JPH0476046A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、三種の熱可塑性樹脂からなり、種々の性質の
優れた樹脂組成物に関する。

〈従来の技術〉 熱可塑性樹脂は、その種類により、それぞれの特徴を生
して、種々の分野で使用されている。

最近では、種類の異った２種以上の樹脂を混合し、より
高性能の材料とすることが見い出され、提案されている
。

特公昭６０−３８４０４号公報には、グルタルイミド重
合体の製造方法と、その重合体と耐衝撃改良剤としての
ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂とをブレンドすることが提案さ
れている。

特開昭５９−１１７５５０号公報にはポリグルタルイミ
ドとポリアミドとからなりそれぞれの特徴を発現させる
ポリマーブレンドが提案されている。

特開平２−２２３５６号公報には、ポリグルタルイミド
、ＡＢＳ、ポリアミドからなる低光沢熱可塑性樹脂組成
物が開示されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 特公昭６０−３８４０４号公報に開示のグルタルイミド
重合体と、耐衝撃改良剤のブレンド物では、より高い耐
衝撃性の要求には耐衝撃改良剤の比率□が高くなり、そ
れだけグルタルイミド重合体が特徴として有する耐熱性
の面では充分でなくなる。

また、このブレンド物は、耐油性、耐溶剤性が充分でな
い。

特開昭５９−１１７５５０号公報のポリマーブレンドは
、ポリグルタルイミドが有する耐熱性とポリアミドが有
する優れた機械的強度を兼ね備えているか、耐衝撃性で
は未だ充分でない。

特開平２−２２３５６号公報の樹脂組成物は、それを構
成する３成分の樹脂の内、比率の高い成分の特徴は出る
が、他の成分の特徴は抑えられて発現しにくくなる。

そこで耐熱性、剛性が高く、しかも耐衝撃性、耐溶剤性
、耐油性にも優れ、バランスのとれた樹脂組成物を提供
することにある。

く課題を解決するための手段〉 本発明は、（Ａ）グルタルイミド単位を５〜９たはメチ
ル基、Ｒ″は水素原子または炭素数１〜２０の脂肪族、
芳香族あるいは脂環族炭化水素を表す。）で示される。

なかでもＲ３が水素、メチル基は耐熱性に特に優れてい
るし、シクロヘキシル基は、吸湿性が少なくて優れてい
る。

該グルタルイミド単位は、グルタルイミド共重合体中５
〜９９．５モル％である。

好ましくは２０〜９９モル％以上である。

該グルタルイミド単位が少ないと得られる樹脂組成物の
耐熱性が充分でない。

酸及び酸無水物単位は、（メタ）アクリル酸及びグルタ
ル酸無水物単位であり、この単位を０．５〜１０モル％
、好ましくは１〜５モル％である。

この単位は、組成物の耐衝撃性を高めるが、あまり多い
と、吸水性が高くなり好ましくない。

グルタルイミド共重合体のエチレン性α、β不飽和単量
体単位としては、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ
）アクリル酸、スチレン、９．５モル％、酸および／ま
たは酸無水物単位０゜５〜１０モル％、及びエチレン性
α、β不飽和単量体単位を９４．５〜０モル％からなる
グルタルイミド共重合体；２０〜４０重量％、（Ｂ）ポ
リアミド；２５〜４０重量％、および（Ｃ）［１］ゴム
状重合体１０〜８０重量％の存在下に■芳香族系エチレ
ン性α、β不飽和単量体、シアン基を有するエチレン性
α、β不飽和単量体、エチレン性α、β不飽和カルボン
酸エステル単量体から選ばれた少なくとも１種の不飽和
単量体９０〜２０重量％を重合してなるゴム含有共重合
体；３０〜５５重量％、よりなる熱可塑性樹脂組成物を
提供するものである。

本発明に用いる（Ａ）グルタルイミド共重合体のグルタ
ルイミド単位は、−殺伐（１）％式％ （式（１）においてＲ’、Ｒ”は水素原子またα−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、アクリ
ロニトリル等の単量体単位が挙げられる。

この内（メタ）アクリル酸エステルとしては例えば（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（
メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブ
チル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリ
ル酸ｔｅｒ−ブチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（
メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸
ノルボニル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸ベンジル等である。

