JPH03216645A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は染色された親水性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性であると
ともに写真処理過程において容易に脱色および／または
溶出される染料を含有する親水性コロイド層を有してな
るハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層を着色することがしばしば行われる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠い側に
着色層が設けられる。このような着色層はフィルター層
と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合には、フィルタ
ー層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層と反対側の感
光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射する
ことにもとづく画像のボケすなわちハレーションを防止
することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、ある
いは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレーション防止
層と呼ばれる着色層を設けることが行われる。写真乳剤
層が複数ある場合には、それらの層の中間にハレーショ
ン防止層がおかれることもある。

写真乳剤層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行われ
る。

これらの着色すべき親水性コロイド層には通常、染料を
含有させる。この染料は、下記のような条件を満足する
ことが必要である。

ｉｌ＋　　使用目的に応じた適正な分光吸収を有するこ
と。

（２）写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、た
とえば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与え
ないこと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、または処理
液中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光材
料上に有害な着色を残さないこと。

（４）染着された層から他の層へ拡散しないこと。

ｆ５１　　ｆＪ液中あるいは写真材料中での経時安定性
に優れ変退色しないこと． 特に、着色層がフィルター層である場合、あるいは支持
体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレーシジン防止層
で脊る場合には、それらの層が選択的に着色され、それ
以外の層に着色が実質的に及ばないようにすることを必
要とすることが多い。

なぜなら、そうでないと、他の層に対して有害な分光的
効果を及ぼすだけでなく、フィルター層あるいはハレー
ション防止層としての効果も減殺されるからである。し
かし、染料を加えた層と他の親水性コロイド層とが湿潤
状態で接触すると、染料の一部が前者から後者へ拡散す
ることがしばしば生ずる。このような染料の拡散を防止
するために従来より多くの努力がなされてきた。

例えば、解離したアニオン性染料と反対の電荷をもつ親
水性ボリマーを媒染剤として層に共存させ、染料分子と
の相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法
が、米国特許２．５４８，５６４号、同４，１２４．３
８６号、同３，６２５，６９４号等に開示されている。

また、水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する
方法が、特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５５３
５０号、同５５−１５５３５１号、同６３−２７８３８
号、同６３−１９７９４３号、同５２−９２７１６号、
欧州特許１５６０１号、同２７６５６６号、同２７４７
２３号、同２７６５６６号、同２９９４３５号、世界特
許８８／０４７９４号等に開示されている． また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層を染
色する方法が米国特許第２．７１９，０８８号、同２，
４９６．８４１号、同２，４９６，８４３号、特開昭６
０−４５２３７号等に開示されている． しかしながら、これらの改良された方法を用いてもなお
、現像処理時の脱色速度が遅く、処理の迅速化や処理液
組成の改良、あるいは写真乳剤組成の改良などの諸要因
の変更があった場合には、その脱色機能を必ずしも十分
発揮できないという問題があった． 〔本発明が解決しようとする課題〕 したがって本発明の目的は、写真惑光材料中の特定の親
水性コロイド層を染色し、しかも現像処理中に迅速に脱
色するように設計された固体微粒子分散状の色素を含有
する写真感光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） （１）本発明の目的は下記一般式（！）または（■）で
表わされる化合物の少なくとも一種を固体微粒子分散体
として含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真
感光材料によって達成される． 一般式（Ｎ 一般式 （■） Ｄ４ Ｒ１ （式中Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基を表わ
し、Ｒ！　、ＲＳ　、Ｒ４　、ＲＳは各々水素原子、ア
ルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルコキシ力
ルボニル基、カルボキシル基、水酸基、アミノ基を表わ
し、Ｌ’ｓＬ”、Ｌ３、Ｌ’Ｌ５は各々メチン基を表わ
しｍ，ｎは各々０またはｌを表わし、Ｒ６は水素原子、
アシル基を表わし、Ｒ’、Ｒ“　Ｒ９、ＲＩＧ、Ｒ　Ｉ
　１は各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、カルボキシル基を表わす．》 （２）本発明の目的は一般式（１）または（■）で表わ
される化合物が各々少なくとも一つのカルボキシル基を
有する化合物であり、これを固体微粒子分散体として含
む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料
により達成される。

（３）本発明の目的は一般式（１）または（ＩＩ）で表
わされる化合物の少なくとも一種を固体微粒子分散体と
して含み、かつ下記一般式（ＩＩ１）で表わされる化合
物の少なくとも一種を固体微粒子分散体として含むハロ
ゲン化銀写真感光材料により達成される． 一般式（ＩＩＩ） Ｒ１ｘ Ｒ！１ （弐中Ｒ２１は水素原子、アルキル基、アリール基、シ
アノ基、−ＣＯＯＲ２３、ＣＯＲ”ＣＯＮＲ”Ｒ”　　
−０１？”ゴ　ーＮＨＣＯＲ”を表わし、Ｒ２２は水素
原子、アルキル基、アリール基を表わし、Ｌ１１、ＬＬ
２、［７′３、Ｌ１、ＬＩ５は各々メチン基を表わし、
ｍ′、ｎ′は各々Ｏまたは１を表わしＲ２３、Ｂｚａは
各々水素原子、アルキル基、アリール基を表わす。ただ
し一般式（ＩＩ＋）で表わされる化合物は分子内にカル
ポキシル基、水酸基、スルホンアミド基の中から選ばれ
る基を少なくとも一つ有する。） 次に一般式（１）、（ＩＩ）について詳しく説明する。

Ｒ１で表わされるアルキル基は無置換のアルキル基（例
えばメチル、エチル、イソプロピル）、または置換アル
キル基｛置換基としてハロゲン原子（例えば２−クロロ
エチル）、フェニル基（例えばヘンジル、カルボキシヘ
ンジル）、水酸基（例えば２−ヒドロキシエチル）、ア
ルコキシ基（例えば２−メトキシエチル、２−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）エチル）、カルボキシル基（例えば
カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、ｌカルボキ
シエチル）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホン
アミドエチル）、アミノ基（例えばジメチルアミノエチ
ル）、エステル基（例えば２−アセトキシエチル、エト
キシ力ルポニルエチル）｝が好ましい。

Ｒ１で表わされるアリール基は無置換のアリール基（例
えばフェニル）、または置換アリール基｛置換基として
アルキル基（例えば４−メチルフエニル）、水酸基（例
えばヒドロキシフエニル）、カルボキシ基（例えばカル
ボキシフエニル、３．５−ジカルボキシフエニル）、ス
ルホンアミド基（例えば４−メチルスルホニルアミノフ
ェニル、４−スルファモイルフェニル）、アルコキシ基
（例えば４−メトキシフエニル、４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）フエニル）、エステル基（例えばエトキシ力
ルポニルフェニル、アセトキシフェニル）｝が好ましい
　Ｒｌ　として特に好ましいものはカルボキシル基を置
換基として有するものである。

