JPH03179441A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPH03179441A
JPH03179441A JP31950589A JP31950589A JPH03179441A JP H03179441 A JPH03179441 A JP H03179441A JP 31950589 A JP31950589 A JP 31950589A JP 31950589 A JP31950589 A JP 31950589A JP H03179441 A JPH03179441 A JP H03179441A
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JP
Japan
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dye
layer
group
silver halide
acid
Prior art date
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Pending
Application number
JP31950589A
Other languages
English (en)
Inventor
Yoshihiro Jinbo
良弘 神保
Ichizo Totani
戸谷 市三
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Priority to JP31950589A priority Critical patent/JPH03179441A/ja
Publication of JPH03179441A publication Critical patent/JPH03179441A/ja
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は染色された親水性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性である上
ともに写真処理によシ容易に脱色及び/または溶出され
る染料のオイルあるいはポリマーラテックス組成物を含
有する親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写質感光
材料に関するものである。
(従来の技術) ハロゲン化銀写真感光材料に訃いて、暫定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層を着色することがしばしば行われる。
写真乳剤層に入射すべき尤の分光組成を制御することが
必要なとき、通常写真乳剤層よシも支持体から遠い側に
着色層が設けられる。このような着色層はフィルター層
と呼ばれる。写真乳剤層がIl数ある場合には、フィル
ター層がそれらの中間に位置することもある。
写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層と反対側の感
光材料の表面で反射されて再ひ写真乳剤層中に入射する
ことにもとづく画像のボケすなわちハレーションを防止
することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、ある
いは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレーション防止
層と呼ばれる着色層を設けることが行われる。写真乳剤
層が複数ある場合には、それらの層の中間にハレーショ
ン防止層が訃かれることもある。
写真乳剤層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下
(この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている)
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行われ
る。
これらの着色すべき親水性コロイド層には通常、染料を
含有させる。この染料は、下記のような条件を満足する
ことが必要である。
(1)使用目的に応じた適正な分光吸収含有すること。
(2)写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲ
/化銀写真乳剤層の性態に化学的な意味での悪影響、た
とえば感度の低下、潜像退行、またはカブリなど全与え
ないこと。
(3)写真処理過程にシいて脱色されるか、または処理
液中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光材
料上に有害な着色を残さないこと。
(4)染着された層から他の層へ拡散しないこと。
(5)溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優れ
変退色しないこと。
咎に、着色層がフィルター層である場合、あるいは支持
体の写真乳剤層と同じ側にシかれたハレーション防止層
である場合には、それらの層が選択的に着色され、それ
以外の層に着色が実質的に及ばないようにすることを必
要とすることが多い。
なぜなら、そうでないと、他の層に対して有害な分光的
効果を及ぼすだけでなく、フィルター層あるいはハレー
ション防止層としての効果も減殺されるからである。し
かし、染料金加えた層と他の親水性コロイド層とが湿潤
状態で接触すると、染料の一部が前者から後者へ拡散す
ることがしばしば生ずる。このような染料の拡散を防止
するために従来よシ多くの努力がなされてきた。
例えば、解離したアニオ/性染料と反対の電荷をもつ親
水性ポリマーを媒染剤として層に共存させ、染料分子と
の相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法
が、米国特許J 、 t4cr 。
161号、同l、lλ←、314号、同3,6λJ−)
944号等に開示されている。
また、水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する
方法が、特開昭!ぶ−/λ43P号、同16−/113
!0号、同、tj−/1!!よ1号、同43−2711
31号、同tJ−/979143号、欧州特許第1!、
≦oi号、同174’、7JJ号、ItrJλ74.j
Aj号、同427.ダ3!号、米国特許ti+tro3
.1zoq、世界時y(worr70←7YtIt号等
に開示されている。
また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層を染
色する方法が米国特許第2,7/P、Oit号、同J 
、 uf# 、 1411号、同2,419&。
ruJ号、特開昭4O−4t1コ37号等に開示されて
いる。
しかしながらこれらの改良された方法を用いた場合、現
像処理時に訃いて染料の脱色及び/又は溶出速度が遅い
ために、処理の迅速化や処理液組成の改良めるいは写真
乳剤組成の改良などの諸要因の変更があった場合には、
染料による残色汚染をなくすることが困難であった。
(本発明が解決しようとする問題点) 従って本発明の目的は写真感光材料中の特定の層のみを
