JPH0430162A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特に
カラーオリジナル原稿から色分解された透過型白黒網点
原稿よりカラープルーフを作成するのに適したハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

最近、印刷製版の分野で簡便、安価、短時間などのメリ
ットからハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、カラ
ー感光材料という）を用いた校正システム（所謂カラー
プルーフ）が行われている。

カラー感光材料としてカラーペーパーヲ用イル場合、網
点再現性が重要な性能であり、網点再現性を向上させる
Ｉこは、カラーペーパーの鮮鋭性の向上と、密着露光方
式の採用が有用であることが特願昭６３−２２５９７１
号等で知られている。前記カラーペーパーの鮮鋭性向上
と密着露光性の向上には、薄手支持体を用いて、かつハ
ロゲン化銀乳剤層及び非感光性層の膜厚を薄くすること
が有用であるが、カラーペーパーの発色濃度を一定に保
ちながら岸にゼラチン量を減量すると、ある発色色素形
成カプラーの場合は、カプラーや発色色素の発汗又は滲
みが発生したり、白地が劣化するという問題点があつＩ
：。

従って、必要十分な発色濃度があり、白地及び網点再現
性に優れたカラープルーフが得られるカラー感光材料が
要望される。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、密着露光方式の適性を有し、鮮鋭性（
カラープルーフの場合は網点再現性）が向上したカラー
感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、 支持体上に、イエロー画像形成層及びマゼンタ画像形成
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
前記支持体の厚さが８０−１８０μｍであり、前記イエ
ロー画像形成層に下記一般式ＣＩ）で示されるイエロー
カプラーを含有し、マゼンタ画像形成層に下記一般式〔
Ｍ−Ｉ）で示される分子量６００以下のマゼンタカプラ
ーを含有し、かつ写真構成層の支持体より７・ロゲン化
銀乳剤を塗設した側の総セラチン量が７〜１１ｇ＃＋＋
”であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料で達成される。

一般式（１） 式中、Ｒ，はアルキル基、シクロアルキル基又はアリー
ル基を表し、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アリール
基又はアルコキシ基を表し、Ｒ。

はベンゼン環に置換可能な基を表す。ｎは０又はｌを表
す。Ｘｌは現像主薬の酸化体とのカップリング時ノニ、
連結している酸素原子を伴って離脱し得る基を表し、Ｙ
ｌは有機基を表す。

一般式〔Ｍ−１） 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

又Ｒは水素原子又は置換基を表す。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明のカラー感光材料に用いられる支持体としては、
基紙の両面にａ−オレフィンポリマー（例えば、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン−ブテン共重合体）
等の熱可塑性樹脂をラミネートシｌ；もので、該樹脂中
には一般に酸化チタン、硫酸バリウム等が分散されてい
るものが好ましく、酸化チタンが特に好ましい。ａ−オ
レフィンポリマー中に分散混合されている白色顔料の含
有量は１３〜２０重量％が好ましい。支持体の厚みは、
８０〜１８０μｍであり、好ましくは１００〜１４５μ
ｍである。表面はグロッシーでもマットでも良いが、カ
ラープルーフ用としてはマット面が好ましい。この様な
支持体は、写真用原子（基紙に加工を施して、乳剤層又
はバンク層が塗布できる状態にしたものをいう）の中か
ら適宜選ぶことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性コロイ
ド層中のバインダーはゼラチンであるがゼラチン誘導体
も本発明のゼラチンの中に含まれる。本発明の写真構成
層の支持体よりハロゲン化銀乳剤層を塗設した側の総ゼ
ラチン量は１■２当たり７〜１２ｇである。

本発明に用いられる一般式１”Ｉ）で示されるイエロー
カプラーについて説明する。

前記一般式ＣＩ）において、Ｒ１で表されるアルキル基
としては、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、ｔ−ブチル基、ドデシル基等が挙げられる。

Ｒ１で表されるシクロアルキル基としては、シクロプロ
ピル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等が挙げら
れる。

Ｒ１で表されるアリール基としては、フェニル基等が挙
げられる。

これらＲ３で表されるアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基には更に置換基を有するものも含まれ、置換
基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルスルホニル基、アシルアミノ基、ヒドロ
キシ基が挙げられる。

Ｒ１として好ましくは、分岐のアルキル基である。

一般式〔１〕において、Ｒ２で表されるハロゲン原子と
しては、例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子等が挙
げられ、塩素原子が好ましい。アルコキシ基としては、
例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等が挙げら
れ、メトキシ基が好ましい。