ＲＺ　、Ｒ２　、Ｒ４　、ＲＳで表わされるアルキル基
は炭素数１ないし４のアルキル基が好ましい。

Ｒｔ，Ｒ″，Ｒ’、Ｒ”？？表わされルハロケン原子は
塩素原子、臭素原子、フッ素原子が好ましい。

Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、ＲＳで表わされるアルコキシ
基はメトキシ、エトキシ、ヒドロキシェトキシなどが好
ましい。

Ｒ”、ｌ’？”、ｌ；ｌ’、Ｒ’で表わされるアルコキ
シ力ルボニル基はメトキシカルボニル、エトキシ力ルボ
ニル、ヒドロキシエトキシ力ルボニルなどが好ましい。

Ｒ”　、Ｒ’　、Ｆ？’　、！？’　で！わされる７−
．／．Ｗは無置換のアミノ基またはジアルキルアミノ基
、アセチルアミノ基、メチルスルホニルアミノ基が好ま
しい。

Ｌ’　、Ｌ”　、Ｌ’　、Ｌ’　、Ｌ’で表わされるメ
チン基は各々無置換のメチン基が好ましいが、置換基（
メチル、エチル、フエニルなど）を有していてもよい。

Ｒ６で表わされるアシル基はアセチル基が好ましい。

Ｒ７、Ｒ＠　、Ｒ９　，Ｒｌ＋１，Ｒ”で表わされルハ
ロゲン原子はフッ素、塩素が好ましい。

Ｒ７　、Ｒｌ　、Ｒ９　、Ｒｌｌｌ、Ｒｌ＋で表わされ
るアルキル基は炭素数１ないし４のアルキル基が好まし
い． Ｒ？　、Ｒ１　，Ｒ９　、Ｒｌ＠、Ｒｌ′で表わされる
アルコキシ基はメトキシ、エトキシ、ヒドロキシエト：
トシなどが好ましい。

次に一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物について詳細
に説明する。

Ｒｉｔ、Ｒａｔ、Ｒ２″、■２２４で表わされるアルキ
ル基は無置換のアルキル基（例えばメチル、エチル、ノ
ルマルプロピル、イソブロビル、シクロへキシル）また
は置換アルキル基｛置換基としてハロゲン原子（例えば
２−クロロエチル、１，　　ｌ，　　２．２−テトラフ
ルオ口エチル）、フエニル基（例えばヘンジル、カルボ
キシベンジル）、水酸基（例えば２−ヒドロキシエチル
、３−ヒドロキシプ口ビル）、アルコキシ基（例えば２
−メトキシエチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）一
エチル）、カルボキシ基（例えばカルボキシメチル、ｌ
一カルボキシエチル、２−カルボキシエチル）、スルホ
ンアミド基（例えばメタンスルホンアミドエチル）、ア
ミノ基（例えば２−　（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
）、カルボキシレート（例えばエトキシカルボニルメチ
ル、アセ１・キシエチル）またはスルホネート（例えば
メトキシスルホニルエチル）｝が好ましい． Ｒｚ＋、Ｒ１、Ｒ！３、Ｒ２４で表わされるアリール基
は無置換のアリール基（例えばフエニル）または置換ア
リール基｛置換基としてハロゲン原子（例えば４−クロ
ロフェニル、２．５−ジクロ口フェニル）、アルキル基
（例えば４−メチルフエニル）、水酸基（例えばヒドロ
キシフェニル）、カルボキシ基（例えばカルボキシフエ
ニル、３．５−ジカルボキシフェニル）、スルホンアミ
ド基（例えば４−メチルスルホニルアミノフェニル、４
−スルファモイルメチル）、アルコキシ基（例えば４−
メトキシフェニル、４−（２−ヒドロキジエトキシ）フ
ェニル）、アミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノフ
ェニル、４−（Ｎ一カルボキシメチルーＮ一エチルアミ
ノ）フェニル）、カルボキシレート（例えば４−エトキ
シカルボニルフエニル、４−（２−ヒドロキシエトキシ
）フェニル》、またはスルホネート（例えば４−メトキ
シスルホニルフェニル）｝が好ましい．Ｌ１、Ｌ′１、
１．１３、Ｌｌ４、ｌ−１５で表わされるメチン基は好
ましくは無置換のメチン基であるが置換基（例えばメチ
ル、エチル、フエニル）を有していてもよい． 一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物の中で特に好まし
いものはスルホ基またはスルホ基、カルボキシ基の塩を
置換基として有しないものである。

さらに一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物の中で好ま
しいものはカルボキシ基、水酸基、スルホンアミド基の
中から選ばれる基を少なくとも２つ有するものである． 次に本発明の一般式（＋）、（ｎ）、（ＩＩ１）で表わ
される化合物の具体例を示すが本発明はこれらに限定さ
れるものではない． 一般式（目の具体例 １−１ Ｉ ＣＯＯＨ ＣＯＯＩ１ ！ ２ ＣＯＯＩＩ ＣＯＯＨ １ ３ − （Ｃｌｌｘ）ｚ （ＣＨｚ）！ ＣＯＯＩＩ ＣＯＯＨ ■ ４ Ｃ１１． ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＨ． ＣＯＯＨ ＣＯＯＩＩ ■ ６ Ｃｌｈ ＣＯＯＩ＋ ■ ７ ■ ８ ＣｌｈＣＨＣＯＯＩＩ Ｃ１１２ ＣＯＯＩ＋ ＣＩＩｓＣｔｌＣＯＯｔｌ ■ ９ ■ ｌ０ １　−　１　１ ■ １２ ！ ｌ３ ■ ■ ４ ■ ｌ５ ■ ｌ６ １ ｌ７ ■ ｌ８ ＣＨｇＣＨｘＣＯＯＨ ＣＩｌｉＣＨｔＣＯＯＨ ｌ ｌ９ Ｉ ２０ ■ ２ｌ ｌ ２２ ■ ２３ ■ ２４ 一般式 （ｎ） の具体例 １ ｌ ■ ２ ＣＨｘＣＨｇＣＯＯＩｌ ■ ３ ■ ４ ■ ５ ＣＩｌｚＣＯＯ！１ ■ ６ ＩＩ　−　７ ■ ８ ■ ９ ■ １０ ■ ■ ｌ ？ｔｌｇＣｌｌｔＣＩＩ■ＣＯＯＩ＋ ＣＩ．ＣＩｌＣＯＯＩｌ Ｉｔ−１５ ？ Ｃｌｌ■ＣＨｔＣＨｘＣＯＯＩＩ ■ ｌ６ ■ ｌ７ ■ ｌ８ Ｏ ＣＩｌ．ＣＯＯＩ１ ■ ｌ９ ■ ２０ ■ ２２ 一般式（ＩＩＩ） の具体例 Ｉ １ ■ ２ ■ ３ ■ ４ ■ ５ ■ ６ ■ ７ ■ ８ ■ ９ ■ ｌ０ ｍ ｌ ｌ ■ １２ ■ ｌ３ ■ ｌ４ ｍ １５ ■ ｌ６ ■ ｌ７ ■ ｌ８ 本発明に用いられる一般式（１）または（ＩＩ）で表わ
される化合物は特公昭５７−４６７７８号等に記載の方
法で合成することができる。すなわち一般式（ＩＶ）で
表わされる化合物とオルト蟻酸エステル、Ｎ，Ｎ−ジフ
エニルホルムアミジン、テトラメトキシプロパン、トリ
メトキシプロペン、プロペンジアニル、ペンタジエンジ
アニルなどを溶剤（例えばメタノール、エタノール、ピ
リジン、酢酸）中、塩基（例えばトリエチルアミン、ピ
リジン）および／あるいは無水酢酸の存在下反応させる
ことにより得られる。