選択的に染色し、しかも現像処理中に迅速に脱色及び/
または溶出する染料をオイルおよびあるいはポリマーラ
テックス組成物として含有する写真感光材料を提供する
ことである。
(課題を解決するための手段) 本発明者らは種々検討した結果、本発明の目的は吸収極
大波長がよ27〜720nmの染料の少なくとも一1x
ヲオイルあるいはポリマーラテックス組成物として含む
親水性コロイド層を有し少なくとも一層の感光性層を有
することを%徴とするハロゲン化銀写真感光材料によシ
達成しうることを見出した。
また本発明は染料が下記一般式(1)でたわ纏れること
を%徴とするハロゲン化銀写真感光材料を提供する。
一般式( ) (式中Yは11!素環を形成するのに必要な基を表わし
、LI  L2  L3  L4  L5は各々メチ/
基を茂わし、nはOまたはlを表わす。)また本発明は
染料が下記一般式(n)で表わされること全特徴とする
ノ・ロゲン化銀写真感光材料を提供する。
一般式(n)        、、・ 、・(式中Yは
複素環を形成するのに必要な基′lt茂わし、LI  
L2 L3は各々メチ/基1−表わし、RI  B 2
  B 3.34  BSは各々水素原子、アルキル基
、アリール基、カルボキシル基、−C)R’  −NR
’R7−NH8O□R−Nf−ICORを茂わし、RS
Rは各々水素原子、アルキル基、アリール基を表わし、
nfioまたはlを表わす。) また本発明は染料が下記一般式(II[)で表わされる
ことを特徴とする特許請求の範囲第一項記載のハロゲン
化銀写真感光材料を提供する。
一般式(III) (式中Bl、R2、R3、R4、R5、R8R,R、R
は各々水素原子、アルキル 基、アリール基、カルボキシル基  OR6−NR’R
’  −N)iC(JR’  −N)180□凡61表
わし、RRは各々水素原子、アルキル基、アリール基金
衣わす。fL、8とfL9 tたFi、R10とB 1
1で環を形成していてもよい。)次に一般式(I)、(
II)、(In)で表わされる染料について詳細に説明
する。
Yによ多形成される複素環Fi、コーピラゾリ/−!−
オン、ビラゾリジ/−2,!−ジオン、バルビッール酸
、チオバルビッール酸、l、コ、!。
2−テトラヒドロピリジ/−、2.t−ジオ/、イソオ
キサシリ/−!−オン、コ、3−ジヒドロベ/ゾチオフ
エ/−3−オフ1.2.3−ジヒドロベ/ノチオ7工ン
ー3−オン−/、/−ンオキンド、メルドラムH1’ 
+ ’y−ジヒドローイミダゾ〔/。
コーa〕ピリジ/−4−オンなどが好ましく、これらの
環は置換基(例えばアルキル基(メチル、エチル、ヒド
ロキンエチル、カルボキシエテル、シクロヘキシル、ベ
ンジル、メトキシカルボニルエチルなど)、アリール基
(フェニル、カル屏キンフェニル、メチルアミノスルホ
ニルフェニル、メタ/スルホニルアミノフェニル、p−
トルエンスルホニルアミノフェニル、べ/ゼ/スルホニ
ルアミノフェニル、エトキンカルボニルフェニルなど)
、メトキシカルボニル基、メトキシカルボニル基、アセ
チル基、シアノ基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、カ
ルボキシル基、アミノ基、アニリノ基、アミド基(アセ
チルアミノ、ベンゾイルアミノなど))ヲ有しているこ
とが好ましい。またこれらの環は!ないし6員の環と縮
環していてもよい。
LI  L2  L3  L4  L5で表わされるメ
チ/基は無置換のメチン基が好ましいがt換基(例えば
メチル、エチル、フェニル、コ、コージメチルプロパン
ー/、3−ジイル)を有していてもよい。
R1、R2凡3B4、凡5、R6凡7 R8、R9BIO、H,で表わされるアルキル基は無を
換のアルキル基(例えばメチル、エチル、プロピル、シ
クロヘキシル、イソブチル)、置換アルキル基1置換基
としてハaグ/原子(的、tば)’Jフルオロメチル、
λ−クロロエチル)、フェニル(fflJ、tばべ/ジ
ル、e−クロロベンジル)、ヒドロキシ基(flIえば
l−ヒドロキシエチル、3−ヒドロキシプロピル)、シ
アノ基(例えば2−シアノエチル)、カルボキシ基(例
えばカルボキシメチル、カルボキシエチル)、スルホ/
アミド基(汐すえばメタ/スルホンアミドエチル、ベン
ゼ/スルホ/アミドエチル、メチルアξノヌルホニルエ
テル)、アルコキシ基(例えばメトキシエチル)、アミ
ノ基(例えばジメチルアミノエチル)またはエステル基
(例えばエトキシカルボニルメチル、イノブチルオキシ
カルボニルメチル、イノブチルオキシカルボニルメチル
、!−ブチルオキシカルボニルメチル)1が好ましい。
R”  R,凡  R,R,RR7 R8、R9RIOlkLllで茂わされるアリール基は
各々無置換の7リール基(例えばフェニル、ナフチル)
、置換アリール基(置換基として)・ロゲ/原子(例え
ばl−クロロフェニル、コ、j−ジクロロフェニル)、
水酸基(例えばV−ヒドロキシフェニル)、カルボキン
基(例えばコーカルボキシフェニル、3.!−ジカルボ
キシフェニル)、スルホ/アミド基(例えばφ−メタン
スルホンアミドフェニル)、アルコキシ基(例えばμm
メトキシフェニル、φ−(コーヒドロキシエトキシ)フ
ェニル)、アルキル基(%1tii’!−メチルフェニ
ル、コーメチルフェニル)、アミノ基(例えばゲージメ
チルアミノフェニル、ゲージエテル7ミノーコーメチル
フエニル)、シアノ基(例えばφ−シアノフェニル)″
またはエステル基(例えばコーメトキシ力ルポニルフェ
ニル、コーエトキシカルポニルフェニル))が好ましい
。
−紋穴(I)、(II)、(III)の中で特に好筐し
いものは染料がスルホ/酸、あるいはスルホ/酸、カル
ボ/酸の塩金置換基として有しておらず遊離のカルボキ
シル基、スルホ/アミド基、スルファモイル基、ヒドロ
キシ基を有するものである。
以下に一般式(1)、(If)、(III)で表わされ
る染料の具体例を示すが本発明はこれらに限定されるも
のではない。
/ θ。
/  J。
/IA l よ /& /  7゜ / 1 51I CH2CH2S03CH3 コ Oo コ 乙 CM2L:L)2L;H((,113〕2コ ユ コ よ コ 弘 2 よ コ よ コ 7 一般式(1)で表わされる染料は米国特許第λコアφ7
12号、特開昭62−273627号、英国特許第12
7r62/号、同/!7りtり号等に記載の方法によシ
合戒することができる。また−紋穴(II)で課わされ
る染料F′i特開昭グ♂−trtii号、同!/−jt
、23号、同t5’−/jlt’Aj 5’号、回42
−/331tj3号等に記載の方法で合成することがで
きる。また−紋穴(III)で表わされる染料は特rA
昭!O−/θ0//を号、同60−3λIj1号、同4
コー31よ0号、回6コー11131/号等に記載の方
法で合成することができる。
一般に一般式(I)、i)−!7’cは(III)の染
料は感光材料上の面積/m 当シ/〜1000rη程度
用いられる。好1しくは、7m2当シ/〜ざ00η程度
である。
一般式(I)、(II)または(1)に示される染料を
フィルター染料又はア/チハレーショ/染料として使用
するときは、効果のある任意の量を使用できるが、光学
a度がo、orないし3.!の範囲になるように使用す