一般式（１）において、Ｒ３で表されるベンゼン環に置
換可能な基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子）
、アルキル基（例えばエチル基、−プロビル基、ｔ−ブ
チル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリー
ルオキシ基（例えばフェニルオキシ基）、アシルオキシ
基（例えばメチルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキ
Ｖ基）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド基、フェ
ニルカルボニルアミノ基）、カルバモイル基（例えハＮ
メチルカルバモイル基、Ｎ−７エニルカルバモイル基）
、アルキルスルホンアミド基（例えばエチルスルホンア
ミド基）、アリールスルホンアミｒ基（例えばフェニル
スルホンアミド基）、スルファモイル基（例えばＮ−プ
ロピルスルファモイル基、Ｎ−７ｘニルスルフアモイル
基）及びイミド基（例えばフハク酸イミド基、グルタル
イミド基）などが挙げられる。ｎは０又はｌを表す。

一般式（１）において％Ｙｌは有機基を表し、特に限定
はないが、好ましくは下記一般式［１Ｉ〕で示される基
である。

一般式〔■〕 Ｊ−Ｒ４ 一般式ＣＩ＋）において、Ｒ４はカルボニル又はスルホ
ニル単位を有する結合基を１つ含む有機基を表す。

カルボニル単位を有する基としては、エステル基、アミ
ド基、カルバモイル基、ウレイド基、ウレタン基等が挙
げられ、スルホニル単位を有スル基としては、スルホニ
ル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、アミノス
ルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒ＠　　　　　　　　Ｒｓ 子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表す。

Ｒ５で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル
基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基等が挙
げられる。又Ｒ６で表されるアリール基としては、フェ
ニル基又はす７チル基等が挙げられる。

これらＲ，で表されるアルキル基又はアリール基は、置
換基を有するものも含まれる。置換基は、特に限定され
るものではないが、代表的なものとしては、ハロゲン原
子（塩素原子等）、アルキル基（エチル基、【−ブチル
基等）、アリール基（フェニル基、ｐ−メトキシフェニ
ル基、ナフチル基等）、アルコキン基（エトキシ基、ベ
ンジルオキ７基等）、アリールオキ／基（フェノキ７基
等）、アルキルチオ基（エチルチオ基等）、アリールチ
オ基（フェニルチオ基等）、アルキルスルホニル基（β
ヒドロキノエチルスルホニル基等）、アリールスルホニ
ル基（フェニルスルホニル基等）、ア／ルアミノ基〔例
えばアルキルカルボニルアミノ基（アセトアミド基等）
、アリールカルボニルアミノ基（フェニルカルボニルア
ミノ基等）〕、カルバモイル基〔例えばアルキル基、ア
リール基（好ましくはフェニル基）等が置換されている
ものも含み、具体的にはＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ
−７工ニルカルバモイル基等〕、アシル基（例えばアセ
チル基等のアルキル、カルボニル基、ベンゾイル基等ノ
アリールカルボニル基等）、スルホンアミド基（例えば
アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基
等、具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ベンゼンス
ルホンアミド基等）、スルファモイル基〔例えばアルキ
ル基、アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換さ
れているものも含み、具体的にはＮ−メチルスルファモ
イル基、Ｎ〜フェニルスルファモイル基等〕、ヒドロキ
シ基、ニトリル基が挙げられる。

一般式（１）において、Ｘｌは現像主薬の酸化体とのカ
ップリング反応時に連結している酸素原子を伴って離脱
し得る基を表す。

Ｘ、としては置換基を有するものも含むアリール基又は
ヘテロ環基が好ましい。置換基としては、前に記載した
ものが挙げられる。

前記一般式〔Ｉ〕で表されるイエローカプラーはＲｒ、
Ｒｓ又は７１部で結合してビス体を形成したものでもよ
い。

本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表されるイエローカプラー
は、好ましくはハロゲン化銀１モル当たりＩ　Ｘ　１０
−３モル〜１モル、より好ましくはＩ×１０−”モル〜
８　Ｘ　１０−’の範囲で用いることができる。

