JPH0621946B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高発色性で、保存性、特に耐光性の改良された
マゼンタ色素画像を形成するところのマゼンタカプラー
を含有するハロゲン化銀写真感光材料に関する。更に詳
しくは新規なマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

〔従来技術〕

通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、露光
されたハロゲン化銀粒子を芳香族第１級アミン系発色現
像主薬により還元し、この際生成される前記発色現像主
薬の酸化体とイエロー、マゼンタおよびシアンの各色素
を形成するカプラーとのカップリングにより色素画像を
得ることができる。

前記マゼンタ色素を形成するために、従来より実用に供
されているカプラーはピラゾロン型カプラーであるが、
これは好ましくない副吸収を有すると共に保存性、特に
ホルマリンガスに対する耐性（ホルマリン耐性）に乏し
いという欠点を有している。

上記欠点を改良するために、これまで種々の１Ｈ−ピラ
ゾロ［３．２−ｃ］−ｓ−トリアゾール型マゼンタカプ
ラーが提案されている。例えば米国特許3,725,067号、
英国特許1,252,418号、同1,334,515号に記載されてい
る。いずれの特許に記載の化合物も、勿論副吸収という
点ではピラゾロン系マゼンタカプラーに優るがホルマリ
ン耐性の改良は不十分であり、また発色性、画像の耐光
性という点での改良はほとんど示されていない。

リサーチ・ディスクロジャー（Research Disclosure）1
2443記載の化合物も発色性という点で全く実用に供し得
ない。特開昭58−42045号に記載の１Ｈ−ピラゾロ
［３，２−ｃ］−ｓ−トリアゾール型マゼンタカプラー
は、ホルマリン耐性の改良及び発色性という点では著し
く改良されているが、やはり耐光性の改良はほとんどな
されていない。

また特開昭59−99437号、同59−125732号に記載のカプ
ラーも発色性の改良はなされているが、記載カプラーに
基づく色素画像の耐光性という点では相変わらず改良の
あとが見られない。

後者は、単に併用する添加剤によって画像の耐光性が改
善されているに過ぎない。ただ、前者の明細書記載の化
合物例19のカプラーについては、わずかに耐光性は改良
されているがいまだ十分とは言えない。

すなわち、これまで副吸収がなく、かつホルマリン耐性
が高いということで注目されてきた１Ｈ−ピラゾロ
［３．２−ｃ］−ｓ−トリアゾール型マゼンタカプラー
も色素画像の耐光性についてはほとんど改良がなされて
きていないと言える。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、耐光性及びホルマリン耐性がよく、し
かも発色性の高いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

〔発明の構成〕

前記した本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
一層中に下記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達
成される。

一般式［Ｉ］ 式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ水素原子または置換基を
表し、Ｒ′及びＲ″は同じでも異なってもよく、それぞ
れ水素原子、アルキル基、アリール基、シクロアルキル
基またはヘテロ環基を表す。またＲ′とＲ″が互いに結
合し５員環もしくは６員環を形成してもよく、この５員
環もしくは６員環はベンゼン環または複素環と縮合環を
形成してもよい。Ｘは酸素原子または硫黄原子を表す。

以下、特に断りのない限り一般式〔Ｉ〕で示される化合
物の で示される基を、便宜上ここでは単にＱで代表する。

前記Ｒで表される置換基は具体的には、ハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環
基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ
基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、もしくはヘテロ
環チオ基である。

次に、本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラ
ーについて更に詳細に説明する。

次に、本発明の一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁及びＲ₂で示
されるハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原
子が挙げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜32のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜32
のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基として
は炭素数３〜12、特に５〜７のものが好ましく、また前
記アルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基は直
鎖でも分岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基
〔例えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、
シクロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残
基、有橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキ
シ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニルの如くカルボニル基を介して置換するも
の、更にはヘテロ原子を介して置換するもの｛具体的に
はヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環
オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ
等の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ
（ジアルキルアミノ等を含む）、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アシルアミノ、スルホンアミノ、スルホ
ンアミド、イミド、ウレイド等の窒素原子を介して置換
するもの、アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チ
オ、スルホニル、スルフィニル、スルファモイル等の硫
黄原子を介して置換するもの、ホスホニル等の燐原子を
介して置換するもの等｝〕を有していてもよい。

