０６】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るた
め、漂白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。 漂白剤としては例えば鉄（ＩＩＩ）　、コバルト（ＩＩ
Ｉ）　、クロム（ＩＶ）、銅（ＩＩ）などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロン化合物等が用いら
れる。代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロ
ム酸塩；鉄（ＩＩＩ）　もしくはコバルト（ＩＩＩ）　
の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジア
ミノ−２−プロパノール四酢酸などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機
酸の錯塩；過硫酸塩；マンガン酸塩；ニトロソフェノー
ルなどを用いることができる。 これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）塩、
ジエチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩＩ）塩および過硫
酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。さらに
エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩は独立の漂
白液においても、一浴漂白定着液においても特に有用で
ある。

【０１０７】漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同３７４
１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７２６２３号
、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５
３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３
−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ．　１７１２９号（１９７８年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載さ
れている如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０
６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５
号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素
誘導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８
−１６２３５号に記載の沃化物；西独特許第９６６，４
１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリエチレン
オキサイド類；特公昭４５−８８３６号に記載のポリア
ミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４９
−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５
７２７号、同５５−２６５０６号および同５８−１６３
９４０号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用で
きる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米
国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０
，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物
が好ましい。更に、米国特許第４，５５２，８３４号に
記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中
に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着
するときに、これらの漂白促進剤は特に有効である。

【０１０８】定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等
をあげる事ができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であ
る。漂白定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や
重亜硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好まし
い。

【０１０９】漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常
、水洗処理及び安定化処理が行なわる。水洗処理工程及
び安定化工程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の
公知化合物を添加しても良い。例えば沈澱を防止するた
めには、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミ
ノポリホスホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種の
バクテリアや藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防バイ
剤、マグネシウム塩やアルミニウム塩、ビスマス塩に代
表される金属塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するた
めの界面活性剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加
することができる。あるいはウエスト著フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ．
Ｅ．Ｗｅｓｔ，Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、第６巻
、３４４〜３５９頁（１９６５）等に記載の化合物を添
加しても良い。特にキレート剤や防バイ剤の添加が有効
である。

【０１１０】水洗工程は２層以上の槽を向流水洗にし、
節水するのが一般的である。更には、水洗工程のかわり
に特開昭５７−８５４３号記載のような多段向流安定化
処理工程を実施してもよい。本工程の場合には２〜９槽
の向流浴が必要である。本安定化浴中には前述の添加剤
以外に画像を安定化する目的で各種化合物が添加される
。例えば膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための
各種の緩衝剤（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ
砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム
、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリ
カルボン酸などを組み合わせて使用）やホルマリンなど
のアルデヒドを代表例として挙げることができる。その
他、必要に応じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリ
カルボン酸、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリ
ホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベン
ゾイソチアゾリノン、イソチアゾロン、４−チアゾリン
ベンズイミダゾール、ハロゲン化フェノール、スルファ
ニルアミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、
蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく
、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用して
も良い。

【０１１１】また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化ア
ンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リ
ン酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アン
モニウム等の各種アンモニウム塩を添加するのが好まし
い。また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定
着後の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水
洗工程（節水処理）におきかえることもできる。この際
、マゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホ
ルマリンは除去しても良い。

【０１１２】本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材
の種類、処理条件によって相違するが通常２０秒〜１０
分であり、好ましくは２０秒〜５分である。

【０１１３】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化および迅速化の目的でカラー現像主薬を内
蔵しても良い。内蔵するためには、カラー現像主薬の各
種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許
第３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物
、同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロー
ジャー１４８５０号および同１５１５９号記載のシッフ
塩基型化合物、同１３９２４号記載のアルドール化合物
、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、
特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を
はじめとして、特開昭５６−６２３５号、同５６−１６
１３３号、同５６−５９２３２号、同５６−６７８４２
号、同５６−８３７３４号、同５６−８３７３５号、同
５６−８３７３６号、同５６−８９７３５号、同５６−
８１８３７号、同５６−５４４３０号、同５６−１０６
２４１号、同５６−１０７２３６号、同５７−９７５３
１号および同５７−８３５６５号等に記載の各種塩タイ
プのプレカーサーをあげることができる。