なお、これらの単量体単位は、単独でもよくまた２種以
上含んでもよい。

これらの単量体単位は、グルタルイミド共重合体中９４
．５〜０モル％をしめる。

グルタルイミド共重合体の重量平均分子量は通常４万〜
５０万で、好ましくは４万〜２０万である。

分子量が４万未満の場合には機械的強度が劣り、５０万
を越える場合には成形加工性が劣る。

グルタルイミド共重合体の製造方法は、特公昭６０−３
８４０４号公報に記載のような周知の方法でよく、特に
限定されない。

一例を示すと、前述のエチレン性α、β不飽和単量体単
位として例示の単量体の内（メタ）アクリル酸または、
（メタ）アクリル酸エステルを必須成分とした単独重合
体または、共重合体を加熱溶融し、イミド化剤を混合し
反応させて得ることが出来る。

このイミド化剤としては、アンモニア、メチルアミン、
エチルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチ
ルアミン、ノリルアミンデシルアミン、ヘンシルアミン
、シクロヘキシルアミン、アニリン、ハロゲン化アニリ
ン、尿素、ジメヂル尿素などである。

本発明の組成物は、（八）グルタルイミド共重合体が２
０〜４０重量％である。

２０重量％未満では、耐熱性の極めて低い組うな脂肪族
ポリアミド、ポリへキサメチレンジアミンテレフタルア
ミド、ポリへキサメチレンジアミンイソツクルアミド、
キシレン基含有ポリアミドのような芳香族ポリアミド等
であり、これらの２種以上の共重合体及び、重合体の混
合物でもよい。

本発明の組成物では、（Ｂ）のポリアミドが２５〜４０
重量％である。　　　２５重量％未満では組成物の耐油
性、耐溶剤性が不充分であり４０重量％を越えると組成
物の耐熱性、耐衝撃性が低下するため好ましくない。

本発明で用いる（Ｃ）のゴム含有共重合体とは、ゴム状
重合体、例えば、ポリブタジェンゴムアクリロニトリル
−ブタジェン共重合体ゴムスチレン−ブタジェン共重合
体ゴム、エチレンプロピレン−ジエン共重合体ゴム等の
存在下に；芳香族系エヂレン性α、β不飽和単量体、例
えば、スチレン、α−メチルスチレン等、シアン基を有
するエチレン性α、β不飽和華量体、例えば、アクリコ
ニ１−リル、メタクリロトリル酸物しか得られず、４０
重量％を越えると組成物の耐衝撃性が低下するため好ま
しくない。

本発明で用いる（Ｂ）ポリアミドとは、周知のものであ
る。

例えば三員環以上のラクタム、重合可能なωアミノ酸、
２塩基酸とジアミン等の重縮合によって得られるもので
ある。

具体的には、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、
コニづ−ントラクタム、７−アミツヘフ。

タン酸、１１−アミノウンデカン酸等の重合体、ヘキサ
メチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメ
チレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリ
デンジアミン等のジアミンとテレフタル酸、イソフタル
酸、アジピン酸、セパチン酸、ドデカン２塩基酸、グル
タル酸等のジカルボン酸と重縮合せしめて得られる重合
体または、これらの共重合体が挙げられる。

別の表現をすれば、ポリアミド６、ポリアミド６．６、
ポリアミド６．１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２
、ポリアミド６．１２のよ等、エチレン性α、β不飽和
カルボン酸エステル単量体、例えば、（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等；から選ばれた
少なくとも１種の単量体を、周知の方法つまり乳化重合
、塊状重合及び塊状−懸濁重合等により重合して得られ
る重合体、あるいは、この重合体に、これらの単量体単
位の重合体を混合したものである。

その代表例としては、所謂ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、Ａ
ＢＳ樹脂等が挙げられる。

またこのゴム含有共重合体におけるゴム状重合体の割合
は１０〜８０重量％、特に３０〜７０重量％が好ましい
。

ゴム状重合体の割合が１０重量％未満では、得られる組
成物の耐衝撃性が不充分であり、８０重量％を越えると
、得られる組成物の剛性が低く、耐熱性も低下しするた
め好ましくない。