本発明のカプラーは１種又は２種以上を組み合せて用い
ることができる。又、他のカプラーを併用することもで
きる。

次に前記一般式ＣＩ）で表されるイエローカプラーの具
体例を示すが、これに限定されるものではない。

Ｙ Ｈ 前記一般式〔Ｍ−１〕で表される構造を有する分子量６
００以下の本発明のマゼンタカプラーについて説明する
。

一般式〔Ｍ−１） 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。

Ｘは水素噌原子又は発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる基を表す。

またＲは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アル・キル、アリール、アニリノ、アノルアミノ、ス
ルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニ
ル、／クロアルキル等の多基が挙げられるが、この他に
ハロゲン原子及び、クロアルケニル、アルキニル、複素
環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アノル、
カルバモイル、スル７７モイル、／アノ、アルコキン、
アリールチオン、複素環オキシ、７０キ／、アンルオキ
ン、カルバモイルオキ ミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アル
コキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルア
ミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、複素環チオの多基、ならびにスピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアンルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミ７基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等：スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等ニ アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等： カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等：アンルオキン基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルポニルオキ
ン基等；カルバモイルオキ７基としてはアルキル力ルバ
モイルオキン基、アリールカルバモイルオキＶ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スル７７モイルアミン基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミ　ノ基等・； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３．
４．５．６−テトルテトラヒドロピラニルー２−オキシ
基、ｌ−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等： 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５トリアゾ
ール−６一チオ基等； シロキシ基としてはトリメチルシロキン基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデンル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等ニ スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３］へブタン−
１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクＯ［２，２゜１
］へブタン−１−イル、トリシクロ［３，３，１，１”
、’］デカンー１−イル、７．７−シメチルービシクロ
［２，２，１］へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキン、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ、アンルアミノ、スルホンア
ミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
カルボキシル、 （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、２′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ，／及びＲ３’は水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す。）等の多基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

またＺ又は２′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものか挙げられる。

一般式〔Ｍ−Ｉ）で表されるものは更に具体的には例え
ば下記一般式〔Ｍ−１１）〜〔Ｍ−■〕により表される
。

一般式 一般式 〔Ｍ−Ｉ［［） 一般式 ％式％） 一般式 〔Ｍ−Ｖ〕 一般式 ％式％） 般式 〔Ｍ−■〕 前記一般式〔Ｍ−Ｉｔ）〜〔Ｍ−■〕においてＲ１−Ｒ
６及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式〔Ｍ−Ｉ）の中でも好ましいのは、下記一般
式〔Ｍ−■〕で表されるものである。

式中Ｒ、、Ｘ及びｚｌは一般式〔Ｍ−１）におけるＲ、
Ｘ及び２と同義である。

前記一般式〔Ｍ−１１）〜〔Ｍ−■〕で表されるマゼン
タカプラーの中で特に好ましいものは一般式〔Ｍ−１Ｉ
〕で表されるマゼンタカプラーである。

前記ν素環上の置換基Ｒ及びＲ８として最も好ましいの
は、下記一般式〔Ｍ−１１）により表されるものである
。

一般式　〔Ｍ−ＩＩ）　　　　　Ｒ。

Ｒ１゜−Ｃ 式中Ｒｅ、Ｒｈｏ及びＲ１１はそれぞれ前記Ｒと同義で
ある。

又、前記ＲＩ＋Ｒ１ｏ及びＲ１１の中の２つ例えばＲ，
とＲ８ｏは結合して飽和又は不飽和の環（例えハンクロ
アルカン、ンクロアルケン、複素環）を形成してもよく
、更に該環にＲ１１が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。

般式（Ｍ−ＩＸ）の中でも好ましいのは、（蔦）Ｒ９−
Ｒ１１の中の少なくとも２つがアルキル基の場合、Ｃｕ
　）　Ｒ＊−Ｒｚの中の１つ例えばＲｌＩが水素原子で
あって、他の２つＲ９とＲ１゜が結合して根元炭素原子
と共に／クロアルキルを形成する場合、である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ９〜Ｒの中の２つ
かアルキル基であって、他の１つが水素原子又はアルキ
ル基の場合である。最も好ましいのはＲ１−Ｒ１，が３
つともアルキル基の場合である。

又、一般式〔Ｍ−Ｉ）におけるＺにより形成される環及
び一般式〔Ｍ−■〕におけるｚｌにより形成される環が
有してもよい置換基、並びに一般式〔Ｍ−１１）〜〔Ｍ
−Ｖｌ：ｌにおけるＲ２−Ｒ８としては下記一般式〔Ｍ
−Ｘ）で表されるものが好ましい。

一般式　〔Ｍ−Ｘ） −Ｒ’−Ｓ　Ｏ２−Ｒ” 式中Ｒ１はアルキレン基を　ＨＸはアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ１で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
、分岐を問わない。

Ｒ２で示されるアルキル基は好ましくは炭素数６〜２０
であり直鎖、分岐を問わない。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましい。

