JPH04298558A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、三種の熱可塑性樹脂か
らなり、種々の性質の優れた樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂は、その種類により、それ
ぞれの特徴を生して、種々の分野で使用されている。最
近では、種類の異った二種以上の樹脂を混合し、より高
性能の材料とすることが見い出され、提案されている。

【０００３】特開昭　５９−１１７５５０号公報にはポ
リグルタルイミドとポリアミドとからなり、それぞれの
特徴を発現させるポリマーブレンドが提案されている。

【０００４】特開平　２−２２３５６号公報には、ポリ
グルタルイミド、ＡＢＳ、ポリアミドからなる低光沢熱
可塑性樹脂組成物が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】特開昭　５９−１１７
５５０号公報のポリマーブレンドは、ポリグルタルイミ
ドが有する耐熱性とポリアミドが有する優れた機械的強
度を兼ね備えているが、耐衝撃性では未だ充分でない。

【０００６】特開平　２−２２３５６号公報の樹脂組成
物は、それを構成する３成分の樹脂の内、比率の高い成
分の特徴は出るが、他の成分の特徴は抑えられて発現し
にくくなる。

【０００７】そこで、耐熱性、剛性が高く、しかも耐衝
撃性にも優れ、バランスのとれた樹脂組成物を提供する
ことにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）　グル
タルイミド単位を５〜１００モル％及びエチレン性α、
β不飽和単量体単位を９５〜０モル％からなるグルタル
イミド共重合体；１〜９９重量部、好ましくは３〜９０
重量部、（Ｂ）　ポリアミド；１〜９９重量部、好まし
くは１０〜９７重量部、及び（Ｃ）　エポキシ基含有共
重合体；（Ａ）　と（Ｂ）　の合計量１００重量部に対
し０．１〜２５重量部、好ましくは１〜２０重量部、よ
りなる熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。

【０００９】本発明に用いる（Ａ）　グルタルイミド共
重合体のグルタルイミド単位は、下記の〔化１〕で示さ
れる。

【００１０】〔化１〕

【００１１】（〔化１〕においてＲ１　、Ｒ２　は水素
原子またはメチル基、Ｒ３　は水素原子または炭素数１
〜２０の脂肪族、芳香族あるいは脂環族炭化水素を表す
。）で示される。なかでもＲ３　が水素、メチル基は耐
熱性に特に優れているし、シクロヘキシル基は、吸湿性
が少なくて優れている。

【００１２】該グルタルイミド単位は、グルタルイミド
共重合体中５〜１００モル％である。好ましくは２０モ
ル％以上である。該グルタルイミド単位が少ないと得ら
れる樹脂組成物の耐熱性が充分でない。

【００１３】グルタルイミド共重合体のエチレン性α、
β不飽和単量体単位としては、（メタ）アクリル酸エス
テル、（メタ）アクリル酸、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、クロルスチレン、アクリロニト
リル等の単量体単位が挙げられる。この内（メタ）アク
リル酸エステルとしては、例えば（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）ア
クリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸
シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ノルボニル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸ベンジル単位等である。なお、これらの単量体単位は
、単独でもよくまた２種以上含んでもよい。

【００１４】これらの単量体単位は、グルタルイミド共
重合体中９５〜０モル％をしめる。

【００１５】グルタルイミド共重合体の重量平均分子量
は通常４万〜５０万で、好ましくは４万〜２０万である
。分子量が４万未満の場合には機械的強度が劣り、５０
万を越える場合には成形加工性が劣る。

【００１６】グルタルイミド共重合体の製造方法は、特
公昭６０−３８４０４号公報、特開昭６２−８９７０５
号公報に記載のような周知の方法でよく、特に限定され
ない。

【００１７】一例を示すと、前述のエチレン性α、β不
飽和単量体単位として例示の単量体の内（メタ）アクリ
ル酸または、（メタ）アクリル酸エステルを必須成分と
した単独重合体または、共重合体を加熱溶融し、イミド
化剤を混合し反応させて得ることが出来る。このイミド
化剤としては、アンモニア、メチルアミン、エチルアミ
ン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、
ノリルアミン、デシルアミン、ベンジルアミン、シクロ
ヘキシルアミン、アニリン、ハロゲン化アニリン、尿素
、ジメチル尿素等である。