具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
１−ヘキシルノニル基、１，１′−ジペンチルノニル
基、２−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル
基、１−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロ
ピル基、メタンスルホニルエチル基、２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニル
イソプロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフェノ
キシプロピル基、３−４′−｛α−〔４″（ｐ−ヒドロ
キシベンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカノイルア
ミノ｝フェニルプロピル基、３−｛４′−〔α−
（２″，４″−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド〕フェニル｝−プロピル基、４−〔α−（ｏ−クロル
フェノキシ）テトラデカンアミドフェノキシ〕プロピル
基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等
が挙げられる。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるアリール基としてはフェニル基が
好ましく、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ
基、アシルアミノ基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′
−〔α−（４″−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカン
アミド〕フェニル基等が挙げられる。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるヘテロ環基としては５〜７員のも
のが好ましく、置換されていてもよく、又縮合していて
もよい。具体的には２−フリル基、２−チエニル基、２
−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げら
れる。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるアシル基としては、例えばアセチ
ル基、フェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキ
ルカルボニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキ
シベンゾイル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリール
カルボニル基等が挙げられる。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるスルホニル基としてはメチルスル
ホニル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホ
ニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニ
ル基の如きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるスルフィニル基としては、エチル
スルフィニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノ
キシブチルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル
基、フェニルスルフィニル基、ｍ−ペンタデシルフェニ
ルスルフィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙
げられる。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるホスホニル基としてはブチルオク
チルホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチ
ルオキシホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、
フェノキシホスホニル基の如きアリールオキシホスホニ
ル基、フェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル
基等が挙げられる。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるカルバモイル基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等が置換していて
もよく、例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチ
ルエチル）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
カルバモイル基、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）プロピル｝カルバモイル基等が挙げられ
る。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるスルファモイル基はアルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等が置換していて
もよく、例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ
−ジエチルスルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシル
オキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル
基等が挙げられる。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるスピロ化合物残基としては例えば
スピロ［３．３］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒ₁及びＲ₂で表される有橋炭化水素化合物残基としては
例えばビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル、ト
リシクロ［３．３．１．１^３，７］デカン−１−イル、
７，７−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］へプタン−
１−イル等が挙げられる。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるアルコキシ基は、更に前記アルキ
ル基への置換基として挙げたものを置換していてもよ
く、例えばメトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエ
トキシ基、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシ
エトキシ基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられ
る。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるアリールオキシ基としてはフェニ
ルオキシ基が好ましく、アリール核は更に前記アリール
基への置換基又は原子として挙げたもので置換されてい
てもよく、例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノ
キシ基、ｍ−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられ
る。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７
員のヘテロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に
置換基を有していてもよく、例えば、３，４，５，６−
テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテ
トラゾール−５−オキシ基等が挙げられる。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるシロキシ基は、更にアルキル基等
で置換されていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ
基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基
等が挙げられる。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるアシルオキシ基としては、例えば
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等が挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具
体的にはアセチルオキシ基、α−クロロアセチルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるカルバモイルオキシ基は、アルキ
ル基、アリール基等が置換していてもよく、例えばＮ−
エチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバ
モイルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等
が挙げられる。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるアミノ基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等で置換されていてもよ
く、例えばエチルアミノ基、アニリノ基、ｍ−クロロア
ニリノ基、３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ
基、２−クロロ−５−ヘキサデカンアミドアニリノ基等
が挙げられる。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるアシルアミノ基としては、アルキ
ルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基
（好ましくはフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げら
れ、更に置換基を有してもよく具体的にはアセトアミド
基、α−エチルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセト
アミド基、ドデカンアミド基、２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシアセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒ
ドロキシフェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるスルホンアミド基としては、アル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基
等が挙げられ、更に置換基を有してもよい。具体的には
メチルスルホニルアミノ基、ペンタデシルスルホニルア
ミノ基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスル
ホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミルベンゼン
スルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるイミド基は、開鎖状のものでも、
環状のものでもよく、置換基を有していてもよく、例え
ばコハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド
基、フタルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられ
る。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるウレイド基は、アルキル基、アリ
ール基（好ましくはフェニル基）等により置換されてい
てもよく、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−
Ｎ−デシルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−
ｐ−トリルウレイド基等が挙げられる。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるスルファモイルアミノ基は、アル
キル基、アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換
されていてもよく、例えばＮ，Ｎ−ジブチルスルファモ
イルアミノ基、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ基、Ｎ
−フェニルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるアルコキシカルボニルアミノ基と
しては、更に置換基を有していてもよく、例えばメトキ
シカルボニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルア
ミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙
げられる。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるアリールオキシカルボニルアミノ
基は、置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカ
ルボニルアミノ基、４−メチルフェノキシカルボニルア
ミノ基が挙げられる。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるアルコキシカルボニル基は更に置
換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボニル
基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボ
ニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシメ
トキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル
基等が挙げられる。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるアリールオキシカルボニル基は更
に置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボ
ニル基、ｐ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ペン
タデシルオキシフェノキシカルボニル基等が挙げられ
る。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるアルキルチオ基は、更に置換基を
有していてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチ
オ基、オクタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３−フ
ェノキシプロピルチオ基が挙げられる。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるアリールチオ基はフェニルチオ基
が好ましく更に置換基を有してもよく、例えばフェニル
チオ基、ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オクチ
ルフェニルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、
２−カルボキシフェニルチオ基、ｐ−アセトアミノフェ
ニルチオ基等が挙げられる。