るのが好ましい。添加時期は塗布される前のいかなる工
程でもよい。
本発明による染料は、乳剤層やその他の親水性コロイド
層のいずれにも用いることができる。
本発明に用いられるシアン染料のオイルまたはポリマ−
2テツクス組底物の分散は以下の方法で可能である。
■ 化合物をオイル、すなわち実質的に水不溶で沸点が
約igo’c以上の高沸点溶媒に溶解した液金親水性コ
ロイド溶液に加えて分散する方法。
この高沸点溶媒としては、米国特許第J 、322゜0
27号に記載されているような、例えばフタール酸アル
キルエステル(ジブチルフタレート、ジオクチルフタレ
ートなど)、す/酸エステル(ジンエニルフオスフエー
ト、トリフェニル7オスフエート、トリクレジル7オス
7エート、ジオクチルブチルフォスフェート)、クエン
酸エステル(例えばアセチルクエン酸トリブチル)、安
息香酸エステル(Nえば安息香酸オクチル)、アルキル
アミド(9AJえはジエチルラウリルアミド)、脂肪酸
エステル類(例えばジブトキシエチルサクシネート、ジ
エチルアゼレート)、トリメシン酸エステル類(例えば
トリメジノ酸トリブチル)などが使用できる。また、沸
点約3o’cないし約1jOocの有@溶媒、例えば酢
酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、
ゾロビオ/酸エチル、2級ブチルアルコール、メチルイ
ソブチルケト/、β−エトキシエテルアセテート、メチ
ルセロンルブアセテートや水に溶解しやすい溶媒、例え
ばメタノールやエタノール等のアルコールを用いること
もできる。
ここで染料と高沸点溶媒との使用比率としてはio〜/
// 0 (重量比)が好ましい。
■ 本発明の染料およびその他の添加物音写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層充填ポリマ−2テツクス組底物
として含ませる方法。
前記ポリマーラテックスとしては例えば、ポリウレタン
ポリマー ビニルモノマーから重合されるポリマー〔適
当なビニルモノマーとしてはアクリル酸エステル(メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、
ドデシルアクリレート、グリシジルアクリレート等)、
α−置換アクリル酸エステル(メチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、グリ
シジルメタクリレート等)、アクリルアミド(ブチルア
クリルアミド、ヘキシルアクリルアミド等)、α−置換
アクリルアミド(ブチルメタクリルアミド、ジブチルメ
タクリルアミド等)、ビニルエステル(酢酸ビニル、酪
酸ビニル等)、ハロク/化ビニル、(塩化ビニル等)、
ハロゲン化ビニリゾ/(塩化ビニリゾ7等)、ビニルエ
ーテル(ビニルメチルエーテル、ビニルオクチルエーテ
ル等)、スチレン、X−置換スチレ/(α−メテルステ
レ/等)、核置換ステレ/(ヒドロキシスチレ/、クロ
ログテレ/、メチルスチレン等)、エチレ/、プロピレ
ン、ブチレ/、ブタジエ/、アクリロニトリル等を挙げ
ることができる。これらは単独でも2種以上を組合せて
もよいし、他のビニルモノマーをマイナー成分として混
合してもよい。他のビニルモノマーとしては、イタコノ
酸、アクリル酸、メタアクリル酸、ヒドロキシアルキル
アクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、ス
ルホアルキルアクリレート、スルホアルキルメタクリレ
ート、スチレ/スルホ/酸等が挙げられる。〕等を用い
ることができる。
これら充填ポリマーラテックスは、特公昭よ1−391
63号、特開昭j/−jPP←3号、同!J−/37/
J/号、l!iI!ダーJ2jjコ号、同j4cm10
7ヂ←1号、同11−/33亭6よ号、同It−/り0
113号、同!ぶ一1YO亭7号、同jj−/2tlJ
O号、同rr−iay。
31号に記載の方法に準じて製造できる。
ここで染料とポリマーラテックスの使用比率としてはl
O〜//10(重量比)が好ましい。
■ 上記■で高沸点溶媒に代えて、又は高沸点溶媒と併
用して親水性ポリマーを用いる方法。この方法に関して
は例えば米国特許J、t/?、/Y!号、西独特許/、
デ17.IIt7号に記載されている。
■ 化合物を界面活性剤を用いて溶解する方法。
有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはポリマ
ーがよい。
この重合体の詳細については、特開昭60−/Jr14
AJ7号の明細書第1?頁〜27頁に記載されている。
tfc、上記で得た親水性コロイド分散中に、例えば特
公昭1l−3P!!j号記載の親油性ポリマーのヒドロ
シルを添加してもよい。
親水性コロイドとしては、ゼラチ/が代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるものとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。
親水性コロイドとしては、ゼラチ/が代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるものとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。
本発明にf用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀訃よび塩化銀が好ましい。
本発明に使用されるノ・ログ/化銀粒子は、立方体、八
面体のような規則的(regular)な結晶形を有す
るもの、lfc球状、板状などのような変則的(irr
egular)な結晶形をもつもの、あるいはこれらの
結晶形の複合形をもつものである。
また種々の結晶形の粒子の混合から成るものも使用でき
るが、規則的な結晶形を使用するのが好ましい。
本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い。また潜像が主として送画に形成されるような粒子(
例えばネガ型乳剤)でもよく、粒子内部に主として形成
されるような粒子(例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶ
らせた直接反転型乳剤)であってもよい。好ましくは、
潜像が主として表面に形成されるような粒子である。
本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが001
ミクロン以下、好ましくIr!、0 、 Jミクロン以
下で径が好ましくはo、tミグ0フ以上でめシ、平均ア
スペクト比が1以上の粒子が全投影面積のZOS以上を
占めるような平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数(投
影面積を円近似した場合の直径で表わした分布に訃いて
、標準偏差s2直散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤
および単分散乳剤を2種以上混合してもよい。
本発明に用いられる写真乳剤はピー・グラ7キデス(P
 、Glafkides )著、ンミー・工・フイジー