般式（１ｖ） Ｒ４ Ｒ （式中Ｒ’，Ｒ”．Ｒ３，Ｒ’，Ｒ’は前記と同じ意味
を表わす。一般式（ｒＶ）で表わされる化合物はシンセ
ティノク　コミュニケイションズ　第ｘ７Ｓ　８０３ペ
ージ　１９８７年（ＳｙｎｔｈｅｔｉｃＣｏｍｍｕｎｉ
ｃａｔｉｏｎｓ，　１７，　８０３，　（１９８７）　
）　、または特公昭５７−４６７７８号等に記載の方法
により合成することができる。

合成例ｌ 化合物１−２の合成 Ｎ一カルボキシエチルホモフタルイミド２．５ｇ、Ｉ，
３．３−１リメトキシ１口ペン１．４ｇ，トリエチルア
ミン３．：Ｍとエタノール３０ｄの混合物を２時間加熱
還流する。反応液を冷却後酢酸カリウＪ．１．２ｇ、エ
タノール１０ｄを加え析出した結晶を濾取する。この結
晶を希塩酸で処理することにより化合物１−２を０．７
ｇ得た。融点２８０〜２８５゜Ｃ．λＩＩａｘ　６　０
　７　ｎｍ　（ＤＭＦ）合成例２ 化合物１−１３の合成 Ｎ一（３−カルポキシフエニル）ホモフタルイミド２．
８ｇ，ペンタジエンビス（ｍ−クロロアニル）塩酸塩１
．８ｇ，　　トリエチルアミン３．８ｇ、無水酢酸１．
１ｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｄの混合物を
室温にて１日撹拌する。

反応液に酢酸カリウムｌ．Ｏｇを溶かしたエタノール１
５０−を加え析出した結晶を濾取しこれを希塩酸で処理
することにより化合物１−１３を０．６ｇ得た。λｍａ
ｘ　７０２ｎｍ　（Ｈｚ　Ｏ　　ｐＨ８）。

合成例３ 化合物Ｕ−３の合成 Ｎ−カルボキシエチルホモフタルイミド２．３ｇ、ペン
クジエンジアニル塩酸塩１．４ｇ、１・リエチルアミン
４．２ｄとエタノール５０ｄの混合物を室温で３時間撹
拌する。反応溶液に水５（ｌｄ、酢酸１５ｍＱを加える
。析出物を濾取しアセトンで洗浄、乾燥し化合物Ｕ−３
を１．４ｇ得た。融点１９７　〜１９８゜Ｃ　　Ａｔａ
ａｘ　５　３　５　ｎｍ　（ＤＭＦ）　．本発明に用い
られる一般式（ＩＩＩ）の化合物は特開昭５２−９２７
１６号、同Ｇ　４　−４　０　８　２　７号等に記載の
方法で合成することができる。

一般式（１）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の化合物は、感
光材料上の面積１　ｒｄ当りｌ−１０００ｍｇ用いられ
、好ましくはｌイ当りＩ〜８００■用いられる．一般式
（１）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の化合物をフィルター
染料又はアンチハレーション染料として使用するときは
、効果のある任意の量を使用できるが、光学濃度が０．
０５ないし３．５の範囲になるように使用するのが好ま
しい。添加時期は塗布される前のいかなる工程でも良い
。

本発明による一般式（！）、（ｎ）又は（ＩＩＩ）の化
合物は、乳剤層やその他の親水性コロイド層のいずれに
も用いることができる。

本発明の一般式（１）、（ＩＩ）又は（Ｉ［［）の化合
物の微粒子分散体は、分散体の形状に本発明の化合物を
沈澱させる方法、及び／又は分散剤の存在下に公知の粉
砕化手段、例えばボールミリング（ボールミル、振動ボ
ールミル、遊星ボールミルなど）、サンドミリング、コ
ロイドミリング、ジェットミリング、ローラーミリング
などによって形成させる方法〔その場合は溶媒（例えば
水、アルコールなど）を共存させてもよい〕を用いて形
成することができる。或いは本発明の化合物を適当な溶
媒中で溶解させた後、本発明の化合物の貧溶媒を添加し
て微結晶粉末を析出させてもよく、その場合には分散用
界面活性剤を用いてもよい。

或いは本発明の化合物をｐＨコントロールすることによ
ってまず溶解させ、その後ｐ　Ｈを変化させて微結晶化
させてもよい。分散体中の本発明の化合物の微結晶粒子
は、平均粒径がＩＯμｍ以下、より好ましくは２μｍ以
下であり、特に好ましくは０．５μｍ以下であり、場合
によっては０．　　１μｍ以下の微粒子であることが更
に好ましい．親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表
的なものであるが、その他写真用に使用しうるものとし
て従来知られているものはいずれも使用できる．本発明
に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭化銀、
沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有する
もの、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形をもつものである．また種々の結晶形の粒子
の混合から成るものも使用できるが、規則的な結晶形を
使用するのが好ましい．本発明に使用されるハロゲン化
銀粒子は内部と表層とが異なる相をもっていても、均一
な相から成っていてもよい。また潜像が主として表面に
形成されるような粒子（例えばネガ型乳剤）でもよく、
粒子内部に主として形成されるような粒子（例えば、内
部潜像型乳剤、予めかぶらせた直接反転型乳剤）であっ
てもよい．好ましくは、潜像が主として表面に形成され
るような粒子である．本発明に使用されるハロゲン化銀
乳剤は、厚みが０．５ミクロン以下、好ましくは０．３
ミクロン以下で径が好ましくは０．６ミクロン以上でり
、平均アスペクト比が５以上の粒子が全投影面積の５０
％以上を占めるような平板粒子乳剤か、統計学上の変動
係数（投影面積を円近似した場合の直径で表わした分布
において、標準偏差Ｓを直径ｄで除した値Ｓ／ｄ　）が
２０％以下である単分散乳剤が好ましい。また平板粒子
乳剤および単分散乳剤を２種以上混合してもよい． 本発明に用いられる写真乳剤はピー・グラフキデス（Ｐ
．　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、シミー・工・フィジーク
・フォトグラフィーク（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｅｑｕｅ）　　（ボール
モンテル社刊、１９６７年）、ジー・エフ・ダフィン（
Ｇ，Ｆ，　Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィック・エ
マルジョン、ケミストリ−　（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　（フォ
ーカルプレス刊、■９６６年）、プイ・エル・ゼリクマ
ン（νル．　Ｚｅｌｉｋｓａｎ）ら著、メーキング・ア
ンド・コーティング・フォトグラフィック・エマルジョ
ン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ）　　（フォーカル
プレス刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて
調製することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第３．２．７１，１５７号、同
第３．５７４，６２８号、同第３．７０４，１３０号、
同第４，２９７，４３９号、同第４，２７６，３７４号
など）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１
９号、同５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号な
ど）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７
号など）などを用いることができる．ハロゲン化銀粒子
形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜
鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジ
ウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存さ
せてもよい． 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親木性コロイドも用い
ることができる．例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトボリマー、アルプミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキジエチルセルロース、カルポキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ボリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルビラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子物
質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会ＬＸ：（ＢｕｌｌＳｏｃ
．　Ｓｃｉ．　Ｐｈｏｔ．　Ｊａｐａｎ）．　Ｎｏ．　
１　６　．　３　０頁（１９６６）に記載されたような
酵素処理ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加
水分解物を用いることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはハノク層を構
成する任意の親木性コロ・ｆド層に無機あるいは脊機の
硬膜剤を含有セしめ゜ζもよい。例えば、クロム塩、ア
ルデヒドＭ（ホルムアルデヒト、グリオキザール、グル
タルアルデヒドなど）、Ｎメチロール系化合物（ジメチ
ロール尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロ
ゲン化合物（２．４−ジクロルー６−ヒドロキシーｌ．
３，５−トリアジン及びそのナトリウム塩など）および
活性ビニル化合物（１．３−ビスビニルスルホニル−２
−ブ［Ｉパノール、１，２−ビス（ビニルスルホニルア
セトアミド）エタン、ビス（ビニルスルホニルメチル）
エーテルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビ
ニル系ボリマーなど）は、ゼラチンなど親水性コロイド
を早く硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい。