本発明の組成物で、（Ｃ）のゴム含有共重合体は、３０
〜５５重量％である。

３０重重量未満では組成物の耐衝撃性が不充分であり、
５５重量％を越えると組成物の耐熱性、剛性、耐油性、
耐溶剤性が低下するため好ましくない。

上記重合体（Ａ）　、（Ｂ）　、及び（ｃ）を配合し組
成物とするには、周知の方法を用いることができる。

例えば、各重合体の溶液を混合し、その後溶剤を蒸発さ
せるか、非溶剤中に注入し沈殿させる方法；　各重合体
を、溶融状態で混練する方法があり、該溶融混練は、−
船釣に使用されている一軸または二軸の押出機、各種の
ニーダ−等の混練装置を用いる方法のみならず、射出成
形や押出成形のごとく溶融加工操作中に直接混練する方
法もある。

なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物には周知のヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤及びイオ
ウ系酸化防止剤等の酸化防止剤、紫外線吸収剤やヒンダ
ードアミン型光安定剤等の耐候剤、滑剤、帯電防止剤、
難燃剤、着色剤、顔料などを添加することも出来るし、
した後の変化を目視にて観察し、 侵蝕されていないものを０ 少し侵蝕のあるものを△ 著しく侵蝕され表面に凹凸が あるものを×とした。

実施例１〜４、比較例１〜６ グルタルイミド共重合体（ＫＡＭＡＸ■Ｔ−１５０，ロ
ムアンドハース社製；グルタルイミド単位７５モル％、
酸価５モル％）と、ポリアミドとしてナイロン６　（Ｕ
ＢＥナイロン１ｏ１３Ｂ、宇部興産−社製、相対粘度２
．６）、及びゴム含有共重合体としてＡ、　Ｂ、　Ｓ樹
脂（タララスチック■ＭＶ住友ノーガタック■社製、２
２０℃１．．０ｋｉｒにおけるメルトフローインデック
ス９）を第１表に記載の量を配合した後、二軸押出機に
より樹脂温度２５０℃で押出して樹脂組成物のペレット
を得た。

このベレットを射出成形機を用いてシリンダ温度２６０
℃、金型温度６０℃で射出成形して、試験片を作成し、
物性を評価した。

さらに目的によってはガラス繊維等の強化繊維、無機充
填材等も配合することもできる。

〈発明の効果） 本発明の熱可塑性樹脂組成物は熱変形温度に代表される
耐熱性、耐衝撃性、曲げ弾性率に代表される剛性及び耐
油性、耐溶剤性のバランスに優れており、これらの特性
を生かした種々の用途、例えば電気機器部品、自動車の
内装や外板等の自動車用部品、雑貨等に使用することが
できる。

〈実施例〉 以下実施例によって本発明をさらに説明する。

なお実施例において用いた測定法は次の通りである。

熱変形温度：＾ＳＴＭ　Ｄ　６４Ｂに準拠し、１８、６
　ｋｇ／ｃｍ２荷重にて測定した。

耐溶剤性　　：試験片上にエチルアルコールを滴下し、
４時間室温にて放置 得られた結果を第１表に示す。

比較例７ グルタルイミド共重合体をにＡＭＡＸ■Ｔ−２４０，（
グルタルイミド含量７５モル％、酸価０モル％）に代え
た以外、実施例１と同様に行い物性を評価した。

得られた結果を第１表に示す。

＼ ５完

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）グルタルイミド単位を５〜９９．５モル％
   、酸および／または酸無水物単位０．５〜１０モル％、
   及びエチレン性α，β不飽和単量体単位を９４．５〜０
   モル％からなるグルタルイミド共重合体；２０〜４０重
   量％、 （Ｂ）ポリアミド；２５〜４０重量％、および（Ｃ）［
   １］ゴム状重合体１０〜８０重量％の存在下に［２］芳
   香族系エチレン性α，β不飽和単量体、シアン基を有す
   るエチレン性α，β不飽和単量体、エチレン性α，β不
   飽和カルボン酸エステル単量体から選ばれた少なくとも
   １種の単量体９０〜２０重量％を重合してなるゴム含有
   共重合体；３０〜５５重量％、 よりなる熱可塑性樹脂組成物。