ク・フォトグラフィック(Chimie erPhys
ique Photographeque ) (ポー
ルモノチル社刊、IP67年)、ジー・エフ・ダフイ/
(G、F、Duffin  )著、フォトクラフィック
・エマルジョ/、ケミストリー(Photo−grap
hic Emulsion Chemistry ) 
(7オーカルゾレヌ刊、/?tA年)、ブイ・エル・ゼ
リク−r/(V 、 L 、 Zel ikman )
ら著、メーキング・アンド・コーテイ/グ・フォトグラ
フィック・エマルジョ/(Making and Co
atingPhotographic  Emulsi
on )(7オーカルプレス刊、1WtlA年)などに
記載された方法を用いて調製することができる。
またこのハロゲン化銀粒子の形#:時には粒子の成長を
コントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えば
アノモニア、ログ/カリ、ロダンア/モ/、チオエーテ
ル化合物(例えば米国特許第3 27/、117号、同
第j 、 !74t、≦2を号、同第j 、704L、
130号、同第4!、297゜ψ3P号、同第V、ココ
ア1.Jフ号など)、チオ/化合物(例えば%開閉!3
−7φ←3/2号、同p3−rxtior号、同3j−
77737号など)、アミ/化合物(例えば%開明jI
I −100717号など)などを用いることができる
。
ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に訃いて、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。
本発明のW&光材料の乳剤層や中間層に用いることので
きる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ/を用
いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用
いることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと
他の高分子とのグラフトポリマー、アルアミ/、カゼイ
ン等の蛋白質;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等o如
*セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体な
どの糖誘導体;ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子
物質を用いることができる。
ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチ/のほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌(Bull。
Soc、Sci、Phot、Japan)、A/ t 
、70頁(/P6A)に記載されたような酵素処理ゼラ
チンを用いても良く、また、ゼラチ/の加水分解物を用
いることができる。
本発明の!f&光材料は、写真感光層あるいはバック層
を構成する任意の親水性コロイド層に無!Bあるいは有
機の硬膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、
アルデヒド類(ホルムアルデヒド、グリオキザール、グ
ルタルアルデヒドなど)、N−メチロール系化合物(ジ
メチロール尿素など)が具体例として挙げられる。活性
ハロゲン化合物(λ、l−ジクロル−ぶ−ヒドロキシ−
7,3゜!−トリアジ/及びそのナトリウム塩など)k
よび活性ビニル化合物Ci l J−ビスビニルヌルホ
ニルーコープロパノール、/、コービス(ビニルスルホ
ニルアセトアミド)エフ/、ビス(ビニルスルホニルメ
チル)エーテルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有
するビニル系ポリマーなと)は、ゼラチンなど親水性コ
ロイドを早く硬化させ安定な写真sht与えるので好ま
しい。N−カルバモイルピリジニクム塩類((/−モル
ホリノカルボニル−3−ピリジニオ)メタンスルホナー
トなど)やハロアミジニウム塩類(/−(/−クロロ−
/−ピリジノメチレ/)ピロリジニウム コ−す7タレ
/スルホナートなど)も硬化速度が早く優れている。
本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチ7色
X類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニア色素、メロシアニン色素、複合シア
ニア色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ア色素、ヘミンアニ/色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色Xが包含される。特に有用な色素は、シア
ニア色素、メロシアニア色素、および複合メロシアニア
色素に属する色素である。これらの色X類には、塩基性
異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアシリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジ/核など;これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核;訃よびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、べ/ズ
イ/ドレニ/核、イノドール核、べ/ズオキサゾール核
、ナフトオキサゾール核、べ/ジチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、べ/ズイミダゾ
ール核、キノリ/核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基含有していてもよい。
メロシアニア色素または複合メロシアニア色素にはケト
メテレ/構造を有する核としてピ2ゾリンー!−オン核
、チオヒダ/トイ/核、コーチオオキサゾリジ7−J 
、 4!−ジオ/核、テアゾリジ/−a、a−ジオン核
、ローダニ/核、チオバルビッールM核などの!〜4員
異節環核を適用することができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可ay
t、を実質的に吸収しない物質であって、強色増gを示
す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒累異節環
核基であって置換されたアミノスチルベ/化合物(例え
ば米国特許第コ、’733.320号、同J、tJJ。
7コ1号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアルデヒ
ド綜合物(例えば米国特許第J 、 744J 。
zio号に記載のもの)、カドミウム塩、アザインデ/
化合物などを含んでもよい。米国特許第3゜6/!、ぶ
73号、lWl!eぶ/!、ぶ47号、同!、617.