Ｎ一カルハモイルピリジニウム塩Ｍ　（　（１〜モルホ
リノヵルボニル−３−ビリジニオ）メタンスルホナ−１
・など）やハロアミジニウム塩類（１−（１−ク１７ロ
ーｌ−ピリジノメチレン）ピロリジニウム２ナフタレン
スルホナートなど）も硬化速度が早く優れている。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロボーラーシアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異節環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ビリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ヘンズ
インドレニン核、インドール核、ペンズオキサヅール核
、ナフトオキサゾール核、ヘンヅチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ヘンゾセレナゾール核、ヘンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが通用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン横造を有する核としてビラゾリンー５一オン核
、チオヒダントイン核、２−千オオキサゾリジン−２．
４−ジオン核、チアゾリジン−２．４一シオン核、ロー
ダニン核、チオハルビツール酸核などの５〜６員異節環
核を適用ずることができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であっ“ζ、強色増惑を示す
物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核
基であって置換されたアミノスチルヘン化合物（例えば
米国特許第２，９３３，３９０号、同３　６３５７２１
号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮金
物（例えば米国特許第３，７４３．５１０号に記載のも
の）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んで
もよい。米国特許第３６１５．６１３号、同３，６１５
，６４１号、同３，６１７，２９５号、同３，６３５，
７２１号に記載の組合わせは特に有用である。

本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカプリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばペンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロヘンズイミダゾール類、クロロヘンズイ
ミダゾール類、プロモヘンズイミダヅール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトヘンゾチアゾール類、メル
カプトヘンズイミダヅール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ヘンヅトリアヅール類、
ニトロヘンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特に１−フエニル５−メルカプトテ１・ラゾール）
など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン
頻；例えばオキサドリンチオンのようなチオゲト化合物
；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラ
アザインデン類（特に４−ヒドロキジ置換（１３３ａ，
７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類な
ど；ベンゼンチオスルフオン酸、ヘンゼンスルフィン酸
、ヘンゼンスルフォン酸アミド等のようなカブリ防止剤
または安定剤として知られた、多くの化合物を加えるこ
とができる．本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、
スベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良
（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の目的で
一種以上の界面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジエーションもしくはハレーション防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に．水
溶性染料を含有してもよい。

このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染
料、フタロシアニン染料も有用である．油溶性染料を水
中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加す
ることもできる． 本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少な
くとも一つ有する．これらの層の記列順序は必要に応じ
て任意にえらぺる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性および青感性の順、青感層、緑感層および赤
感層の順または青感性、赤感性および緑感性の順である
。また任意の同し感色性の乳剤層を感度の異なる２層以
上の乳剤層から構成して到達感度を向上してもよく、３
層構成としてさらに粒状性を改良してもよい。

また同し感色性をもつ２つ以七の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい。ある同じ感色性の乳剤層の間
に異なった感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよ
い。高感度層特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化
銀などの反射層を設けて感度を向上してもよい。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる．たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬偵カラー写質や半導体レーザ
露光用としてもよい． 本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される．可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸醋酸セルロース、ボリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ボリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフインポリマ−（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい．遮光の
目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一般
に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下塗処理
される．支持体表面は下塗処理の前または後に、グロー
放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを施して
もよい．写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布に
は、たとえばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテ
ン塗布法、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を
利用することができる．必要に応じて米国特許第２６８
１２９４号、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２
８号および同第３５０８９４７号等に記載された塗布法
によって、多層を同時に塗布してもよい。

本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フイル
ム、カラーペーパー、カラーボジフィルムおよびカラー
反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料および熱現像
型カラー感光材料などを代表例として挙げることができ
る。リサーチ・ディスクロージャー、Ｎｌｌｌ７１２３
（１９７８年７月）などに記載の三色カプラー混合を利
用することにより、または米国特許第４，ｌ２６，４６
１号および英国特許第２．１０２，１３６号などに記載
された黒発色カプラーを利用することにより、Ｘ線用な
どの白黒感光材料にも本発明を適用できる．リスフィル
ムもしくはスキャナーフィルムなどの製版用フィルム、
直医・間接医療用もしくは工業用のＸ線フィルム、撮影
用ネガ白黒フィルム、白黒印画紙、ＣＯＭ用もしくは通
常マイクロフィルム、銀塩拡散転写型感光材料およびプ
リントアウト型感光材料にも本発明を通用できる。

本発明の写真要素をカラー拡散転写写真法に通用すると
きには、剥＃（ピールアバー日型あるいは特公昭４６−
１６３５６号、同，１Ｂ−３３６９７号、特開昭５０−
１３０４０号および英国特許１，３３０，５２４号に記
載されているような一体（インテグレーテノド）型、特
開昭５７−ｌ１９３４５号に記載されているような剥離
不要型のフィルムユニットの構成をとることができる．
上記いずれの型のフォーマットに於いても中和タイミン
グ層によって保護されたボリマー酸層を使用することが
、処理温度の許容中を広くする上で有利である。カラー
拡散転写写真法に使用する場合も、感材中のいずれの層
に添加して用いてもよいし、あるいは、現像液成分とし
て処理液容器中に封じ込めて用いてもよい。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる．感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲ
ン原子封入ランプ、水銀灯、螢光灯およびストロボもし
くは金属燃焼フラソシュハルブなどの閃光光源が一般的
である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる．また電
子線などによって励起された螢光体から放出される螢光
面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣＤ）やランタンをドーブ
したチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利用し
たマイクロシャッターアレイに線状もしくは面状の光源
を組み合わせた露光手段も使用することができる．必要
に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調整で
きる． 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である．この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物もイｆ用であるが、ｐ−
フェニレンジアミン系化合物が好まし《使用され、その
代表例として３メチル−４−アミノーＮＮ−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮβ−
ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル４−アミノー
Ｎ一エチルーＮ一β−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ−β−
メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはｐ一トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。