Ｒ₁及びＲ₂で表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７
員のヘテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有しても
よく、又置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジ
ルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフ
ェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基が挙
げられる。

またＺにより形成される含窒素複素環としては、ピラゾ
ール環、イミダゾール環、トリアゾール環またはテトラ
ゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置換基と
しては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。

又、一般式〔Ｉ〕に於ける複素環上の置換基Ｒ₁または
Ｒ₂が 部分（ここにＲ₁′及びＲ₂′は一般式〔Ｉ〕におけるＲ
₁，Ｒ₂と同義であり、Ｑは前述の如くである。） 又、一般式〔Ｉ〕における複素環上の置換基についてい
えば、Ｒ₁が下記条件１を満足する場合が好ましく更に
好ましいのは下記条件１及び２を満足する場合であり、
特に好ましいのは下記条件１，２及び３を満足する場合
である。

条件１ 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２ 該炭素原子に水素原子が１個だけ結合してい
る、または全く結合していない。

条件３ 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ₁として最も好ましいのは、下
記一般式〔IX〕により表されるものである。

一般式〔IX〕 式中Ｒ₉,Ｒ₁₀及びＲ₁₁はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ
環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ
基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基
を表し、Ｒ₉,Ｒ₁₀及びＲ₁₁の少なくとも２つは水素原子
ではない。

又、前記Ｒ₉,Ｒ₁₀及びＲ₁₁の中の２つ例えばＲ₉とＲ₁₀
は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロアルカ
ン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよく、更
に該環にＲ₁₁が結合して有橋炭化水素化合物残基を構成
してもよい。

Ｒ₉〜Ｒ₁₁により表される基は置換基を有してもよく、
Ｒ₉〜Ｒ₁₁により表される基の具体例及び該基が有して
もよい置換基としては、前述の一般式〔Ｉ〕におけるＲ
₁が表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ₉とＲ₁₀が結合して形成する環及びＲ₉〜Ｒ
₁₁により形成される有橋炭化水素化合物残基の具体例及
びその有してもよい置換基としては、前述の一般式
〔Ｉ〕におけるＲ₁が表すシクロアルキル、シクロアル
ケニル、ヘテロ環基の具体例及びその置換基が挙げられ
る。

一般式〔IX〕の中でも好ましいのは、 （ｉ）Ｒ₉〜Ｒ₁₁の中の２つがアルキル基の場合、 （ii）Ｒ₉〜Ｒ₁₁の中の１つ例えばＲ₁₁が水素原子であ
って、他の２つＲ₉とＲ₁₀が結合して根元炭素原子と共
にシクロアルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ₉〜Ｒ₁₁の中の２
つがアルキル基であって、他の１つが水素原子またはア
ルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式〔Ｉ〕におけるＲ₁が表
すアルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が
挙げられる。