29!号、同J、tJ!、72/号に記載の組合わせは
特に有用である。
本技術に用いられるハロゲ/化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリ防止
剤ル せるなどの目的で、穐々の化合物を含有させることがで
きる。すなわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベ/ズイミダゾール
類、クロロベンズイミダゾール類、プロモベ/ズイミダ
ゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベ/ゾ
テアゾール類、メルカプトベ/ズイミダゾール類、メル
カプトテトラゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾ
トリアゾール類、ニトロベンシトリアゾール類、メルカ
プトテトラゾール類(特に/−フェニル−!−メルカプ
トテトラゾール)など;メルカプトピリミジ/類;メル
カプトトリアジ/類;例えばオキサゾリンチオンのよう
なチオケト化合物;アザインデン類、例えばトリアザイ
ンデン類、テトラアザインデノ類(粋にl−ヒドロキシ
置換(/。
j、Ja、7)テトラアザイ/デ/類)、ぺ/タアザイ
/デン類など;ベンゼンチオスルフォン酸、べ/ゼ/ス
ルフィ/酸、ベンゼンスルフオフi1!2アミド等のよ
うなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの
化合物を加えることができる。
本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真%性改良(たとえば現
像促進、硬調化、増感)など種々の目的で一棟以上の界
面活性剤を含んでもよい。
不発8Aを用いて作られた感光材料は、フィルター染料
として、またはイラジエ−7ヨ/もしくはハレーション
防止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水
溶性染料を含有してもよい。
このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、ステリル染料、メロシアニド染料、ア/ト
ラキノ/染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
ンアニ/染料、アゾメチン染料、トリアリールメタ/染
料、フタロシアニ/染料も有用である。
また低pHで実質的に水不溶の染料を固体微粒子分散体
として親水性コロイド層に含有してもよい。
本発明は支持体上に少なくとも2つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。
多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層卦よひ青感性乳剤層をそれぞれ少な
くとも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応じ
て任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性シよひ青感性の順、青感J−1緑感層釦よび
赤感層の順または青感性、赤感性および緑感性の順であ
る。また任意の同じ感色性の乳剤層をMc度の異なる一
2層以上の乳剤層から構成して到達感度を向上してもよ
く、3層構成としてさらに粒状性を改良してもよい。
また同じ感色性をもつ2つ以上の乳剤1−の間に非感光
性層が存在していてもよい。ある同じ感色性の乳剤層の
間に異なった感色性の乳剤層が挿入される構成としても
よい。高感度層特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲ/
化銀などの反射層を設けて感度を向上してもよい。
赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
シ異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写真や半導体レーザ
霧光用としてもよい。
本発明の写真感光材料にかいて写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレ/、ポリ塩化ビニル、ポ
リエテレ/テレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフイ/ポリマー(例えばポリエチレ/、ポリ
プロピレン、エチレ//ブテン共重合体)等を塗布また
はラミネートした紙等である。
支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。
遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理される。支持体表面ば下塗処理の前′!fcは後
に、グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理な
どを施してもよい。
写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許8に2tlr/2
911号、同第J74/72/号、同第3124121
号および同@3!019447号等に記載された塗布法
によって、多層全同時に塗布してもよい。
本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパー カラー拡散転写型感光材料および熱現像
型カラー感光材料などを代表例として挙げることができ
る。リサーチ・ディスクロージャー、16/7/λJ(
/り71年7月)などに記載の三色カプラー混合を利用
することによシ、または米国特許第#、/J4.4tA
/号シよぴ英国特許第2./θ2.lJt号などに記載
された黒発色カプラーを利用することによシ、X線用な
どの白黒感光材料にも本発明を適用できる。リスフィル
ムもしくはスキャナーフィルムなどの製版用フィルム、
直販・間接医療用もしくは工業用のX線フィルム、撮影
用ネガ白黒フィルム、白黒印画紙、C(JM用もしくは
通常マイクロフィルム、銀塩拡散転写型感光材H>よび
プリントアクト型感光材料にも本発明を適用できる。
本発明の写真要素をカラー拡散転写写真法に適用すると
きには、剥離(ビールアパート)型あるいFi特公昭l
ぶ−/l、3!を号、P]亭r−JJtP7号、特開昭
10−130170号および英国付許/、330.12
1I号に記載されているような一体(インテグレーテッ
ド)型、特開昭!7−// P3447号に記載されて
いるような剥離不要型のフィルムユニットのaweとる
ことができる。
上記いずれの型のフォーマットに於いても中和タイミン
グ層によって保護されたポリマー#1層を使用すること
が、処理温度の許容巾を広くする上で有利である。カラ
ー拡散転写写真法に使用する場合も、感材中のいずれの
層に添加して用いてもよいし、あるいは、現像液成分と
して処理液容器中に封じ込めて用いてもよい。
本発明の感光材料にf′i、稙々の露尤手段金用いるこ
とができる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放
射する任意の光源を照明光源または沓き込み光源として
使用することができる。自然死(太陽光)、白熱電灯、
ハロゲン原子封入シ/プ、水銀灯、螢光灯およびストロ
ボもしくは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が
一般的である。
紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などによって励起された螢光体から放出される螢光
面(CRTなど)、液晶(LCL))やう/り/をドー
プしたチタンジルコニウム酸鉛(PLZ’l”)などを
利用したマイクロ7ヤツターアレイに線状もしくは面状
の光源を組み合わせた露光手段も使用することができる
。必要に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を
調整できる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミ/未発色現像主薬を生成分と
するアルカリ性水浴液でるる。この発色現像主薬として
は、アミノンエノール系化合物も有用であるが、p−フ
エニレ/ジアミ/系化合物が好1しく使用され、その代
IJとして3−メチルーψ−アミノ−N、N−ジェテル
アニリ/、J−メチル−l−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシルエチルアニリ/、3−メチル−亭−ア
ミノ−八−エチル−N−β−メタンスルホ/アミドエチ
ルアニリ/、3−メチル−グーアミノ−N−エチル−N
−β−メトキシエチルアニリ/およびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはI)−)ルエンスルホン酸塩などが挙げ
られる。これらのジアミン類は遊離状態よシも塩の方が
一般に安定であシ、好ましく使用される。
発色現像g、は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もし
くはり/酸塩のようなl)HMm剤、臭化物、沃化物、
べ/ズイミダゾール類、べ/ジチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤17’(はカブリ防
止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、
ヒドロキシルアミン類、ジアルキルヒドロキシルアミ7
類、ヒドラジ/類、トリエタノールアミ/、トリエチレ
/ジアミ/または亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミ/、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
へ/シルアルコール、ポリエチレンクリコール、四級ア
ンモニウム塩、ア□/類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロ/ハイドライ
ドのような造核剤、l−7二二ルー3−ピランジド/の
ような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホ/酸、アルキルホスホ/酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独
特許出願(OLS)第コ、4ココ、2!θ号に記載の酸
化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。
反転力2−感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノyなどのジヒドロキシベンセフ類、/−フェニル−
3−ピランジド/などの3−ピラゾリドン類またはN−
メチル−p−7ミノフエノールなどのアミノフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。
本発明の感光材料には発色現像液たけてなく、いかなる
写真現像方法が適用されても良い。現像液に用いられる
現像主薬としてはジヒドロキシベンゼン系現像主薬、/
−フェニル−3−ピラゾリドン系現像主薬、p−アミノ
フェノール系現像主薬などかあシ、これら全単独又は組
合せで(例えば/−フェニル−3−ピラゾリドン類とジ
ヒドロキシベンセン類又はp−アミノフェノール類トジ
ヒドロキシベ/+!/類)用いることができる。また本
発明の感光材料はカルボニルビサルファイトなどの亜硫
酸イオンバッファーとハイドロキノンを用いたいわゆる
伝染現像液で処理されても良い。
上記にかいて、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬として
は、例えばハイドロキノン、クロロハイドロキノ/、ブ
ロモハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノ/、ト
ルヒドロハイドロキノ/、メチルハイドロキノ7.2.