これらのジアミン類はｉｓ状態よりも塩の方が一般に安
定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ペン
ズイミダゾール類、ヘンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミン類、ジアルートルヒドロキシルアミン類、ヒ
ドラジン類、トリエタノールアミン、トリエチレンジア
ミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノールア
ミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ヘンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのよ
うな造核剤、ｉ−フェニル−３−ビラゾリドンのような
補助現像薬、粘性付与剤、アミノボリカルボン酸、アミ
ノボリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレー．ト剤、西独特許
出願（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に記載の酸化防
止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する．この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フエニル−
３−ビラゾリドンなどの３ビラゾリドン類またはＮ−メ
チルーｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類
など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる． 本発明の感光材料には発色現像液だけでな《、いかなる
写真現像方法が通用されても良い．現像液に用いられる
現像主薬としてはジヒドロキシベンゼン系現像主薬、ｌ
−フエニル−３−ビラゾリドン系現像主薬、ｐ−アミノ
フェノール系現像主薬などがあり、これらを単独又は組
合せて（例えばｌ−フェニル−３−ビラゾリドン類とジ
ヒドロキシヘンゼン類又はｐ−アミノフェノール類とジ
ヒドロキシベンゼン類）用いることができる。また本発
明の感光材料はカルボニルビサルファイトなどの亜硫酸
イオンバッファーとハイドロキノンを用いたいわゆる伝
染現像液で処理されても良い．上記において、ジヒドロ
キシベンゼン系現像土薬としては、例えばハイドロキノ
ン、クロロハイドロキノン、プロモハイドロキノン、イ
ソプロピルハイドロキノン、トルヒドロハイドロキノン
、メチルハイドロキノン、２．３−ジクロロハイドロキ
ノン、２．５−ジメチルハイドロキノンなどがあり、ｌ
−フェニル−３−ピラゾリドン系現像主集としてはｌ−
フェニルー３−ビラゾリドン、４．４−ジメチル−１−
フエニルー３−ビラゾリドン、４−ヒドロキシメチル−
４−メチル−１フェニルー３−ビラゾリドン、４．４−
ジヒドロキシメチル−１−フェニルー３−ビラゾリドン
などがあり、ｐ−アミンフェノール系現像主薬としては
ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチルーｐ−アミノフェノ
ールなどが用いられる． 現像液には保恒剤として遊離の亜硫酸イオンを与える化
合物、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム等が添加される
．伝染現像液の場合は現像液中でほとんど遊離の亜硫酸
イオンを与えないホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム
を用いても良本発明に用いる現像液のアルカリ剤として
は水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、第三リン酸カリウム
、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が用い
られる．現像液のｐＨは通常９以上、好ましくは９．７
以上に設定される． 現像液にはカプリ防止剤又は現像抑制剤として知られて
いる有機化合物を含んでも良い．その例としてはアゾー
ル類たとえばペンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾー
ル類、ニトロペンズイミダゾール頻、クロロベンズイミ
ダゾール類、プロモベンズイミダゾール類、メルカブト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトペンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ヘンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特にｌ−フエニルー５−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン頬；メルカブトトリアジン類
；たとえばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物
；アザインデン頻、たとえばトリアザインデン類、テト
ラアザインデン頬（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
３ａ，７）テトラザインデン類）、ペンタアザインデン
類など：ヘンゼンチオスルフォン酸、ヘンゼンスルフィ
ン酸、ヘンゼンスルフォン酸アミド、２メルカプトヘン
ツイミダヅール−５−スルフォン酸ナトリウムなどがあ
る。

本発明に使用し得る現像液には前述したと同様のポリア
ルキレンオキサイドを現像抑制剤として含有させてもよ
い。例えば分子１１０００〜１００　０　０のポリエチ
レンオキサイトなどを０．１〜１０ｇ／Ａの範囲で含有
させることができる。

本発明に使用し得る現像液には硬水軟化剤としてニトリ
ロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラアセテインクアシ
ド、トリエチレンテトラアミン、キサアセティノクアン
ド、ジエチレンテトラアミンペンタアセティックアシド
等を添加することが好ましい。

本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として特
開昭５６−２４３４７号に記載の化合物、現像ムラ防止
剤として特開昭６２−２１２６５１号に記載の化合物、
溶解助剤として特願昭６０１０９７４３号に記載の化合
物を用いることができる． 本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特願昭６
１−２８７０８に記載のホウ酸、特開昭６０−９３４３
３に記載の糖類（例えばサッ力ロス）、オキシム類（例
えば、アセトオキシム）、フェノール類（例えば、５−
スルホサリチル酸）、第３リン酸塩（例えばナトリウム
塩、カリウム塩）などが用いられる。

本発明に用いられる現像促進剤としては各種化合物を使
用してもよく、これらの化合物は感祠に添加しても、処
理液のいずれに添加してもよい。

好ましい現像促進剤としてはアミン系化合物、イミダゾ
ール系化合物、イミダゾリン系化合物、ホスホニウム系
化合物、スルホニウム系化合物、ヒドラジン系化合物、
チオエーテル系化合物、チオン系化合物、ある種のメル
カプト化合物、メソイオン系化合物、チオシアン酸塩が
挙げられる。

特に短時間の迅速現像処理を行なうには必要である。こ
れらの現像促進剤は発色現像液に添加することが望まし
いが、促進剤の種類によっては、あるいは現像促進すべ
き感光層の支持体上での構成位置によっては感光材料に
添加しておくこともできる。また発色現像液と感光材料
の両方に添加しておくこともできる。更に場合によって
は発色現像浴の前浴を設け、その中に添加しておくこと
もできる。