一般式〔Ｉ〕におけるＲ′およびＲ″で表される置換基
としては、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｉ
−プロピル基等）、アリール基（例えばフェニル基
等）、シクロアルキル基（例えばシクロヘキシル基等）
またはヘテロ環基（例えばイミダゾリル基、チアゾリル
基等）が挙げられる。また、これらの基はハロゲン原
子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、スルホ基、カ
ルボキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ
基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリール
スルフィニル基、ウレイド基で置換されていてもよい。

Ｒ′とＲ″が互いに結合し窒素原子と共に５員環もしく
は６員環を形成する場合の環状化合物としては、環状ア
ミド化合物、環状イミド化合物、環状尿素化合物、イミ
ダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ラクタム化合
物、ピペリジン、ピロリジン、ピロリン、ピロール、モ
ルホリン、ピラゾリジン、ピラゾリンなどの環状アミン
が挙げられる。

次に本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラー
の具体例を以下に示すが本発明はこれらに限定されな
い。

(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) (19) (20) (21) (22) (23) (24) (25) (26) (27) (28) (29) (30) (31) (32) (33) (34) 次に本発明のマゼンタカプラーの代表的な合成法を記載
するが、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサィアテ
ィ，パーキン編Ｉ（Ｊ．Ｃhem．Ｓoc.,Ｐerkin Ｔran
s.Ｉ），1977年，2047〜2052頁、米国特許3,725,067
号、特開昭59−99437号、特開昭58−42045号などを参考
にして合成を行った。

例えば１Ｈ−ピラゾロ（３，２−ｃ）−ｓ−トリアゾー
ル系化合物の７位にヒドロキシ基を導入する方法は、米
国特許3,419,391号に示されているように７位をアミノ
化した後、ジアゾ化し、塩酸水溶液中で加熱することに
より得ることができる。ここで得られた７−ヒドロキシ
−１Ｈ−ピラゾロ（３，２−ｃ）−ｓ−トリアゾール化
合物と下の式で得られるＮ−置換カルバミルクロライド
もしくはＮ−置換チオカルバミルクロライドとの反応に
より例示されたカプラーを合成できる。Ｎ−置換カルバ
ミルクロライドはオーガニック・シンセシス・集積２巻
（Ｏrg.ＳynthＣoll.２）,453頁に記載されている方法
を参考にして合成した。

式中、Ｒ′，Ｒ″は一般式〔Ｉ〕で示されたものと同義
である。

Ｎ−置換チオカルバミルクロライドは上の場合と同様に
ホスゲンの代わりにチオホスゲンを用いて合成できる。

式中、Ｒ′，Ｒ″は一般式〔Ｉ〕で示されたものと同義
である。

Ｎ−置換カルバミルクロライドもしくはＮ−置換チオカ
ルバミルクロライドと７−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾロ
（３，２−ｃ）−ｓ−トリアゾール化合物との反応は、
アセトン、ベンゼン、トルエン、四塩化炭素、クロロホ
ルム、ヘキサン、エーテルなどの溶媒中、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、ピリジン、トリエチルアミン
などの塩基の存在下で行う。

また一般式〔Ｉ〕でＲ′またはＲ″の一方が水素原子の
場合は、対応するイソシアネートまたはチオイソシアネ
ートと７−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾロ（３，２−ｃ）
−ｓ−トリアゾール化合物をベンゼン、トルエン、キシ
レン、ジオキサンなどの溶媒中で反応させて目的化合物
を合成することができる。

式中、Ｒ′、Ｒ₁、Ｒ₂およびＸは一般式〔Ｉ〕または一
般式〔II〕で示されたものと同義である。この反応によ
る合成法は特公昭53-34733号を参考にした。

次に具体的な合成例を示す。

合成例１（例示化合物３） 乾燥エーテルを冷却し、これに３モル比のホスゲンを吸
収させる。氷冷下１モル比のモノメチルアニリンのエー
テル溶液を滴下する。１時間攪拌したのち折出するメチ
ルアニリン塩酸塩を濾別し濾液を減圧で濃縮し過剰のホ
スゲンを完全に除いた後エーテルに溶解する。