J−ジクロロハイドロキノン、2.j−ジメチルハイド
ロキノ/などiEl:rF)、/−フェニル−3−ピラ
ゾリドン系現像主薬としてはl−フェニル−3−ピラゾ
リドン、p、4t−ジメチル−/−フェニル−3−ピラ
ゾリドア、IA−ヒドロキシメチル−φ−メチルー/ 
−フェニル−3−ピラゾリド/、り、φ−ジヒドロキシ
メチル−7−フェニル−3−ピラゾリドンなどかあシ、
p−ア□ノフェノール系現像主薬としてはp−アミノフ
ェノール、N−メチル−p−アミノフェノールなどが用
いられる。
現像液には保恒剤として遊離の亜硫酸イオンを与える化
合物、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム等が添加される
。伝染現像液の場合Fi現像液中でほとんど遊離の亜硫
酸イオンを与えないホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ
ムを用いても良い。
本発明に用いる現像液のアルカリ剤としては水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、酢酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ジェタノー
ルアミ/、トリエタノールアミン等が用いられる。現像
液のpHは通常り以上、好1しくは2.7以上に設定さ
れる。
現像液にはカブリ防止剤又は現像抑制剤として知られて
いる有機化合物を含んでも良い。その例としてはアゾー
ル類たとえばベンゾテアゾリウム塩、ニドロイ/ダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、プロモベ/ズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトベ/ゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、べ/シトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトナト2ゾール類
(%にl−フェニル−!−メルカプトテトラゾール)な
ど;メルカプトピリミジン類;メルカプトトリアジン類
;たとえばオキサシリ/チオ/のようなチオケト化合物
;アザインデン類、たとえばトリアザイ/デ/類、テト
ラアザイ/デ/類(%にダーヒドロキシ置換(/、3.
3m。
7)テトラザイ/デ/類)、ぺ/タアザインデ/類など
;ベンゼンチオスル7オ/酸、ベンダ/スルフィン酸、
べ/ゼンスルフオ/酸アミド、コーメルカプトベ/ツイ
ミダゾールー!−スルフォノ酸ナトリウムなどがある。
本発明に使用し得る現像液には前述したと同様のポリア
ルキレ/オキサイドを現像抑制剤として含有させてもよ
い。例えば分子量/’ 000.〜10000のボリエ
テレ/オキサイドなど@o、i〜lof/14の範囲で
含有させることができる。
本発明に使用し得る現像液には硬水軟化剤としてニトリ
ロトリ酢酸、エテレ/ジアミ/テトラアセティツクアシ
ド、トリエチレンテトラアミ/、キサアセティツクアシ
ド、ジエチレンテトラアミ/ぺ/タアセテツクアシド等
を添加することが好ましい。
本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として特
開昭74−.2+L3447号に記載の化合物、現像ム
ラ防止剤として特開昭62−21コtri号に記載の化
合物、溶解助剤として特願昭6O−ioy’yφ3号に
記載の化合物を用いることができる。
本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特願昭t
i−xryorに記載のホウ酸、特開昭6O−WJ亭J
Jに記載の糖類(ff1Jえばサツカローヌ)、オキシ
ム類(例えば、アセトオキシム)、フェノールM(例え
ば、!−スルホサリチル酸)、第3す/酸塩(PIえば
ナトリウム塩、カリウム塩)などが用いられる。
本発明に用いられる現像促進剤としては各種化合物を使
用してもよく、これらの化合物は感材に添加しても、処
理液のいずれに添加してもよい。
好ましい現像促進剤としてはアミ/系化合物、イミダゾ
ール系化合物、イミダゾリ/系化合物、ホスホニクム系
化合物、スルホニクム系化合物、ヒドラジン系化合物、
チオエーテル系化合物、チオン系化合物、ある種のメル
カプト化合物、メソイオノ系化合物、チオシア/酸塩が
挙げられる。
特に短時間の迅速現像処理を行なうには必要である。こ
れらの現像促進剤は発色現像液に添加することが望まし
いが、促進剤の槽類によっては、あるいは現像促進すべ
きW&光層の支持体上での構a位置によってFi感光材
料に添加しておくこともできる。また発色現像液と感光
材料の両方に添加してかくこともできる。更に場合によ
っては発色現像浴の前浴を設け、その中に添加してかく
こともできる。
アミノ化合物として有用なアミノ化合物は、例えばヒド
ロキシルアミンのような無機アミ/及び有機アミ/の両
者を包含している。有機アミンは脂肪族アミン、芳香族
アミ/、環状ア□ン、脂肪族−芳香族混合アミン又は複
素環式アミンであることができ、第1.第コ及び第3ア
ミ/ならびに第μア/モニクム化合物はすべて有効であ
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としてFi例えば鉄(■)、コバルト(lft)、クロ
ム(IV)、銅(It)などの多価金属の化合物、過酸
類、キノ7類、ニトロ/化合物等が用いられる。代表的
漂白剤として7エリシアン化物;重クロム酸塩;鉄(I
[l)もしくはコバル)(III)の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミノ五酢酸
、ニトリロトリ酢酸、l、3−ジアミノ−コープロバノ
ール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類モジくはクエ
/酸、酒石酸、す/ゴ酸などの有機酸の錯塩;過硫酸塩
;マ/ガ/酸塩;ニトロソフェノールなどを用いること
ができる。これらのうちエチレンジアミ/四酢酸鉄(I
II)塩、ジェチレ/トリアミ/五酢酸鉄(III)塩
および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好まし
い。さらにエチレンジアミン四酢酸鉄(11)錯塩は独
立の漂白液にかいても、−浴漂白定着液にシいても特に
有用である。
漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,193,111号、西独特許@i
、xyo、riJ号、同2,0!り。
yrr号、特開昭!J−32m号、同jJ−z7rJi
号、同374t/r号、同J−3−6!732号、同よ
3−7コぶ23号、同!tJ−Pjぶ30号、同73−
41tJ/号、同J−3−10u232号、同!13−
/2114tコ1号、同!3−14t/J23号、同J
J−21−26号、リサーチ・ディスクロージャー&/
7/JP号CI?71年7月)などに記載のメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物i%開昭!0−
/III/コタ号に記載されている如きチアゾリジン誘
導体;特公昭φt−trot号、特開昭タコ−2013
2号、同!3−3273!号、米国特許第3,704.