アミン化合物として有用なアミノ化合物は、例えばヒド
ロキジルアミンのような無機アミン及び有機アミンの両
者を包含している。有機アミンは脂肪族アミン、芳香族
アミン、環状アミン、脂肪族一芳香族混合アミン又は複
素環弐アミンであることができ、第１，第２及び第３ア
ミンならびに第４アンモニウム化合物はすべて有効であ
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれ゜ζもよいし、個
別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、
漂白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白
剤としては例えば鉄（■）、コバルト（■）、クロム（
■）、銅口口などの多価金属の化合物、過酸類、キノン
類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白剤とし
てフエリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（［［）もしく
はコバルト（Ｉｎ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロトリ
酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸など
のアミノボリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マンガン酸塩
；ニトロソフェノールなどを用いることができる。これ
らのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（■）塩、ジエチレ
ントリアミン五酢酸鉄（［［ｌ）塩および過硫酸塩は迅
速処理と環境汚染の観点から好ましい．さらにエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液におい
ても、一浴漂白定着液においても特に有用である。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．１１５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３５７８３１号、同３７４
１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７２６２３同
、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５
３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３
−１４１６２３号、同５３−２８４２・６号、リサーチ
・ディスクロージャーＮｏ．１７１２９号（１９７８年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載さ
れている如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０
６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５
号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素
誘導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８
−１　６２３５号に記載の沃化物；西独特許第９６６，
４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリエチレ
ンオキサイド類；特公昭４５−８８３６号に記載のポリ
アミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４
９−５９６４４号、同５３−９４９２７一号、同５４−
３５７２７号、同５５−２６５０６号および同５Ｂ−１
６３９４０号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使
用できる．なかでもメルカブト基またはジスルフィド基
を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特
に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１．２
９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化
合物が好ましい．更に、米国特許第４５５２８３４号に
記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中
に添加してもよい．撮影用のカラー感光材料を漂白定着
するときに、これらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としては千オ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸塩の使用が一般的である．漂白定着
液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい． 漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる．水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い．例えば沈澱を防止するためには、無
機リン酸、アミノボリカルボン酸、有機アミノボリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる．あるいはウエスト著フォトグラフィノク・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ．Ｅ．　Ｗｅｓ
ｔ，　Ｐｈｏｔ．　Ｓｃｉ．　Ｅｎｇ．）＋第６巻，３
４４〜３５９ページ（１９６５）等に記載の化合物を添
加しても良い．特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効
である。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい．本工程の場合には２〜９槽の向流浴が必
要である．本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を
安定化する目的で各種化合物が添加される．例えば膜ｐ
　Ｈを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種の緩衝
剤（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸
塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニ
ア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸
などを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒ
ドを代表例として挙げることができる．その他、必要に
応じてキレート剤（無機リン酸、アミノボリカルボン酸
、有機リン酸、有機ホスホン酸、アモノボリホスホン酸
、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ペンゾイソチア
ゾリノン、イリチアゾロン、４−チアゾリンヘンズイミ
ダゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド
、ペンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白剤
、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もし
くは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い． また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗一安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜１０分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１４８５０号および同１５１５９
号記載のシツフ塩基型化合物、同１３９２４号記載のア
ルドール化合物、米国特許第３．７１９，４９２号記載
の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレ
タン系化合物をはしめとして、特開昭５６−６２３５号
、同５６　　１６１３３号、同５６−５９２３２号、同
５６−６７８４２号、同５６−８３７３４号、同５６−
８３７３５号、同５６−８３７３６号、同５６−８９７
３５号、同５６−８１８３７号、同５６−５４４３０号
、同５６−１０６２４１号、同５６−１０７２３６号、
同５７−９７５３１号および同５７−８３５６５号等に
記載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることができ
る．本発明のハロゲン化銀カラー怒光材料は、必要に応
じて、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニ
ルー３−ビラゾリドン類を内蔵しても良い．典型的な化
合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４
７号、同５７−２１１１４７号、同５Ｂ−５０５３２号
、同５Ｂ−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同５
８−５０５３４号、同５８−５０５３５号および同５８
−１１５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液はＩＯ’Ｃ〜５０゜Ｃにおい
て使用される。３３゜Ｃないし３８゜Ｃの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の節
銀のため西独特許第２２２６．７７０号または米国特許
第３，６７４，４９９号に記載のコバルト補力もしくは
過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる．補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分゜Ｊ下に下げることもできる。

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応して漂白定着処理することができる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、染料層の
染料が、適正な分光吸収を有し染料層を選択的に染色し
他の層へは拡散しないというすぐれた効果を奏する． 本発明の化合物を含むハロゲン化銀写真感光材料は写真
処理により容易に脱色または溶出し、低いＤｍｉｎを与
えると同時に感度を低下させないし、さらに保存による
感度低下も少ないという効果をもつ。

さらに本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、鮮鋭度が
向上した画像を与える。また本発明のハロゲン化銀写真
感光材料から得られた写真は、ステインを生じることな
く、長期間の保存にも安定で写真性能が低下することが
ない． （実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する． 実施例ｌ （乳剤Ａの調製） 硝酸銀水溶液と、１ｌ１モルあたり０．５ＸｌＯモルの
六塩化ロジウム（ｍ）酸アンモニウムを含む塩化ナトリ
ウム水溶液をダブルジェット法により３５℃のゼラチン
溶液中でｐＨを６．５になるようにコントロールしつつ
混合し、平均粒子サイズ０．０７μｍの単分散塩化銀乳
剤を作った。

粒子形成後、当業界でよく知られているフロキュレーシ
ョン法により可溶性塩類を除去し、安定剤として４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１．３，３８．７−テトラアザ
インデンおよびｌ−フエニルー５−メルカプトテトラゾ
ールを添加した。乳剤１ｋｇ中に含有されるゼラチンは
５５ｇ，銀は１０５ｇであった。（乳剤Ａ） （怒光材料の作成） 前記乳剤Ａに、次に示す造核剤、造核促進剤を添加し、
次に、ポリエチルアクリレートラテンクス（３００Ｉｌ
ｇ／ポ）、さらに硬膜剤として２，４一ジクロル−６−
ヒドロキシ１，３．５−１−リアジンナトリウム塩を添
加して、ｌｎｆあたり３．５ｇの銀量となるようにポリ
エチレンテレフタレ遣挨■　　　　　　　　　　　　添
加！（■／ポ）Ｃ１θ ２８． ０ ■ −ト透明支持体上にハロゲン化銀乳剤層を塗布し、さら
にその上層にゼラチン（１．　　３　ｇ／ｒｒｆ）　、
本発明の化合物ＩＩ−４　（０．　　１ｇ／ボ》、塗布
助剤として、次の３つの界面活性剤、安定剤、およびマ
ット剤を含む保護層を塗布し、乾燥した。

（サンプル１） 五皿盾立Ｍ　　　　　　　　　添加ｌ（■／％）ＣＨＣ
ＯＯＣＪ＋ｓ ３７ Ｓｏ，Ｎａ ？ａＦｌ？ＳＯｚＮＣＩＩ■ｃｏｏｘ Ｃ３Ｈ， ２． ５ 玄４９付 チオクト酸 ヱヱ上Ｍ ポリメチルメタクリレート （平均粒径３．５μ） ５０． ６． Ｏ ０■／イ なお本発明の化合物■ 散物を作成して用いた。

（染料分散物の調製） ■液 ４は、 次の手順で、 分 ■液 １７ｇ ４０℃で■液を撹拌しながら、■液を少しずつ添加した
． （比較サンプルの作成） ｌ）実施例ｌで化合物１１−４の代りに次の染料を用い
てサンプルを作成した（比較サンプル１−Ａ） 象＝」叫 （０．　　０　７　５　ｇ／ｒｄ＞ ２）実施例ｌで化合物■−４の代りに次の染料を用いた
。（比較サンプルｌ　−Ｂ） この染料は、Ｗ０８Ｂ／０４７９４に例示されている。