【００１８】この様な方法で製造したグルタルイミド共
重合体には、酸及び／または酸無水物単位が存在するが
、この様な単位を１０モル％以下存在することが好まし
い。

【００１９】本発明の組成物では、（Ａ）　グルタルイ
ミド共重合体が多くなる程耐熱性や剛性が高くなる。

【００２０】本発明で用いる（Ｂ）　ポリアミドとは、
周知のものである。例えば三員環以上のラクタム、重合
可能なω−アミノ酸、２塩基酸とジアミン等の重縮合に
よって得られるものである。

【００２１】具体的には、ε−カプロラクタム、アミノ
カプロン酸、エナントラクタム、７−アミノヘプタン酸
、１１−アミノウンデカン酸等の重合体、ヘキサメチレ
ンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレン
ジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリデンジ
アミン等のジアミンとテレフタル酸、イソフタル酸、ア
ジピン酸、セバチン酸、ドデカン２塩基酸、グルタル酸
等のジカルボン酸と重縮合せしめて得られる重合体また
は、これらの共重合体が挙げられる。

【００２２】別の表現をすれば、ポリアミド６、ポリア
ミド６，６、ポリアミド６，１０、ポリアミド１１、ポ
リアミド１２、ポリアミド６，１２のような脂肪族ポリ
アミド：ポリヘキサメチレンジアミンテレフタルアミド
、ポリヘキサメチレンジアミンイソフタルアミド、キシ
レン基含有ポリアミドのような芳香族ポリアミド等であ
り、これらの２種以上の共重合体及び、重合体の混合物
でもよい。

【００２３】本発明の組成物では、（Ｂ）　のポリアミ
ドが多くなる程、耐衝撃性が高くなる。

【００２４】本発明に用いる（Ｃ）　エポキシ基含有共
重合体とは、エポキシ基を有するエチレン性α、β不飽
和単量体単位とその他のエチレン性α、β不飽和単量体
単位とからなる共重合体である。

【００２５】エポキシ基含有共重合体の組成比に特に制
限はないが、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量
体単位は０．１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量
％である。

【００２６】エポキシ基を有するエチレン性α、β不飽
和単量体としては、例えば、下記に示す〔化２〕、〔化
３〕で表わされるような不飽和グリシジルエステル類、
不飽和グリシジルエーテル類が挙げられる。

【００２７】〔化２〕 （〔化２〕において、Ｒ４　はエチレン性α、β不飽和
結合を有する炭素数２〜１８の炭化水素基である。）

【
００２８】〔化３〕 （〔化３〕において、Ｒ５　はエチレン系不飽和結合を
有する炭素数２〜１８の炭化水素基であり、Ａは炭素数
１〜６のアルキレンオキサイド基またはフェニレンオキ
サイド基である。）

【００２９】具体的には、グリシジル（メタ）アクリレ
ート、イタコン酸グリシジルエステル類、アリルグリシ
ジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、
スチレン−ｐグリシジルエーテル等が例示される。

【００３０】その他のエチレン性α、β不飽和単量体と
してはオレフィン類、炭素数２〜６の脂肪族カルボン酸
のビニルエステル類、（メタ）アクリル酸エステル類及
びマレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、ハロゲ
ン化ビニル類、スチレン類、ニトリル類、ビニルエーテ
ル類及びアクリルアミド類等が挙げられる。具体的には
エチレン、プロピレン、ブテン−１、酢酸ビニル、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、マ
レイン酸ジメチル、フマル酸ジエチル、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、スチレン、アクリロニトリル、イソブチ
ルビニルエーテル及びアクリルアミド等が例示される。 なかでもガラス転移点を低くして低温での耐衝撃特性を
改良する場合には、エチレン−酢酸ビニル、エチレン−
アクリル酸メチル等２成分以上を組合せるのが適してい
る。

【００３１】エポキシ基含有共重合体の代表例としては
、エチレン−グリシジルメタクリレートがある。

【００３２】エポキシ基含有共重合体は、周知の種々の
方法で得ることができる。例えば、エポキシ基を有する
エチレン性α、β不飽和単量体と、その他のエチレン性
α、β不飽和単量体を、塊状重合または、不活性な有機
溶媒中でラジカル重合させ、ランダム共重合体を得る方
法；その他のエチレン性α、β不飽和単量体の重合体に
エポキシ基を有するエチレン性α、β不飽和単量体を含
浸させ、ラジカル重合を行わしめ、グラフト共重合体と
する方法がある。