【０１１４】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、カラー現像を促進する目的で、各種の１
−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典
型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１
４４５４７号、同５７−２１１１４７号、同５８−５０
５３２号、同５８−５０５３６号、同５８−５０５３３
号、同５８−５０５３４号、同５８−５０５３５号およ
び同５８−１１５４３８号などに記載されている。

【０１１５】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。３３℃ないし３８℃の温度が標
準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を
短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の
安定性の改良を達成することができる。また、感光材料
の節銀のため西独特許第２，２２６，７７０号または米
国特許第３，６７４，４９９号に記載のコバルト補力も
しくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

【０１１６】各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター
、温度センサー、液面センサー、循環ポンプ、フィルタ
ー、浮きブタ、スクイジーなどを設けても良い。また、
連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて、液組
成の変動を防止することによって一定の仕上がりが得ら
れる。補充量は、コスト低減などのため標準補充量の半
分あるいは半分以下に下げることができる。本発明の感
光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一般的に、ま
た撮影用カラー写真材料である場合も必要に応じて漂白
定着処理することができる。

【０１１７】実施例 次に本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。 実施例１ 試料１の作成 ■　　染料固定層（アンチハレーション層）の調製染料
例示化合物２を特開昭６３−１９７９４３に記載の方法
でそれぞれボールミル処理した。

【０１１８】水４３４ミリリットルおよび　Ｔｒｉｔｏ
ｎ　Ｘ−２００Ｒ界面活性剤（ＴＸ−２００Ｒ）の６．
７％水溶液７９１ミリリットルを２リットルのボールミ
ルに入れた。染料２０ｇをこの溶液に添加した。酸化ジ
ルコニウム（ＺｒＯ）のビーズ４００ミリリットル（２
ｍｍ径）　を添加し内容物を６日間粉砕した。この後、
１２．５％ゼラチン１６０ｇを添加した。脱泡したのち
、濾過によりＺｒＯビーズを除去した。得られた染料分
散物を観察したところ、粉砕された染料の粒径は直径０
．０４〜１．０５μｍにかけての広い分布を有していた
。

【０１１９】支持体として厚み１００μｍの透明ＰＥＴ
支持体を用いた。支持体は親水性コロイド層との密着力
を向上させるため、予め表面をコロナ放電処理したのち
スチレン・ブタジェン　　ラテックスからなる第一下塗
り層を設けその上層にゼラチン０．０８ｇ／ｍ２の第二
下塗り層を設けた。この支持体に下記の塗布量となるよ
うに、前記染料の微細分散物をゼラチン分散溶液として
塗布した。こうして、アンチハレーション層を調製した
。

【０１２０】 　　・ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．８ｇ／ｍ２　　・染料　　例示化合物２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　表−１記載の量　　・ポリスチ
レンスルホン酸カリウム（平均分子量　　６０万）　　
　　　　３５ｍｇ／ｍ２

【０１２１】

【化３６】

【０１２２】 　　・フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１８ｍｇ／ｍ２　　・１，２−ビス（ビニルスルホニ
ルアセトアミド）エタン　　　　　　１００ｍｇ／ｍ２

【０１２３】■　　乳剤塗布液の調製 以下に示した原乳剤＃１は、表面潜像型乳剤であり、市
販のマイクロフィルム汎用処理液によりネガ型の特性が
得られるものである。さらに反転用処理液を用いて反転
処理（リバーサル処理）することによって、ポジ型の特
性が得られるものである。