０．１ｇ／＋ｄ ３）実施例一ｌの本発明の化合物■−４を含む保護層の
代りに、次の保護層を用いて比較サンプル１−Ｃを作成
した。

Ｍ処慝（プ天７　　　　　　　　　　２．０ｇ／ボ煤染
４肘 ？ＯＯＣＩＩ■ＣＨＪＩＩ　（Ｃａｌｌｓ）　ｚ・Ｃ１
象一４１ ０． ７５ｇ／ｒｒｌ ？ＩｈＣＩＩ■ＳＯ３Ｋ ＣＩ ？１■３ＣＯＮｌｌ（ＣＩｌ■）Ｊ（Ｃｌｈ）ｔ（ＣＨ
ｚ）ｓｓＯ＋０． ５３ｇ／ポ ？ｌｌ■ＣＯＯＣ＆ｌｌ１３ ＣＨＣＯＯＣ６１１１　３ ＳＯ３Ｎａ ０． ０３７／ポ ？ＩＩＦ＋ｔＳＯ■ＮＣＩＩｔＣＯＯＫ”ｌｌｌｔ ０． ００２５／ｉｆ 望１Ｌ創 チオクト酸　　　　　　　０．００６／＋ｒｒヱｌ上■ ポリメチルメタクリレート （平均粒径３．５μ）　　　０．００９／イ（性能の評
価） （１）上記の４つのサンプルを、大日本スクリーン株製
明室プリンターＰ−６０７で、光学ウエッジを通して露
光し次の現像液で３８゜Ｃ、２０秒現像し、通常の方法
で定着し、水洗、乾燥した。

萌像丘基本処方 ハイドロキノン　　　　　　　　　３５．０ｇＮ−メチ
ルーｐ−アミノフエノ ール１／２硫酸塩　　　　　　　　０．８ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　１３．０ｇ第三リン酸カリウ
ム　　　　　　　７４．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　
　　　　９０．０ｇエチレンジアミン四酢酸四ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　１．Ｏｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　４．０ｇ５−メチルヘン
ゾトリアヅール　　　０．６ｇ３−ジエチルアミンー１
．　　２ プロパンジオール　　　　　　　１５．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　ｉｚ（ｐＨ＝１１．５） その結果、実施例１および比較サンプル１−Ａは完全に
脱色されたが、比較サンプルｌ−ＢとｌＣは、黄色のス
テインが残った。比較サンプル１−Ｂは、現像時間を３
０秒まで長くすると完全に脱色した。以上のように、本
発明の化合物は迅速に処理脱色される。

（２）調子可変性のテスト 上記４つのサンプルを、上記のプリンターで、平網スク
リーンを通して露光し、その他は（１）のテストと同様
に現像処理した。それぞれのザンプルに対して網点面積
が１：ｌに返えすことができる露光時間を決めたのち、
その露光時間の２倍、および４倍の露光時間の露光を行
ない、綱点面積がどれだけ拡大するかを調べた。より大
きく拡大するほど調子可変性に優れていることを示す。

結果を表−１に示した。表−１からわかるように、比較
サンプル１−Ａは調子可変性が著しく低下するのに対し
て、本発明のサンプルｌは調子可変性が高い。これは、
比較サンプル１−Ａに用いた染料が水溶性、拡散性のた
め、保存中に添加された層から、惑光乳剤層まで均一に
拡散してしまっているため、露光時間を増やしても、そ
の染料によるイラジエーション防止効果によって網点面
積の拡大が抑えられたためである．一方、本発明の化合
物ロー４は、添加された層に固定されているので、高い
調子可変性を示している。

比較サンプル１−Ｂとｌ−Ｃも良好な調子可変性を示し
た。

表−ｌ　調子可変性（網点面積の増加量で示す）（３）
　　減力液による汚染（ステイン）の評価上記（２）で
処理して得た本発明のサンプルおよび比較例のサンプル
のストリソプを、次のファーマー減力液に２０゜Ｃで６
０秒間浸漬して水洗、乾燥した．その結果いずれのサン
プルも５０％の網点面積の所が約３３％にまで減力され
たが、比較サンプル１−Ｃには、全面にわたって褐色の
激しいステインが発生した．本発明のサンプルおよび比
較サンプルｌ−Ａ、１−Ｂにはステインは認められなか
った． ファーマー減力液 使用時に第ｌ液：第２液：水 一１００部：５部：ＸＯＯ部 に混合する． 以上の様に、本発明のサンプルは、脱色性、調子可変性
、および減カ性のいずれについても良好であった。

実施例−２ 染料固定層の調製 染料１−２，Ｉ１１−３を特開昭６３−１９７９４３に
記載の方法でそれぞれボールミル処理した。

水４３４ｄおよびＴｒｉｔｏｎ　　Ｘ−２０ＯＲ界面活
性剤（ＴＸ−２０ＯＲ）の６．７％水溶液７　９　１　
ｔｔｒｌとを２１のボールミルに入れた。染料２０ｇを
この溶液に添加した．酸化ジルコニウム（ＺｒＯ）のビ
ーズ４００ｍ（２ａｍ径）を添加し内容物を４日間粉砕
した．この後、１２．５％ゼラチン１６０ｇを添加した
。脱泡したのち、濾過によりＺｒＯビーズを除去した。

得られた染料分散物を観察したところ、粉砕された染料
の粒径は直径０．０５〜１．１５μｍにかけての広い分
布を有していた。

支持体として厚み１００μｍの透明ＰＥＴ支持体を用い
た。支持体は親水性コロイド層との密着力を向上させる
ため、予め表面をコロナ放電処理したのちスチレン・ブ
タジエン　ラテノクスからなる第一下塗り層を設けその
上層にゼラチン０．０　８　ｇ　／　ＩＩｆの第二下塗
り層を設けた．この支持体に下記の塗布量となるように
、前記染料の微細分散物をゼラチン分散溶液として塗布
した。こうして、アンチハレーション層を調製した。