Ｒ２で示されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、更に置換基を有してもよい。

一般式〔Ｍ−１１で表されるマゼンタカプラーの分子量
は６００以下である必要があるが、最も好ましくは４０
０〜５５０である。

以下に一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表される本発明のマゼンタカ
プラーの具体例を挙げるが、これに限定されるものでは
ない。

ＣＨ。

ＣＨ３ 分子量 ４７３．１ Ｍ＝５ ５５１．２ ５２９．２ ５６５．２ ５５９．６ ５８７．２ ５３０．８ ＣＨ。

５６５、２ ５５７、３ ５４３、２ ＣＨ。

５５７、３ ５７１、３ ５７９、２ Ｍ−２４ Ｍ−２５ ５２７，２ Ｍ−４０ Ｍ−４１ ５２３，１ ５３９，１ ４８７，１ ５９４，３ ５２４、１ ５６６，２ ５６７，２ 八−へ−Ｎ ５５８．１ ５５４．１ ５６３．２ Ｍ−５２ Ｍ−５３ し、２Ｆ１２＠ ５４３．２ ５３１．１ −Ｎ−Ｎ 前記カプラーはジャーナル・オプ・ザ・ケミカル−ソサ
イアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌＳｏｃｉｔｙ）、パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ）　Ｉ
　（１９７７）、　２０４７〜２０５２、米国特許３，
７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３７号、同５８
−４２０４５号、同５９−１６２５４８号、同５９−１
７１９５６号、同６０−３３５５２号、同６０−４３６
５９号、同６０−１７２９８２号及び同６０−１９０７
７９号等を参考にして合成することができる。

該カプラーは通常ハロゲン化銀１モル当たり１ＸＩＯ−
”モル−１モル、好ましくはＩ　Ｘ　１０−”モル〜８
　Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることができる。

又、本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

更に、本発明のマゼンタカプラーは、カラープルーフ用
として用いる場合、イエローカプラーとの併用が好まし
い。

本発明のイエローカプラー又はマゼンタカプラーをハロ
ゲン化銀写真感光材料に含有させるには、種々の方法を
用いることができる。

例えば、高沸点有機溶媒（例えば、７タル酸エステル、
燐酸エステル、フェノール誘導体、アルキルアミドなど
）中に溶解させ乳化させて用いられる。好ましい高沸点
有機溶媒は特開昭６３−２３１３４０号、同６３−２４
１５４７号、同６３−２５３９４３号、同６４−１１２
６２号等に記載されている化合物であり、特に好ましく
は、下記、一般式［１［［）で表される化合物である。

一般式ＣＩＩＩ） 式中、Ｒ’、Ｒ″、Ｒ“′はアルキル基、ルキル基又は
アリール基を表す。

例示化合物 ０＝Ｐ（Ｃ８Ｈ１７）３ ０＝Ｐ（Ｃ＋Ｊ□）。

シフロア これらの高沸点有機溶媒は、イエローカプラー又はマゼ
ンタカプラーに対し、１０〜１５０重量％で用いるのが
好ましい。又、本発明のカプラーを上記高沸点溶媒に溶
解させるにあたり、低沸点有機溶媒を用いることができ
る。乳化分散時又は分散後にこの低沸点有機溶媒を除去
する工程を設けてもよい。又、乳化分散・時に乳化剤を
用いてもよい。

シアンカプラーとしては、フェノール又はナフトール系
カプラーが一般的に用いられる。これらの７アンカプラ
ーは例えば、米国特許２，３６９，９９２号、同２，４
３４．２７２号、同２，６９８．９７４号、同３，０３
４，８９２号、同３．８３９，０４４号、特開昭４７−
３７４２号、同５０−１１２０３８号、同５０−１３０
４４１号等に記載されている。