【０１２４】 　　＜原乳剤＃１の調製＞ 　　溶液Ｉ　　　７５℃ 　　　　不活性ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２４ｇ　　　　蒸留水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９００ミリリ
ットル　　　　ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４ｇ　　　　１
０％燐酸水溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２ミリリットル　　　　ベンゼンスルフィン酸ソーダ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５×１０−２モル　　　　１，２−ビス（２
−ヒドロキシエチルチオ）エタン　　　　　　２．５×
１０−２モル　　溶液Ｉ１　　３５℃ 　　　　硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１７０ｇ　　　　蒸留水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ミリリット
ル　　溶液ＩＩＩ　３５℃ 　　　　ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２３０ｇ　　　　蒸留水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ミリリット
ル　　溶液ＩＶ　　室温 　　　　ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）　　酸カリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３．０ｇ　　　　蒸留水を加えて　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１００ミリリットル

【０１２５】良
く攪拌した溶液Ｉ　に溶液ＩＩと溶液ＩＩＩ　とを同時
に４５分間にわたって添加し、溶液ＩＩと全量添加し終
った時点で最終的に平均粒径が０．２８μｍの立方体単
分散乳剤を得た。この時、溶液ＩＩＩの添加速度は溶液
ＩＩの添加に対して、混合容器中のｐＡｇ値が常に７．
５０になるように調節しながら添加した。なお、溶液Ｉ
ＶはＩＩ液の添加開始７分後から５分間にわたって添加
した。溶液ＩＩの添加終了後、引続き沈降法により水洗
・脱塩後、不活性ゼラチン１００ｇを含む水溶液に分散
させた。この乳剤に銀１モル当りチオ硫酸ナトリウムと
塩化金酸４水塩とをそれぞれ３４ｍｇずつ添加し、ｐＨ
、ｐＡｇ値をそれぞれ８．９と７．０（４０℃）に調節
してから、７５℃で６０分間化学増感処理を行い、表面
潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

【０１２６】層構成及び各層の組成は下記の通りである
。

【０１２７】

【０１２８】アンチハレーション層以外の乳剤層、表面
保護層、導電層、Ｇｅｌ層は各成分が下記の塗布量とな
るように調製塗布し、試料１を得た。

【０１２９】 ＜保護層＞ 　　　　不活性ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１３００ｍｇ／ｍ２　　　　コロイダルシリカ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２４９　　　　流動パラフィ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０　　　
　硫酸バリウムストロンチウム（平均粒径１．５μｍ）
　　　　　　　　　　３２　　　　プロキセル　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４．３　　　　Ｎ
−パーフルオロオクタンスルホニル−Ｎ−プロピル　　
　　　　グリシンカリウム塩　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
．０　　　　１，３−ビス（ビニルスルホニル）−２−
プロパノール　　　　　　　　５６

【０１３０】

【化３７】

【０１３１】 ＜乳剤層＞ 　　　　ハロゲン化銀乳剤（銀量として）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７００ｍｇ／
ｍ２　　　　増感色素（化合物ａ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２３．８　　　　５−メチルベンゾトリアゾール　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４．１　　　　ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
　　　　１，３−ビス（ビニルスルホニル）−２−プロ
パノール　　　　　　　　５６　　　　ポリスチレンス
ルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３５

【０１３２】

【化３８】

【０１３３】 ＜バック導電層＞ 　　　　ＳｎＯ２　／Ｓｂ（９／１重量比、平均粒径０
．２５μｍ）　　　　３００ｍｇ／ｍ２　　　　不活性
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７０　
　　　プロキセル　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７　　　　ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０　　　　ジヘキシル−α−スルホサクシナー
トナトリウム　　　　　　　　　　　　　　４０　　　
　ポリスチレンスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９

【０１３
４】 ＜Ｇｅｌ層＞　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　塗布ｍｇ／ｍ２　　　　不活性ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１５８０　　　　硫酸バ
リウム−ストロンチウム（平均粒径１．５μｍ）　　　
　　　　　５０　　　　流動パラフィン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６０　　　　Ｎ−パーフルオ
ロオクタンスルホニル−Ｎ−プロピル　　　　　　グリ
シンカリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　
　　ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９　　　　ジ
ヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム　　　　
　　　　　　　　　　３４　　　　ポリスチレンスルホ
ン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４　　　　プロキセル　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５