●ゼラチン　　　　　　　　　１．８ｇ／ポ●染料！−
２　　　　　　　　表−２記載の量●ポリスチレンスル
ホン酸カリウム （平均分子置　６０万）　　　３５ｇ／ポ１０■／ｒ＋
？ ●フエノキシエタノール　　　　１８ｇ／ｎｌ●１，２
−ビス（ビニルスル ホニルアセトアミド）エ タン　　　　　　　　　１００■／ポ 乳剤塗布液の調製 以下に示した原乳＃ｌは、表面潜像型乳剤であり、市販
のマイクロフィルム汎用処理液によりネガ型の特性が得
られるものである．さらに反転用処理液を用いて反転処
理（リバーサル処理）することによって、ポジ型の特性
が得られるものである． 〈原乳剤＃ｌの調製〉 溶液１　　７５℃ 溶冫１ｉ　■ ３５゜Ｃ 溶液■ ３５゜Ｃ 溶液■　　室温 良く攪拌した溶液！に溶液■と溶液ｍとを同時に４５分
間にわたって添加し、溶液■と全量添加し終った時点で
最終的に平均粒径が０．２８μｍの立方体単分散乳剤を
得た． この時、溶液■の添加速度は溶液■の添加に対して、混
合容器中のＰＡｇ値が常に７．５０になるように調節し
ながら添加した．なお、溶液■は■液の添加開始７分後
から５分間にわたって添加した．溶液■の添加終了後、
引続き沈降法により水洗・脱塩後、不活性ゼラチン１０
０ｇを含む水溶液に分散させた．この乳剤に銀１モル当
リチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸４水塩とをそれぞれ３
４■ずつ添加し、ｐ　Ｈ、ＰＡｇ値をそれぞれ８．９と
７．０（４０゜Ｃ）に調節してから、７５゜Ｃで６０分
間化学増感処理を行い、表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を
得た。

層構成及び各層の組成は下記のとうりである．層　　　
構　　　成　　　　　　膜厚（μｍ）アンチハレーショ
ン層以外の乳剤層、表面保護層、導電層、ｅｅｌ層は各
成分が下記の塗布量となるように調製塗布し、写真材料
を得た。

〈保護層〉 〈乳剤層〉 増盪百案（化合物■） Ｃ！ＩＩＳ ？ＣＩ＋■）３８０３０ Ｃ！ＨＳ 〈バック導電層〉 ＜Ｇｅｌ層〉 塗布ｌｍｇ／ｎｆ 処理方法 反転現像処理 反転現像処理は米国ＡｌｌＨ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製Ｆ
−１ＯＲ反転用深タンク自動現像機で市販の反転用処理
液（米国，　　Ｆ　Ｒ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製ＦＲ
−５３１．５３２，５３３，５３４．５３５）を用いて
次の条件で行った． ネガ現像処理 ネガ現像処理は、米国＾１１ｅｎ　ＰｒｏｄｕｃｔＳ社
製Ｆ１０深タンク自動現像機で市販のマイクロフィルム
用汎用処理液（米国、Ｆ　Ｒ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社
製ＦＲ−５３７現像液）を用いて次の条件で行った．鮮
鋭度の評価 鮮鋭度はＭＴＦにより評価した．写真材料をＭＴＦ測定
ウエッジを用いて白色光にて１／１　００秒露光し、前
記の自動現像機処理を行なった．ＭＴＦは４００Ｘ２ｐ
ｍ”のアパーチャーで測定し、空間周波数が２０サイク
ル／■のＭＴＦ値を用いて光学濃度が１．　　０の部分
にて評価した．結果を表−２に示した． 残色の評価 未露光フイルムを前記の自動現像処理をおこなったのち
マクベス・ステータスＡフィルターを通して緑色透過濃
度及び青色透過濃度を測定した．結果を表−２に示した
． 実施例−３ 実施例−２における原乳剤＃ｌの調製に使用したのと同
じ溶液を使用した。ただし、下記の点が異なっている。

溶液１に対して、溶液■と？８液■とを５分間同時に添
加し、平均粒径が０．１０ｌＩｍの八面体粒子を形成さ
せた時点で■液、■液の添加を一時停止し、ＩＩＩモル
当り、千オ硫酸ナトリウムと塩化金酸四水塩とをそれぞ
れ１ｌ５Ｉｌｇずつ添加し、弓続き７５゜Ｃで６０分間
化学増感処理を施した。こうして得た化学増感したコア
粒子に再び溶液■と溶液■との同時添加を続行させ、■
液の添加再開５分後に溶液■を５分間かけて添加し混合
液のＰＡｇ値が７．５０になるようにｌＩＩ液の添加速
度を調節しながら、７５゜Ｃで４０分かけて■液を全量
添加した。こうして、最終的に平均粒径０．　　２８μ
ｍの立方体コア／シェル乳剤を得た。水洗・脱塩以降の
操作は原乳＃ｌと全く同様である。こうして、表面が化
学増惑された内部潜像型立方体コア／シェル乳剤を得た
。（原乳＃２）＃２の原乳剤はいわゆるコア／シエル型
内部潜像型乳剤であり、造核剤との併用によりマイクロ
フィルム用汎用処理液を用いて一度の現像で直接ボジ像
が得られるものである。

実施例２における乳剤層の調製において、下記の造核剤
（化合物■）を塗布量が３９４■／Ｍとなるよう加えた
ほかは、実施例２と同様にして写真材料を得た。

造進虜１（化合物■） Ｓ０ １Ｉ；１ Ｃｌｌ　ＺＣ三Ｃｌｌ 鮮鋭度の評価は実施例−２と同様に行なった。

残色の８・ｒ価は実施例−２で用いた未露光フイルムの
かわりにＤｍｉｎが得られるよう露光したフイルムを用
いた。そのほかは実施例−２と同様に行なった。

現像処理は、実施例−２のネガ現像処理と同様に行なっ
た。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）または（II）で表わされる化
   合物の少なくとも一種を固体微粒子分散体として含む親
   水性コロイド層を有することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１は水素原子、アルキル基、アリール基を表
   わし、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５は各々水素原子
   、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルコキ
   シカルボニル基、カルボキシル基、水酸基、アミノ基を
   表わし、Ｌ＾１、Ｌ＾２、Ｌ＾３、Ｌ＾４、Ｌ＾５は各
   々メチン基を表わしｍ、ｎは各々０または１を表わし、
   Ｒ＾６は水素原子、アシル基を表わし、Ｒ＾７、Ｒ＾８
   、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１は各々水素原子、ハ
   ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシル
   基を表わす。）
2. （２）一般式（ I ）または（II）で表わされる化合物
   が各々少なくとも１つのカルボキシル基を有することを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀写
   真感光材料。
3. （３）一般式（ I ）または（II）で表わされる化合物
   の少なくとも一種を固体微粒子分散体として含み、かつ
   下記一般式（III）で表わされる化合物の少なくとも一
   種を固体微粒子分散体として含むことを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾２＾１は水素原子、アルキル基、アリール基
   、シアノ基、−ＣＯＯＲ＾２＾３、ＣＯＲ＾２＾３、−
   ＣＯＮＲ＾２＾３Ｒ＾２＾４、−ＯＲ＾２＾３、−ＮＨ
   ＣＯＲ＾２＾３を表わし、Ｒ＾２＾２は水素原子、アル
   キル基、アリール基を表わし、Ｌ＾１＾１、Ｌ＾１＾２
   、Ｌ＾１＾３、Ｌ＾１＾４、Ｌ＾１＾５は各々メチン基
   を表わし、ｍ′、ｎ′は各々０または１を表わしＲ＾２
   ＾３、Ｒ＾２＾４は各々水素原子、アルキル基、アリー
   ル基を表わす。ただし一般式（III）で表わされる化合
   物は分子内にカルボキシル基、水酸基、スルホンアミド
   基の中から選ばれる基を少なくとも一つ有する。）