別に３−（１−メチル−２−ドデシルスルホエチル）−
６−メチル−７−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾロ［３，２
−ｃ］トリアゾール0.5モル比をアルコールに溶解し、
これに0.5モル比のナトリウム・アルコラートを加え窒
素雰囲気下に水浴上で加熱する。次にアルコールを完全
に減圧溜去し、残った固体をよくつき崩して粉末とす
る。これに乾燥エーテルを加え室温しで攪拌しながら上
で調製したＮ−フェニル−Ｎ−メチルカルパミルクロラ
イドのエーテル溶液を滴下する。室温で５時間反応させ
たのち水浴上で１時間穏やかに還流する。これに酢酸エ
チルを加え攪拌したのち生成する無機物を濾過し、濾液
を減圧で濃縮する。褐色の飴状物質をシリカゲルカラム
クロマトグラフィにより精製する。溶媒を除いて得られ
る淡黄色飴状物質はマススペクトルの結果から例示化合
物（３）であることを確認した。

合成例２（例示化合物７） 乾燥トルエンに３−〔３−｛４−（２，４−ジtert−ペ
ンチルフェノキシアセトアミド）フェニル｝プロピル〕
−６−メチル−７−ヒドロキシ−１Ｈ−ピラゾロ［３，
２−ｃ］−ｓ−トリアゾールを加熱溶解し、80℃を保ち
攪拌しながら、これに計算量の10％過剰のｐ−ニトロフ
ェニルイソシアネートのトルエン溶液を加える。次にピ
リジンを加え10時間還流する。減圧でトルエンを溜去し
残留物を酢酸エチルに溶解し、稀塩酸ついで水で洗浄し
たのち芒硝で乾燥する。酢酸エチルを減圧で溜去し、飴
状物質をアルコールから再結晶し淡黄色無定形固体を得
た。マススペクトルの結果から例示化合物（７）である
ことを確認した。融点148〜150℃。

合成例３（例示化合物26） ホスゲンをチオホスゲンに代えた他は合成例１と全く同
様の反応、処理を行い、マススペクトルで確認したとこ
ろ例示化合物(26)が得られる。

合成例４（例示化合物29） ｐ−ニトロフェニルイソシアネートをｐ−ニトロイソチ
オシアネートに代えた他は合成例２と全く同様の反応、
処理を行い、融点175〜179℃の淡黄色無定形粉末を得
た。マススペクトルの結果から例示化合物(29)であるこ
とを確認した。

本発明の写真感光材料に、本発明に係るマゼンタカプラ
ーを添加する量は、銀１モルあたり、1.5×10^-3モル〜
7.5×10^-1モルの範囲が好ましく、より好ましくは１×1
0^-2モル〜５×10^-1モルの範囲である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びポジフイルム、ならびにカラー印画紙などであ
ることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラ
ー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮
される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該層数
及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても
よい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化
銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲ
ン化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができ
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよい
し、種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のp
H，pAgをコントロールしつつ逐次同時に添加する事によ
り、成長させてもよい。成長後にコンバージョン法を用
いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させてもよい。

本発明のハロゲン化銀の製造時に、必要に応じてハロゲ
ン化銀溶剤を用いることにより、ハロゲン化銀粒子の粒
子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速
度をコントロールできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包含させる事ができ、また適当な還元雰囲気に
おくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増
感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし或いは
含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、
リサーチディスクロジャー17643号記載の方法に基づい
て行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていてもよいし、
異なる層から成っていてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
ってもよく、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。これら
粒子において、｛100｝面と｛111｝面の比率は任意のも
のが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つもの
でもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合してもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。すなわち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物
や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を
用いるセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独又は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよい
が、２種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素と
共にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、及
び／又は化学熟成の終了後、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加えることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質
等の親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜できる量添加することが望ましいが、処理液中に硬
膜剤を加えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物
（ラテックス）を含むことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層に
は、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤
（例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェ
ノール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い
色素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色
素形成性カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光
スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択さ
れるのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー
色素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ
色素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色
素形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じ
て上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料をつくってもよい。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾ
ロトリアゾール、開鎖アシルアセトリニトルカプラー等
があり、シアン色素形成カプラーとしてはナフトールカ
プラー、及びフェノールカプラー等がある。