【０１３
５】試料１において、染料固定層に用いた染料例示化合
物２のかわりに表−１に記載の各染料を用いた他は試料
１と同様に作成して試料２〜７を得た。また比較用とし
ては、試料１において、染料例示化合物２のみを除いた
試料８も作成した。得られた各試料を、以下の各処理及
び評価を行なった。

【０１３６】処理方法 ■　　反転現像処理 反転現像処理は米国　Ａｌｌｅｎ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　
社製Ｆ−１０Ｒ反転用深タンク自動現像機で市販の反転
用処理液（米国，ＦＲ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　社製Ｆ
Ｒ−５３１，５３２，５３３，５３４，５３５）を用い
て次の条件で行った。

【０１３７】

【表１】

【０１３８】■　　ネガ現像処理 ネガ現像処理は、米国　Ａｌｌｅｎ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ
　社製Ｆ−１０深タンク自動現像機で市販のマイクロフ
ィルム用汎用処理液（米国、ＦＲ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
社製ＦＲ−５３７現像液）を用いて次の条件で行った。

【０１３９】

【表２】

【０１４０】評価方法 ■　　鮮鋭度の評価 鮮鋭度はＭＴＦにより評価した。写真材料をＭＴＦ測定
ウェッジを用いて白色光にて１／１００秒露光し、前記
の自動現像機処理を行なった。ＭＴＦは４００×２μｍ
２のアパーチャーで測定し、空間周波数が２０サイクル
／ｍｍのＭＴＦ値を用いて光学濃度が１．０の部分にて
評価した。結果を表−１に示した。 ■　　残色の評価 未露光フィルムを前記の自動現像処理をおこなったのち
マクベス・ステータスＡフィルターを通して緑色透過濃
度及び青色透過濃度を測定した。結果を表−１に示した
。

【０１４１】

【表３】

【０１４２】（＊）比較染料の組み合せはＷＯ８８／０
４７９４号に例示の下記化合物（１）、（２）　である
。

【０１４３】

【化３９】

【０１４４】

【化４０】

【０１４５】表−１から本発明の染料を添加した資料１
〜６は染料無しの資料８に比べ、鮮鋭度が高い上にしか
も処理後の残色が資料８と同等の少いレベルにあった。 特に本発明の染料（１）　及び（２）　を併用すること
により、本発明の染料を単独で用いた場合に比べ、鮮鋭
度のより高いすぐれた写真感光材料が得られた。これに
対し公知の組み合わせである資料７は、鮮鋭度はすぐれ
ているものの処理後の残色が多かった。なお、処理後の
残色は、透過濃度で０．０５以下であれば実用上問題は
ないレベルであった。

【０１４６】実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。

【０１４７】（感光層組成）各成分に対応する数字は、
ｇ／ｍ２単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀につ
いては、銀換算の塗布量を示す。ただし増感色素につい
ては、同一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモ
ル単位で示す。

【０１４８】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 　　　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　０．１８　　　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中
間層） 　　　　２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８　　　　Ｅ
Ｘ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１８　　　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　　　　Ｅ
Ｘ−１２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．
０×１０−３　　　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０６０　　　　Ｕ
−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０８０　　　　Ｕ−３　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　
　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１０　　　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０４

【０１４９】 第３層（第１赤感乳剤層） 　　　　乳剤　　Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　銀　　０．２５　　　　乳剤　　Ｂ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　０．２５　
　　　増感色素　　１ａ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６．９×１０−５　　　　増感色素　　２ａ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．８×１０−５　　　　増感
色素　　３ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．１×
１０−４　　　　ＥＸ−２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１７　　　　ＥＸ−１０
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０２０　　　　ＥＸ−１４　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１７　　　　Ｕ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０７０　　　　Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０５０　　　　Ｕ−３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０７０　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０６０　　　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．８７