特にジアンルアミノフェノール系ンアンカプラーが好ま
しい。又色調調整剤を含有してもよい。

これらカプラーを感材に含有させるのに用いる高沸点有
機溶媒としては、フタル酸エステル系、リン酸エステル
系又は一般式（Ｉｌｌ）で表される化合物が挙げられる
。

更に、ンアンカプラーとしては、特開昭６４−１５６７
４７号、特開平１−１５６７４８号等の明細書に記載さ
れているイミダゾール型、又は特開平１−３１５７３６
号等の明細書に記載されているヒドロキシピリジン型も
有用である。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀し
て臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀
及び塩化銀等、任意のものを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子の形成方法としては、酸性法、中性法
、アンモニア法のいずれでもよく、同時混合法、順混合
法、逆混合法、フンバージョン法等、写真分野で公知の
方法が用いられる。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。又、これら
の結晶形の複合形を持つものでもよく、様々な結晶形の
粒子が混合されてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、広い粒径分布を持つもの（多分散
乳剤）でも、狭い粒径分布を持つもの（ｊｌｉ分散乳剤
）でも用いることができるが、好ましくは単分散乳剤（
粒径分布の標準偏差／平均粒径−変動係数が０．２０以
下）である。粒径は０．１−１．０μｍのものが好まし
い。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感（例えば、硫
黄増感、金増感、セレン増感、還元増感）及び分光増感
（例えば、シアニン色素、メロシアニン色素、ヘミシア
ニン色素、スチリル色素、ヘミオキソノール色素による
分光増感）することができる。又、当分野で知られてい
るカブリ抑制剤又は安定剤（例えば、アザインデン類、
メルカプト複素環化合物）を加えることができる。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において芳香族第
１級アミン化合物（例えば、ｐ−）１二レンジアミン誘
導体やアミノフェノール誘導体）の酸化体とカップリン
グして色素を形成する耐拡散性カプラーが用いられる。

感光材料にはベンゾフェノ力系又はベンゾトリアゾール
系の紫外線吸収剤が添加されてもよい。

特にベンゾトリアゾール系化合物が好ましく、米国特許
３，７５４．９１９号、同４，２２０，７１１号、特公
昭４２２６１８７号、同４８−５４９６号、同４８−４
１５７２号等に記載のものを用いることができる。

上記の色素形成カプラー、紫外線吸収剤等の疎水性化合
物は、通常、高沸点有機溶媒（例えば、フタル酸エステ
ル、燐酸エステル、フェノール誘導体、アルキルアミド
、シクロアルカン）に必要に応じて低沸点、及び／又は
水溶性有機溶媒を併用して溶解し、バインダー中に界面
活性剤を用いて乳化分散され、使用される。

本発明の写真構成層に用いられるバインダーとしては、
ゼラチン、アルブミン、寒天、アラビアゴム、部分加水
分解、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド等を用いる
ことができ、特にゼラチンが好ましい。

乳剤面側の乳剤層及び補助層には各種の写真用添加剤を
含有させることができる。例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー誌１７６４３号に記載される、色画像安定化剤
、色汚染防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、硬膜剤、界
面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を適宜用いることができる
。

乳剤層及び構成層の塗布法としては、スライドホッパー
塗布、カーテン塗布、エアドクター塗布などが有用であ
るが、特にスライドホッパーによる同時重層塗布が好ま
しい。

本発明に用いられる露光方式としては、密着露光方式、
撮影露光方式、引伸し露光方式、走査露光方式があり、
特に密着露光方式がカラープルーフの網点再現性及び原
稿に対する寸法再現性の点から好ましい。

本発明の露光に用いられる光源は、自然光、タングステ
ン電灯、蛍光灯、水銀灯、ハロゲン電灯等があり、特に
発熱が小さく走査露光において露光装置の小型化が達成
できるという理白から蛍光灯が好ましい。

本発明におけるカラー発色現像処理は、通常写真業界で
知られている発色現像工程、漂白定着工程、水洗工程又
は安定化工程の順で行われる。又、直接ポジカラー感材
においては、上記の他にかぶんせ処理等の反転処理方法
もあり、リバーサルヵラー感材においては第１白黒現像
処理と組み合わせることによりポジ画像を得ることがで
きる。

本発明のカラー感材に対する発色現像主薬としては芳香
族第１級アミン類が代表的であり、発色現像液には公知
のアルカリ剤、保恒剤、カブリ防止剤、蛍光増白剤等を
用いることができる。漂白定着液には公知の漂白剤及び
定着剤を用いることができる。

次に本発明に用いられる発色現像主薬について述べる。

発色現像主薬としては、芳香族第１級アミン類が好まし
く、具体例を下記に示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

Ｄ−１ Ｍ− ５Ｃｔ ＣＨｘＣＨｔＮＨ５ＯｘＣＨｘ Ｄ−３ Ｄ−４ Ｄ−５ 特にＣＤ−２の発色現像主薬が好ましい。

発色現像主薬の添加量は０．Ｏ１モル／１２以上であり
、好ましくは０．０１５モル〜０．０３モル／Ｑである
。

発色現像液には公知のアルカリ剤、保恒剤、カプリ防止
剤、蛍光増白剤、消泡剤、発色促進剤等を添加すること
ができる。

発色現像時間は特に限定しないが、通常、３０秒〜４分
であり、発色現像液の温度は、通常、２０℃〜４５℃で
ある。

〔実旅例〕

以下に本発明の具体的寅施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれに限定されない。

貢施例１ 等モルの硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液を、ゼラチ
ン水溶液に５０℃で５０分間亘ってダブルジェット法に
より同時添加して、平均粒径０，３μｍの立方体臭化銀
粒子からなる乳剤を得た。