これら色素合成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子の
色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元される
必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが還
元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法、種々の方法を用いるこ
とができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来
公知の方法が適用でき、通常、沸点約150℃以上の高沸
点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／または水溶
性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホモジナ
イザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音
波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的と
する親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液又は
分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても
よい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステル、ク
エン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド、
脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点150℃
以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械又は超音波を用いて水中に分散す
る時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノニオン性
界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いることができ
る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同一感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよいし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤層を用いたカラー感光材料に
は、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いること
ができる。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカブリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料に
は、フィルター層、ハレーシヨン防止層、及び／又はイ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができ
る。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に
カラー感光材料より流出するかもしくは漂白される染料
が含有させられてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性コ
ロイド層に感光材料の光沢を低減する加筆性を高める、
感光材料相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を
添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加できる。帯電防止剤は
支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられ
ることもあるし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤
層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロイド層に
用いられてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び
（現像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的
として、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリマ
ー等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポレエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネート、ポリアミド等の半合成高分子からなるフイ
ルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布でき
る。

本発明のハロゲン化銀感光材料は必要に応じて支持体表
面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、
直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定
性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、
及び／又はその他の特性を向上するための、１または２
以上の下塗層を介して塗布されてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いてもよ
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布すること
のできるエクストルージョンコーティング及びカーテン
コーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることができ
る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて100マイクロ秒〜１マ
イクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上より
長い露光でも可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行うことにより画像を形成することができ
る。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範囲に使用されている公知のものが包含される。これ
らの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレンジ
アミン系誘導体が含まれれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一般に
発色現像液１について約0.1ｇ〜30ｇの濃度、好まし
くは発色現像液１について約１ｇ〜1.5ｇの濃度で使
用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えばｏ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ，Ｎ′
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換さ
れていてもよい。そのなかで特に有用な化合物例として
はＮ，Ｎ′−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ，
Ｎ′−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−
アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ′−ジエチルアニリン、４
−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−
３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネートなどを
挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含有せしめることもできる。この発色現像液のpH
値は、通常７以上であり、最も一般的には約10〜13であ
る。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

〔１〕エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕ニトリロトリ酢酸 〔３〕イミノジ酢酸 〔４〕エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 〔５〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 〔６〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 〔７〕ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等
のpH緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白液に添加することが知られているもの
を適宜添加することができる。更に、定着液及び漂白定
着液は、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸カリウム、重亜硫
酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウ
ム、メタ重亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼
砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重炭酸ナトリ
ウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化
アンモニウム等の各種の塩から成るpH緩衝剤を単独或い
は２種以上含むことができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行う場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸
塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

［実施例］ 次に、本発明を実施例によって具体的に説明するが本発
明はこれらに限定されない。

［実施例−１］ 第１表に示すような本発明のマゼンタカプラーおよび比
較カプラーを各々銀１モルに対して0.1モルずつ取り、
カプラー重量の１倍量のトリクレジルホスフェートおよ
び３倍量の酢酸エチルを加え、60℃に加温して完全に溶
解した。この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタレ
ンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶液120ｍ
を含む５％ゼラチン水溶液1200ｍと混合し、超音波分
散機にて乳化分散し、乳化物を得た。しかるのち、この
分散液を緑感性沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％含有）４
Ｋｇに添加し、硬膜剤として１，２−ビス（ビニルスル
ホニル）エタンの２％溶液（水：メタノール＝１：１）
1200ｍを加え、下引きされた透明なポリエステルベー
ス上に塗布乾燥し、試料１−１〜１−10を作成した。
（塗布銀量20mg/100cm²） このようにして得られた試料を常法に従ってウェッジ露
光を行った後、以下の現像処理を行った結果を第１表に
示す。