167号に記載のチオ尿X誘導体;酉独特許第1./λ
7,7/!号、特開昭11−74231号に記載の沃化
物;西独特許@F4j、!/θ号、同コ、71−r、l
1LJO号に記載のポリエチレンオキサイド類;特公昭
4tt−text号に記載のポリアミン化合物;その他
特開昭p?−pコ4L3ダ号、同$F−JPj亭φ号、
同!3−2亭727号、同74cm31727号、同j
!−λぶrot号カヨび同!r−/1JP4AO号記載
の化合物シよひ沃素、臭素イオンも使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好lしく、特に米国特許第J、
rりJ 、rzr号、西独特許第1゜2PO,1/コ号
、特開昭!!−4ZtJO号に記載の化合物が好ましい
。更に、米国特許第り!jコr34c号に記載の化合物
も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加しても
よい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、
これらの漂白促進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシア/酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事力
Iできるが、チオ硫酸塩の使用が一般的である。漂白定
着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜[M[
ある−いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても艮い。例えば沈澱を防止するためには、無
機+);’tR,アミノポリカルボン酸、有機アミノポ
リホスホ/酸、有機’)7tR等の硬水軟化剤、各種の
バクテリアや藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ
剤、マグネシウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表
される金属塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するため
の界面活性剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加す
ることができる。あるいはウェスト著フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アミド・工/ジニアリング誌(L、E
、WestSPhot、Sci。
Eng、)、  第2巻、3ap 〜3hyページ(/
P6り等に記載の化合物を添加しても良い。特にキレー
ト剤や防゛バイ剤の添加が有効である。
水洗工程はコ檜以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわシに%開昭!7
−4!tl13号記載のような多段向流安定化処理工程
を実施してもよい。本工程の場合には2〜?檜の向流塔
が必要である。本安定化浴中には前述の添カロ剤以外に
画像を安定化する目的で各種化合物が添加される。例え
ば@pHを調整する(例えばpHJ〜P)ための各種の
緩衝剤(例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、す
/酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アン
モニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボ
/酸などを組み合わせて使用)やホルマリンなどのアル
デヒドを代六例として挙げることができる。その他、必
要に応じてキレート剤(無機リン酸、アミノポリカルボ
7tll、有機リン酸、va!ホスホン酸、アミノポリ
ホヌホン酸、ホスホノカルボ/酸など)、殺菌剤(ベン
ゾイソチアゾリノン、イソチアゾロ/、亭−チアゾリ/
べ/ズイミダゾール、ハログ/化フェノール、スルファ
ニルアミド、ベンゾトリアゾールなど)、界面活性剤、
螢光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく
、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用して
も良い。
また、処理後の膜pH?A整剤として塩化アンモニウム
、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、す/酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩全添加するのが好ましい。
また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の(水洗−安定)工程を前述の安定化工程かよひ水洗工
程(節水処理)に釦きかえることもできる。この際、マ
イ/タカプラーがλ当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。
本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常20秒〜IO分であシ、好
ましくは20秒〜!分である。
本発明のハログ/化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。
例えば米国竹許第j 、J+J 、7F7号記載のイン
ドアニリド系化合物、同@J、Jliコ、!27号、リ
サーチ・ディスクロージャー/47110号釦よび同/
!/!り号記載のシック塩基型化合物、同732コぴ号
記載のアルドール化合物、米国特許第3,7/り、ゲタ
2号記載の金属塩錯体、特開昭1!−131621号記
載のウレタン系化合物をはじめとして、%開昭!6−6
コ3!号、同!ぶ−16133号、同j4−192Jコ
号、同lt−671412号、同lt−137317号
、同lt−1373!号、同!ぶ一13736号、同!
6−tり73!号、同j6−1/IJ7号、同74−!