【０１５０】 第４層（第２赤感乳剤層） 　　　　乳剤　　Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　銀　　１．００　　　　増感色素　　１ａ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５．１×１０−５　　　
　増感色素　　２ａ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．４×１０−５　　　　増感色素　　３ａ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．３×１０−４　　　　ＥＸ−２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２０　　　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０５０　　　　ＥＸ−１
０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０１５　　　　ＥＸ−１４　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２０　　　　ＥＸ−１５　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５０　　　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０７０　　　　Ｕ−２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０５０　　　　Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０７０　　　　ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．３０

【０１５１】 第５層（第３赤感乳剤層） 　　　　乳剤　　Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　銀　　１．６０　　　　増感色素　　１ａ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５．４×１０−５　　　
　増感色素　　２ａ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．４×１０−５　　　　増感色素　　３ａ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．４×１０−４　　　　ＥＸ−２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０９７　　　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０１０　　　　ＥＸ−
４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０８０　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２２　　　　ＨＢＳ−
２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．１０　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．６３第６層（中間層） 　　　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０４０　　　　ＨＢＳ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０
　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．８０

【０１５２】 第７層（第１緑感乳剤層） 　　　　乳剤　　Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　銀　　０．１５　　　　乳剤　　Ｂ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　０．１５　
　　　増感色素　　４ａ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．０×１０−５　　　　増感色素　　５ａ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０×１０−４　　　　増感
色素　　６ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．８×
１０−４　　　　ＥＸ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０２１　　　　ＥＸ−６
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．２６　　　　ＥＸ−７　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０３０　　　　ＥＸ−８
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０２５　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　ＨＢＳ−３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０１０　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．６３

【０１５３】 第８層（第２緑感乳剤層） 　　　　乳剤　　Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　銀　　０．４５　　　　増感色素　　４ａ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．１×１０−５　　　
　増感色素　　５ａ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
．０×１０−５　　　　増感色素　　６ａ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．６×１０−４　　　　ＥＸ−６
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０９４　　　　ＥＸ−７　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０２６　　　　ＥＸ−
８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０１８　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１６　　　　ＨＢＳ−
３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０×１
０−３　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．５０

【０１５４】 第９層（第３緑感乳剤層） 　　　　乳剤　　Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　銀　　１．２０　　　　増感色素　　４ａ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３．５×１０−５　　　
　増感色素　　５ａ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
．０×１０−５　　　　増感色素　　６ａ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３．０×１０−４　　　　ＥＸ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０１３　　　　ＥＸ−１１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０６５　　　　ＥＸ−１
３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０１９　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２５　　　　ＨＢＳ−２　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
０　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．５４

【０１５５】 第１０層（イエローフィルター層） 　　　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　０．０６５　　　　ＥＸ−５　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８０　　　
　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０３０　　　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９５

【０１５
６】 第１１層（第１青感乳剤層） 　　　　乳剤　　Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　銀　　０．０８０　　　　乳剤　　Ｂ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　０．０７
０　　　　乳剤　　Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀　　０．０７０　　　　増感色素　　７
ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．５×１０−４　
　　　ＥＸ−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０４２　　　　ＥＸ−９　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７２　
　　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．２８　　　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１０

【０１
５７】 第１２層（第２青感乳剤層） 　　　　乳剤　　Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　銀　　０．４５　　　　増感色素　　７ａ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．１×１０−４　　　
　ＥＸ−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１５　　　　ＥＸ−１０　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７．０×１０−３　　　　Ｈ
ＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０５０　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．７８

【０１５８】 第１３層（第３青感乳剤層） 　　　　乳剤　　Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　銀　　０．７７　　　　増感色素　　７ａ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．２×１０−４　　　
　ＥＸ−９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２０　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０　　　　
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．６９

【０１５９】 第１４層（第１保護層） 　　　　乳剤　　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀　　０．２０　　　　Ｕ−４　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
１　　　　Ｕ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１７　　　　ＨＢＳ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０×１０−２
　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．００

【０１６０】 第１５層（第２保護層） 　　　　Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．４０　　　　Ｂ−１（直径　　
１．７μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５．０×１０−２　　　　Ｂ−２（
直径　　１．７μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　
Ｂ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１０　　　　Ｓ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　　　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．２０