［現像処理工程］ 各処理工程において、使用した処理液組成は下記の如く
である。

［発色現像液組成］ ［漂白液組成］ ［定着液組成］ ［安定化液組成］ 比較カプラー（１） 比較カプラー（２） 比較カプラー（３） （特公昭48-30895例示化合物） 第１表から本発明カプラーが発色性、ホルマリン耐性耐
光性に優れていることが明らかである。

［実施例−２］ 実施例−１に於ける試料１−１〜１−10を同様にウェッ
ジ露光し、以下の現像処理を行った。これらの結果を第
２表に示す。なお、非感度、耐光性の測定は実施例−１
と同一方法により行った。

［現像処理工程］ 各処理工程において、使用した処理液組成は下記の如く
である。

［発色現像液］ ［漂白定着液］ ［安定化液］ 第２表の結果からも明らかなように本発明のカプラーを
含む試料２−４〜２−10は比較試料に比べ感度、発色
性、耐光性に優れていることがわかる。

［実施例−３］ 次の各層をアナターゼ型の酸化チタンを含有したポリエ
チレン樹脂コート紙上に順番に塗設することによりハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を調製した。

以下の添加量は100cm²当たりのものを示す。

(1)20mgのゼラチン、銀量として５mgの青感性塩臭化銀
乳剤、そして８mgのイエローカプラー＊および0.1mgの
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを溶解した３
mgのジ−オクチルフタレートカプラー溶媒を含む層 (2)12mgのゼラチン、0.5mgの２，５−ジ−ｔ−オクチル
ハイドロキノンおよび４mgの紫外線吸収剤＊を溶解した
２mgのジブチルフタレート紫外線吸収剤溶媒を含む中間
層。

(3)18mgのゼラチン、銀量として４mgの緑感性塩臭化銀
乳剤、そして５mgのマゼンタカプラーおよび0.2mgの
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを溶解した2.
5mgのジオクチルフタレートカプラー溶媒を含む層。

(4)(2)と同じ組成物を含む中間層。

(5)16mgのゼラチン、銀量として４mgの赤感性塩臭化銀
乳剤、そして3.5mgのシアンカプラー＊および0.1mgの
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを溶解した2.
0mgのトリクレジルホスフェートカプラー溶媒を含む
層。

(6)9mgのゼラチンを含有しているゼラチン保護層。

(1)から(6)の各層には塗布助剤を添加し、更に(4)およ
び(6)の層にはゼラチン架橋剤を添加した。

(2)、(4)の紫外線吸収剤としては、下記構造のＵＶ−１
とＵＶ−２を混合して用いた。

上記の多層感光材料は、実施例−２と同様な処理をし
た。各層に用いられたイエローカプラー、マゼンタカプ
ラー、シアンカプラーとその結果を第３表に示す。

各試料は白色露光をした後のマゼンタ濃度について測定
した。

また比感度、耐光性の測定は実施例１と同一方法で行っ
た。

第３表より本発明カプラーの色素画像の耐光性が優れて
いることは明らかであり、また紫外線吸収剤を使用する
ことによって更に向上することも明らかである。

紫外線吸収剤 ＵＶ−１ ＵＶ−２ イエローカプラー Ｙ−１ Ｙ−２ シアンカプラー Ｃ−１ Ｃ−２ Ｃ−３ Ｃ−４ 〔発明の具体的効果〕 本発明をプリント用カラー写真感光材料に適用した場
合、マゼンタ色素の分光吸収特性に優れ、色調が良好で
広範な色再現域を有する鮮明な色素画像が形成され、か
つマゼンタ色素の光堅牢性を向上させることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松原 靖子 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真 工業株式会社内 審査官 原 健司 (56)参考文献 特開 昭51−117032（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−156048（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−160743（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中に下記
   一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタカプラーを含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ水素原子または置換基
   を表し、Ｒ′及びＲ″は同じでも異なってもよく、それ
   ぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、シクロアルキ
   ル基またはヘテロ環基を表す。またＲ′とＲ″が互いに
   結合し５員環もしくは６員環を形成してもよく、この５
   員環もしくは６員環はベンゼン環または複素環と縮合環
   を形成してもよい。Ｘは酸素原子または硫黄原子を表
   す。〕