【００３３】具体的には、高圧法ポリエチレンの製造方
法を応用して、エチレンとエポキシ基を有するエチレン
性α、β不飽和単量体とをラジカル発生剤の存在下、５
００〜４，０００気圧、１００〜３００℃で共重合させ
る方法；ポリプロピレンを押出機の中で溶融させ、これ
にエポキシ基を有するエチレン性α、β不飽和単量体と
ラジカル発生剤を加えて混練し、グラフト共重合させる
方法等がある。

【００３４】本発明の組成物では、（Ｃ）　エポキシ基
含有共重合体が、０．１重量部未満では充分な耐衝撃性
は得られず、２５重量部を越えると組成物の耐熱性、剛
性、成形加工性が低下するため好ましくない。

【００３５】上記重合体（Ａ）　、（Ｂ）　、及び（Ｃ
）　を配合し組成物とするには、周知の方法を用いるこ
とができる。 例えば、各重合体の溶液を混合し、その後溶剤を蒸発さ
せるか、非溶剤中に注入し沈殿させる方法；各重合体を
、溶融状態で混練する方法があり、該溶融混練は、一般
的に使用されている一軸または二軸の押出機、各種のニ
ーダー等の混練装置を用いる方法のみならず、射出成形
や押出成形のごとく溶融加工操作中に直接混練する方法
もある。

【００３６】なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物には周
知のヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防
止剤及びイオウ系酸化防止剤等の酸化防止剤、紫外線吸
収剤やヒンダードアミン型光安定剤等の耐候剤、滑剤、
帯電防止剤、難燃剤、着色剤、顔料等を添加することも
できるし、さらに目的によってはガラス繊維等の強化繊
維、無機充填材等も配合することもできる。

【００３７】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は熱変形温
度に代表される耐熱性、耐衝撃性、曲げ弾性率に代表さ
れる剛性のバランスに優れており、これらの特性を生か
した種々の用途、例えば電気機器部品、自動車の内装や
外板等の自動車用部品、雑貨等に使用することができる
。

【００３８】

【実施例】以下実施例によって本発明をさらに説明する
。なお実施例において用いた測定法は次の通りである。

【００３９】・熱変形温度：ＡＳＴＭ　Ｄ　６４８に準
拠し、１８．６ｋｇ／ｃｍ２荷重にて測定した。（℃）

【００４０】・衝撃強度：ＡＳＴＭ　Ｄ　２５６に準拠
してノッチ付きのアイゾット衝撃強度を測定した。（ｋ
ｇｆ　・　ｃｍ／ｃｍ）

【００４１】・曲げ弾性率：Ａ
ＳＴＭ　Ｄ　７９０に準拠した。　（ｋｇｆ／ｃｍ２）

【００４２】実施例１〜７、比較例１〜３グルタルイミ
ド共重合体（ＫＡＭＡＸ　Ｔ−１５０　、ロームアンド
ハース社製；グルタルイミド単位７５モル％、酸価５モ
ル％）と、ポリアミドとしてナイロン６（ＵＢＥナイロ
ン１０１３Ｂ、宇部興産（株）製、相対粘度２．６）、
及びエポキシ基含有共重合体として特開昭４７−２３４
９０号公報に記載の方法に従い製造した、エチレン８３
重量％、酢酸ビニル５重量％、グリシジルメタクリレー
ト１２重量％の共重合体（メルトフローインテ゛ックス
７（２．１６Ｋｇ、１９０℃、１０分））を表１に記載
の量（重量部）を配合した後、二軸押出機により樹脂温
度２５０℃で押出して樹脂組成物のペレットを得た。

【００４３】このペレットを射出成形機を用いてシリン
ダー温度２６０℃、金型温度６０℃で射出成形して、試
験片を作成し、物性を評価した。得られた結果を表１に
示す。

【００４４】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）　グルタルイミド単位を５〜１００
   モル％、及びエチレン性α、β不飽和単量体単位を９５
   〜０モル％からなるグルタルイミド共重合体；１〜９９
   重量部、（Ｂ）　ポリアミド；１〜９９重量部、及び（
   Ｃ）　エポキシ基含有共重合体；（Ａ）　と（Ｂ）　の
   合計量１００重量部に対し０．１〜２５重量部、よりな
   る熱可塑性樹脂組成物。