【０１６１】更に、全層に保存性、
処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布
性をよくするために、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４
、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、
Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１
、Ｆ−１２、Ｆ−１３及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩
、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１６２】

【化４１】

【０１６３】

【化４２】

【０１６４】

【化４３】

【０１６５】

【化４４】

【０１６６】

【化４５】

【０１６７】

【化４６】

【０１６８】

【化４７】

【０１６９】

【化４８】

【０１７０】

【化４９】

【０１７１】

【化５０】

【０１７２】

【化５１】

【０１７３】

【化５２】

【０１７４】

【化５３】

【０１７５】

【化５４】

【０１７６】

【化５５】

【０１７７】

【化５６】

【０１７８】

【化５７】

【０１７９】

【化５８】

【０１８０】

【化５９】

【０１８１】

【化６０】

【０１８２】

【化６１】

【０１８３】

【化６２】

【０１８４】

【化６３】

【０１８５】

【化６４】

【０１８６】

【化６５】

【０１８７】

【化６６】

【０１８８】

【化６７】

【０１８９】

【化６８】

【０１９０】

【化６９】

【０１９１】

【化７０】

【０１９２】

【化７１】

【０１９３】

【化７２】

【０１９４】

【化７３】

【０１９５】

【化７４】

【０１９６】

【化７５】

【０１９７】

【化７６】

【０１９８】

【化７７】

【０１９９】

【化７８】

【０２００】

【化７９】

【０２０１】

【化８０】

【０２０２】

【化８１】

【０２０３】

【化８２】

【０２０４】

【化８３】

【０２０５】

【化８４】

【０２０６】

【化８５】

【０２０７】

【化８６】

【０２０８】

【化８７】

【０２０９】

【化８８】

【０２１０】

【化８９】

【０２１１】

【化９０】

【０２１２】

【化９１】

【０２１３】

【化９２】

【０２１４】

【化９３】

【０２１５】

【表４】

【０２１６】次に第１０層の黄色コロイド銀の代わりに
例示化合物５、１１、２７、比較化合物　　化９４、化
９５をトリクレジルホスフェートと酢酸エチルに溶解し
、ゼラチンと共に乳化した分散物を塗布した以外は試料
１０１と同様にして多層感光材料を作成した。これらを
それぞれ試料１０２、１０３、１０４、１０５、１０６
とした。

【０２１７】本発明の例示化合物および比較化合物は４
×１０−４モル／ｍ２の塗布量、トリクレジルホスフェ
ート／例示化合物又は比較化合物＝２になるように塗布
を行なった。

【０２１８】また第１０層に黄色コロイド銀を添加しな
い以外は試料１０１と同様の試料を作成しこれを試料１
０７とした。

【０２１９】用いた比較化合物は以下のものである。

【０２２０】

【化９４】

【０２２１】

【化９５】

【０２２２】試料１０１〜１０７をウェッジ露光した後
下記の現像処理を行なった。

【０２２３】また下記処理工程の発色現像液から４−（
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）−２−
メチルアニリン硫酸塩を除いた処理液を調製し、これを
用いて試料を現像処理し次いで次工程の処理を行ない、
染料の脱色性の評価を行なった。

【０２２４】試料１０１〜１０６の各黄色濃度と試料１
０７の黄色濃度の差を△Ｄｍｉｎ　とした。

【０２２５】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　処　　理　
　方　　法　　　　　　　　　　　　　　工程　　　　
　　　　　　　　処理時間　　　　　　　　処理温度　
　　　　　　　　　　　発色現像　　　　　　　　　　
３分１５秒　　　　　　　　　　３８℃　　　　　　　
　　　　　漂　　　　白　　　　　　　　　　６分３０
秒　　　　　　　　　　３８℃　　　　　　　　　　　
　水　　　　洗　　　　　　　　　　２分１０秒　　　
　　　　　　　２４℃　　　　　　　　　　　　定　　
　　着　　　　　　　　　　４分２０秒　　　　　　　
　　　３８℃　　　　　　　　　　　　水洗　　（１）
　　　　　　　　　１分０５秒　　　　　　　　　　２
４℃　　　　　　　　　　　　水洗　　（２）　　　　
　　　　　１分００秒　　　　　　　　　　２４℃　　
　　　　　　　　　　安　　　　定　　　　　　　　　
　１分０５秒　　　　　　　　　　３８℃　　　　　　
　　　　　　乾　　　　燥　　　　　　　　　　４分２
０秒　　　　　　　　　　５５℃