4c1430号、同、tj−10624c/q、同74
−107コ36号、同!7−97!3/号および同!7
−1314!号等に記載の各種塩タイプのプレカーサー
をあげることができる。
本発明のハロゲ/化議カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種のl−フェニル−
3−ビラゾリドン類を内蔵しても艮い。典型的な化合物
は特開昭!6−6←332号、同よ7−7φグ!ダ7号
、同!7−コ///φ7号、同11−10!32号、同
jr−roj3ぶ号、同1l−jOjJJ号、同5r−
rot3グ号、同11−!0413!号かよひ同!?−
// 117377号などに記載されている。
本発明における各種処理液は100C−!O”Cにかい
て使用される。33°CないしJI 0Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理全促進し処理時間を短
縮したシ、逆によシ低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。また、感光材料の
節銀のため西独特許第λ、、22t、770号または米
国特許第3゜、47$、$5’り号に記載のコバルト補
力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい
。
各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度セ/サ
ー、液面セ/サー、循環ポ/プ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。
また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がシ
が得られる。補充tは、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。
本発明のW&光材料がカラーペーパーの場合はきわめて
一般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要
に応じて漂白定着処理することができる。
(実施例) 次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。
実施例1 (1)感光性ハロゲ/化銀乳剤の調製 臭化カリウムおよび沃化カリウムと硝酸銀をゼラチ/水
溶液に激しく攪拌しながら添加し、平均粒径0.1μの
厚板状の沃臭化銀(平均ヨード含有″46モル噂)を調
製した。その後通常の沈a法によシ水洗し、その後塩化
金酸によひチオ硫酸ナトリウムを用いた金・硫黄増感法
によ、シ化学増感を行ない感光性沃臭化銀乳剤Aを得た
。
Aと同様に但し調製温度と沃化カリウムの量を調節して
ノ・ロゲ/化銀乳剤B(平均ヨード含有率10%、平均
粒径i、oμの厚板状沃臭化銀)を調製した。
(2)塗布試料の作成 トリアセチルセルロース支持体上に以下に記載の各層を
設けて試料/〜ioを作成した・(最下層) バイ/ダー:ゼラテ/−/   /、617m2塗布 
助剤:ボリp−スチレ/スル ホ/lRカリウム塩 /J、0797m2 ( ( ハレーション防止層) バイ/ダー:ゼラチ/−/ シア/染料: 乳剤層−/) 塗布銀量:乳剤A バイ/ダー:ゼラチ/−コ / ly 7m 2 茂Iに記載 j 117m 2 コ2/m2 増感色素:Dye−/   コ、/19/Ag/f添加
剤:C□8H350(−CH2CH20す2゜Hz 、
rtng/Ag/? 塗布助剤:ポリp−スチレンヌル ホ/酸カリウム  zorpり/ m2硬 脱 剤:l
、2−ビス(ビニル スルホニルアセトアミ ド)エタン    4!!η/m2 (乳剤層−−2) 塗布銀量:乳剤B      ay7m2バイ/ダー:
−t/ラチy−26,It/m2増感色@:Dye−/
   2 、 /yy/Ag/f添加剤:C□8H35
0+CH2CH2O拍klz、rη/Ag/r トリメチロールプロパ /       ←、20 ’v/ m 2塗布助剤:
ボリp−ヌテレ/ヌル ホン酸カリウム塩 17097m 2 Dye−/ (表面保護層) バイ/ダー:上2テア−J   O,7f/m2塗布助
剤:N−オレオイル−N− メチルタウリン酸ナト リウム塩    θ、コ#v/ FFf 2マット剤:
ポリメチルメタクリレ ート微粒子(平均粒子 サイズ 3μ) o、i  3 97m 2 セラチ/l〜3の高分子量成分 (3)センシトメトリー これらの試料yk、2s ’(lt$RHの温湿度で塗
布Vk7日間保存し、それを使って以下の評価を行なっ
た。
(1)感度の測定 各々の試料を現像に先だって光学くさびを通してダ00
ルックスのタングステ/光で1710秒間露光した。現
像処理工程後それぞれの試料に対し同じ方法を用いてカ
ブリ濃度よシ高い一定#度(θ、/C)5t、学III
!度)での写真感11t−測定した。
(10M T f”の測定 MTFは4cooxコμ のアパーチュアーで測定した
。評価はM T F glがO0!となる空間周波数で
定量化した。MTFKついてはティ・エッチ・ジエイム
x(T、)i、James)@集 f−*、tリー・オ
ブ・ザ・フォトグラフィックプロセス(The The
ory of  the PhotographicP
rocess)  (/ 977、−rツクミラ/(M
acmillan )社)j92〜tit頁に記載され
ている。
(+++)現像条件 下記処方の現像液でコO@C7分間現像した後通常の方
法で停止、定着、乾燥した。
現像液 メトール              コ?亜硫酸ナト
リウム         100?ハイドロキノ/j2 ボラツクヌ・10H20,2? 水を加えて               il衆■ タイプ−7 但し下記カチオ/ボリマートmi xして添加 \ C)12−OH3 1/コS04″ タイプーコ しり(Jl−1 OUH ボールミルで6時間分散して用いた。
試料名〜6は以下の処方で分散物にして用いた。
I液 ■液 試料亭 ! 界面活性剤 ■液へ激しく攪拌しなから■液金添加した。
NIかられかるように本発明の試料l−4は面状数ll
′ft起こすことなくまたII&度を減少させることな
く鮮鋭ft上げることができる。
オイル:

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)吸収極大波長が591〜720nmの染料の少な
    くとも一種をオイル組成物及び/又はポリマーラテック
    ス組成物として含む親水性コロイド層、少なくとも1層
    の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含有することを特徴とす
    るハロゲン化銀写真感光材料。
  2. (2)該染料が下記一般式( I )で表わされることを
    特徴とする特許請求の範囲第1項記載のハロゲン化銀写
    真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中Yは複素環を形成するのに必要な基を表わし、L
    ^1、L^2、L^3、L^4、L^5は各々メチン基
    を表わし、nは0または1を表わす。)
  3. (3)該染料が下記一般式(II)で表わされることを特
    徴とする特許請求の範囲第1項記載のハロゲン化銀写真
    感光材料。 一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中Yは複素環を形成するのに必要な基を表わし、L
    ^1、L^2、L^3は各々メチン基を表わし、R^1
    、R^2、R^3、R^4、R^5は各々水素原子、ア
    ルキル基、アリール基、カルボキシル基、−OR^6、
    −NR^6R^7、−NHSO_2R^6、−NHCO
    R^6を表わし、R^6、R^7は各々水素原子、アル
    キル基、アリール基を表わし、nは0または1を表わす
    。)
  4. (4)該染料が下記一般式(III)で表わされることを
    特徴とする特許請求の範囲第1項記載のハロゲン化銀写
    真感光材料。 一般式(III) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R^1、R^2、R^3、R^4、R^5、R^
    8、R^9、R^1^0、R^1^1は各々水素原子、
    アルキル基、アリール基、カルボキシル基、−OR^6
    、−NR^6R^7、−NHCOR^6、−NHSO_
    2R^6、−NHCONHR^6を表わし、R^6、R
    ^7は各々水素原子、アルキル基、アリール基を表わす
    。R^8とR^9またはR^1^0とR^1^1で環を
    形成していてもよい。)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05323498A (ja) * 1992-03-19 1993-12-07 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料及びそれを用いた画像形成方法

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JPH05323498A (ja) * 1992-03-19 1993-12-07 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料及びそれを用いた画像形成方法

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