この乳剤に銀１モル当！こり６．５ｍｇのチオ硫酸ナト
リウムと３ｍｇの塩化金酸カリウムを加えて７０℃で７
０分間添加して化学熟成を行った後、この乳剤に更に硝
酸銀水溶液と塩化ナトリウム−臭化カリウム混合溶液（
モル比ｌ：９）を同時に添加して、平均粒径０．４５μ
ｍの臭化銀コアと塩臭化銀シェルからなる立方体コア／
シェル型乳剤を調製した。水洗脱塩後、この乳剤に銀１
モル当たり２．０ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと１．Ｏｍ
ｇの塩化金酸カリウムとを添加して６０℃で５０分間化
学熟成を行い、直接ポジハロゲン化銀乳剤ＥＭ−１を得
ｔ；。

青感性乳剤ＥＭ−Ｂの作製 ＥＭ−１に、増感色素Ｄ−５で色増感後Ｔ−１を銀１モ
ル当たり６００ｍｇ添加した後、ＦＡ−１を銀１モル当
たり８　Ｘ　１０−’モルとＦＡ−２を＃ｉ１モル当た
り５　Ｘ　１０−’モル添加して青感性乳剤を作製した
。

緑感性乳剤ＥＭ−Ｇの作製 ＥＭ−１に増感色素Ｄ−６を加えて色増感した他は青感
性乳剤と同様にして緑感性乳剤を作製した。

赤感性乳剤ＥＭ−Ｈの作製 ＥＭ−１に増感色票Ｄ−７を加えて色増感した他は青感
性乳剤と同様にして赤感性乳剤を作製した。

上記ＥＭ−Ｂ　、　ＥＭ−Ｇ％ＥＭ−Ｒを用い表−１の
構成からなるハロゲン化銀カラー感光材料を作製した。

表 （Ｄ　−７） （Ｄ　−５） （ＹＣ 比較イエローカプラー （ＭＣ 比較マセンタ カ ブラー （Ｃ （Ｓ。

ｃ、ｎ＋７（ｎ） ＣａＨ＋　ｙ（ｎ） ＣａＨ＋７（ｎ） （Ｓｏ−２） （Ａ Ｓ Ｈ （ＡＳ−２） １”１１４ Ｈ （Ａ− （Ａ ■ ０３Ｋ ＳＯｌＫ （Ａ （ＳＴ− ■ （ＳＴ−２） （Ｔ ■ Ｈ （Ｆ　Ａ　− （ＦＡ−２） （Ｕ　Ｖ　− （ＵＶ Ｃ＋ｎ５Ｑ） （ＳＡ−１ Ｃ２Ｈ。

ＣＨ，Ｃ００ＣＨ２ＣＨ−Ｃ，Ｈ。

（ＳＡ−２） ＮａＯ，Ｓ ＣＨＣ００ＣＨｚ（ＣＦＩＣＦｚ）２Ｈ■ ＣＨ２−Ｃ００ＣＨ２（ＣＦ、ＣＦ、）２ＨＱ 両面ポリエチレンコート紙の片面が二酸化チタン含有量
１５重量％で厚さが３０μｍであり、両面ポリエチレン
と紙の合計の厚さが１００μｍの支持体の二酸化チタン
含有ポリエチレン側に、前記構成の第１層から第１０層
を塗設した。塗布助剤として５Ａ−１及び５Ａ−２を用
い、硬膜剤としてＨ−１を用いた。本発明のイエローカ
プラー及びマゼ／タカブラーは表−２ｊ：示す化合物を
用い、添加量は表−１に示す比較カプラーと等モル添加
とした。又、ハロゲン化銀乳剤層側の各層のゼラチン量
は表−１の構成を基本とし、表−２に示す総量にあうよ
うに、表−１の構成と同比率で各層変化させた。