【０２２６】次に、処
理液の組成を記す。 （発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　（単位ｇ）　　ジエチレントリアミン五酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０　　１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　
　　　　　３．０　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４．０　　炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０
．０　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．４　　沃化カリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５ｍ
ｇ　　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．４　　４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアミノ〕−２−メ　　　　４．５　　　　チル
アニリン硫酸塩 　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０リットル　　ｐＨ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０．０５

【０２２７】 （漂白液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　（単位ｇ）　　エチレンジアミン四酢酸
第二鉄ナトリウム三水塩　　　　　　　　　　　　　　
　　１００．０　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ
ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０．０　　臭化アンモニウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１４０．０　　硝酸アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．
０　　アンモニア水（２７％）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６．５ミリリットル　　水を加えて　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０リットル　　
ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６．０

【０２２８】 （定着液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　（単位ｇ）　　エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．５　　亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０　　重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５．０　　チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１７０．０ミリリッ
トル　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０リットル　　ｐＨ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６．７

【０２２９】 （安定液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　（単位ｇ）　　ホルマリン（３７％）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．０ミリリットル　　ポリ
オキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル　　
　　　　　　　　　　０．３　　　　（平均重合度１０
） 　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．０リットル　　ｐＨ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０−８
．０

【０２３０】得られた結果を表−２に示す。

【０２３１】

【表５】

【０２３２】表５より明らかなように、本発明試料１０
２、１０３、１０４は緑感乳剤層の感度が高く、かつか
ぶりが低い。さらに本発明を用いた試料は染料の脱色性
が良いことがわかる。

【０２３３】これに対し黄色コロイド銀を使った試料で
は緑感乳剤層のかぶりが高く、また比較試料１０５、１
０６でもかぶりが高く更に比較試料１０６では染料の脱
色性が著しく劣る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式（Ｉ）　で表わされる化合
   物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 【化１】 式中Ｘは窒素原子またはメチン基を表わし、Ｒ１　は水
   素原子、アルキル基、アリール基、複素環基を表わし、
   Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６　はそれぞれ水
   素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、−Ｏ
   Ｒ７　、−ＣＯＯＲ７　、−ＣＯＲ７　、−ＣＯＮＲ７
   　Ｒ８　、−ＳＯ２　ＮＲ７　Ｒ８　、−ＮＲ７　Ｒ８
   　、−ＳＯ２　ＮＨＣＯＲ７　、−ＳＯ２　ＮＨＳＯ２
   　Ｒ７　、−ＣＯＮＨＣＯＲ７　、−ＣＯＮＨＳＯ２　
   Ｒ７　、−Ｎ（Ｒ７　）ＳＯ２　Ｒ８　、−Ｎ（Ｒ７　
   ）ＣＯＲ８　を表わす。Ｒ７　、Ｒ８　はそれぞれ水素
   原子、アルキル基、アリール基、複素環基を表わす。
2. 【請求項２】　　請求項１の一般式（Ｉ）　で表わされ
   る化合物の少なくとも一種の固体微粒子分散体を含むこ
   とを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光
   材料。
3. 【請求項３】　　請求項１の一般式（Ｉ）　で表わされ
   る化合物の少なくとも一種をオイル組成物及び／又はポ
   リマーラテックス組成物として含む親水性コロイド層を
   有することを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀
   写真感光材料。
4. 【請求項４】　　請求項３の親水性コロイド層がイエロ
   ーフィルター層であることを特徴とする請求項３に記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。