更に支持体の厚さは１００μｍを基本とし、表−２に示
す厚さに合う様に、ポリエチレン層は変化させずに、中
紙の厚さで変化させた。

又乳剤層塗設側と反対側はバック層として、１ｍ２当た
り５ｇのゼラチン、０．０１ｇのＳ　　Ｉ　、０．０７
ｇのＨ−１及び０．３ｇの平均粒径５μｍのシリカで構
成される層を塗設した。上記試料に、１インチ１７５線
の網点て網点面積を０％から１００％まで変化させた白
黒透過ネガを真空密着し露光した。露光時の光源は蛍光
灯を用い、色分解フィルターとして、青、緑、赤それぞ
れコダックラッテンフィルターＮｏ、４７８　、　Ｎｏ
、６１．　Ｎｏ、２９を使用した。次に下記の現像粒径
を行った。

処理工程（処理温度と処理時間） （１）発色現像　　　３５℃　　２分３０秒（２）漂白
定ＩＩ　　　　３５℃ （３）安定化処理　　　２５〜３０℃ （４）乾　　　　　燥　　　　　７８〜８０°Ｃ処理液
組成 （発色現像液） ベンジルアルコール 硫酸セリウム エチレングリコール 亜硫酸カリウム 臭化カリウム 塩化ナトリウム 度酸カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ジエチレントリアミン五酢酸 ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アニリン硫酸塩 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン
酸誘導体） 水酸化カリウム １分３０秒 １分 １分 ５ｍ１２ ０．０１５ｇ ｎ１Ｑ ２．５ｇ ０．８ｇ ０．２ｇ ５−０ｇ ０．１ｇ ５．０８ ２ｇ ４．５ｇ １．０ｇ ２．０ｇ ジエチレングリコール　　　　　　　　　１５ｍＵ燐厳
カソウム　　　　　　　　　　　　　８ｇ水を加えて全
量を１ａとし、ｐＨ１０，５０に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０ｇエチレン
ジアミンテトラ酢ｗｉ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液）　　　ｌ　ＯＯｍ
Ｑ亜１ｉｆＬ酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　２
７．５ｍＱ炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ７，１に調整
し水を加えて全量をＩＱとする。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇエチレ
ングリコール　　　　　　　　　　１０ｇ１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１′ ジホスホン酸　　　　　　　　　　　２．５ｇ塩化ヒス
マス　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ塩化マグ不ン
ウム　　　　　　　　　　０．１ｇ水酸化アンモニウム
（２８％水溶液）　　　２．０ｇニトリロトリ酢酸ナト
リウム　　　　　１．０ｇ水を加えて全量をＩＱとし、
水酸化アンモニウム又は硫酸でｐＨ７，０に調整する。

尚安定化処理は２槽構成の向流方式にした。

以上のごとく作成した試料について、以下の試験を行い
結果を表−３に示す。

（１）網点再現性 前記の露光処理を行い、得られた網点画像をルーペで観
察し、以下のグレード評価をした。

グレード　　網点再現性 （２）生試料保存後の網点再現性 前記のごとく作製しｔ；試料を８５℃６０％ＲＨの恒温
恒湿室に１週間放置した後、前記（１）と同じ露光処理
を行い得られた網点画像をルーペで観察し、（１）と同
じ様にグレード評価した。

（３）白地性 〔Ｉ〕で得られた画像の白地部を視感評価して以下のグ
レードで評価した。

Ｏ：良好 △：許容の下限レベル ×：実技上許容されないレベル 表 表 表−３から明らかなように、本発明の試料Ｎｏ。

６〜１４は比較試料Ｎｏ、ｌ〜５に対して、網点再現性
が即日及び試料を保存した後でも良好でありかつ白地が
良好である。

実施例２ 発色現像主薬を例示化合物ＣＤ−１にした以外は実施例
１と同様にして処理を行った。その結果イエロー色調は
分光反射濃度のピーク波長の３ｎｓの長波化があり、若
干インクの色調に対しズレを生じｔ；が、本発明の効果
は得られた。

実施例３ ハロゲン化銀乳剤としてのハロゲン組成が塩素：　Ａ素
−９５：　５　（モル比）のハロゲン化銀乳剤を用いた
カラプルーフ感材を使用し、ベンジルアルコールを除い
た発色現像液を使用し処理した結果、本発明の効果が得
られた。

実施例４ 実施例１の試料番号７と同様な構成で、支持体つ表ポリ
エチレン層の二酸化チタンの含量を表−のごとく変化し
た試料を作製し、実施例１と同様な試験を行い、 結果を表−４に示す。

表−４ ポリエチレン中の二酸化チタン含量が１１重量％では網
点再現性及び白地がやや劣るが、本発明の効果は得られ
る。

実施例５ 支持体として表面を酸化チタンを含むポリエチレンで被
覆し、裏面をポリエチレンで被覆しｔ；紙支持体（厚さ
１３０μｍ）の表面に、下記第１層から第７層までを、
又、裏面に、＜、、り層を塗設して、ネガ型のカラーブ
ルーフ感材を作成しＩ；。

尚、添加量はｇ　／　ｍ　２で示す。但し、／・ロゲン
化銀乳剤は銀換算値で示した。

第７層（保護層） ゼラチン ５ｉｆｔ　（平均粒径３μ１１１） 第６層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 混色防止剤（ＡＳ−１） ＮＰ ＶＰ イラジェーション防止染料（ＡＩ−５＞第５層（赤感層
） ゼラチン 増感色素（Ｄ−Ｉ〕で分光増感された 赤感性ハロゲン化銀乳剤 （Ｂ「８０モル％、ｃａ２０−ｔ−４％）シアンカプラ
ー（ＣＫ−１） 高沸点有機溶媒（Ａ−１） スティン防止剤（ＡＳ−１） １．０ ０．０３ ０．４ ０．２ ０．２ ０．０１ Ｏ１２ ０，２ ０，０７ １，８ ０，２２ ０，３ ０，１５ ０，０２ 第４層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 混色防止剤（ＡＳ−１） ＮＰ イラジェーション防止染料（ＡＩ−６）第３層（緑感層
） ゼラチン 増感色素（Ｄ−２）で分光増感された 緑感性ハロゲン化銀乳剤 （Ｂｒ８０モル％、Ｃｌ２２０モル％）マゼンタカプラ
ー（Ｍ−１） イエローカプラー（Ｙ−１） スティン防止剤（ＡＳ−１） Ｏ−１ 第２層（中間層） ゼラチン 混色防止剤（ＡＳ−１） ＮＰ ０．６ ０．３ ０．３ ０．０１ ０．２ ０．０１ １．２ ０．３５ ０．４ ０．１５ ０．０２ ０．４ ０．６ ０．０２ ０．２ イラジェーション防止染料（ＡＩ−）　　　０．０３第
１層（青感層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．２増感色
素（Ｄ−３）で分光増感された 青感性ハロゲン化銀乳剤 （Ｂｒ８０モル％、ＣＤ、２０モル％）３．５イエロー
カプラー（Ｙ−１）　　　　　　　０．４ステイン防止
剤（ＡＳ−１）０．０２ ＳＯ−１０，３８ バンク層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　６．０５ｉＯｚ
　（平均粒径３　μｍ）　　　　　　　　　　０．１尚
、乳剤層側及びバック層側の塗布助剤として、界面活性
剤（Ｓ−１）、（Ｓ−２）を、硬膜剤として（Ｈ−１）
を使用した。

（Ｄ−１） （ＣＨ，）、Ｓｏ、”　　　　　　　　Ｃ２Ｈ＆（Ｄ （Ｄ−３） （Ａ ■ （Ａ ■ この試料を常法に従って露光し、下記に示す処理工程に
て処理を行った。

［処理工程〕 発色現像　　　　　２分　　　　３８℃漂白定着　　　
　　４５秒　　　　３３℃安定化　　　１分３０秒　　
３３℃ 乾　　　燥　　　　　　　１　分　　　　　　　　７０
”Ｃ上記処理工程の処理液は実施例１と同じ構成である
。

実施例１に準じて評価したところ、ネガ感材においても
、本発明の効果は得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、イエロー画像形成層及びマゼンタ画像形成
   層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
   前記支持体の厚さが８０〜１８０μｍであり、前記イエ
   ロー画像形成層に下記一般式〔 I 〕で示されるイエロ
   ーカプラーを含有し、マゼンタ画像形成層に下記一般式
   〔Ｍ− I 〕で示される分子量６００以下のマゼンタカ
   プラーを含有し、かつ写真構成層の支持体よりハロゲン
   化銀乳剤を塗設した側の総ゼラチン量が７〜１１ｇ／ｍ
   ＾２であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はアルキル基、シクロアルキル基又はア
   リール基を表し、Ｒ＿２は水素原子、ハロゲン原子、ア
   リールオキシ基又はアルコキシ基を表し、Ｒ＿３はベン
   ゼン環に置換可能な基を表す。ｎは０又は１を表す。Ｘ
   ＿１は現像主薬の酸化体とのカップリング時に、連結し
   ている酸素原子を伴って離脱し得る基を表し、Ｙ＿１は
   有機基を表す。〕一般式〔Ｍ− I 〕 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよい。 Ｘは水素原子又は発色質現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる基を表す。 又Ｒは水素原子又は置換基を表す。〕