JPH0430165A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、色調の改良されたカラープルーフ用ハロゲン化銀写
真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀写真感光材料においては、一般に芳香族１
級アミン現像主薬の酸化体と反応してアゾメチン色素を
形成する、いわゆる色素形成カプラーが用いられており
、通常イエローカプラーマゼンタカプラー　シアンカプ
ラーの組み合わせが用いられる。しかし、これらのカプ
ラーから生成する色素は理想的と言われる吸収に対して
それぞれ望ましくない不要吸収を有しているのが現状で
ある。

この問題を解決するためにカプラーの構造の面から種々
の改良がなされてきた。例えば、マゼンタカプラーに関
しては、米国特許３，７２５．０６７号に記載されたピ
ラゾロ（５，１−Ｃ）−１，２，４−トリアゾール骨格
を有するカプラー、米国特許４，５４０．６５４号に記
載されたピラゾロ（１，５−ｂ）−１，２，４−トリア
ゾール骨核を有するカプラー等が提案されており、イエ
ローカプラーについては、特開昭６３−１２３０４７号
に生成色素の色調が改良されたアシルアセトアニリド系
カプラーが提案されている。又、シアンカプラーに関し
ては、特願昭６２−３１６９９７号勢に記載されたイミ
ダゾール骨核を有するシアンカプラー及び特開平１−３
１５７３６号に記載された３−ヒドロキシピリジン骨格
を有するシアンカプラー等が提案されている。しかし、
これらのカプラーはいずれも合成が困難であったり、製
造コストの上昇をもたらすという問題がある。又、カプ
ラー骨格を変更することによる生成色素画像の色調の変
化は、般に大きく、生成色素画像の色調をある望まれる
色調に調整しようとするとき、不都合を生じる場合も多
く、より簡便な色調調整技術の提供が望まれている。

これに対して、特開昭６３−４４６５８号、同６３−２
５０６４８号、同６４−５３７号及びｗｏ−８８１００
７２３号等に、水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー
をカプラーと共に乳化分散する技術が開示されており、
これによって色調の改良及び調整がなされることが知ら
れているがその効果は不十分である。

特に、印刷製版分野で用いられるカラープルーフ用感材
においては、生成色素画像の色調を印刷インクの色調に
近づけることが要求されるが、ハロゲン化銀写真感光材
料において生成されるアゾメチン色素は、印刷インクに
対して色相のずれ、彩度の低下を生じており、これを調
整する有効な色調調整技術が望まれている。

〔発明の目的〕

本発明の第１の目的は、色再現性に優れたハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。

又、第２の目的は、印刷インクの色調に近い色再現性を
与えるカラープルーフ用ハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。

更に、第３の目的はハロゲン化銀写真感光材料において
生成される画像色素の色調を調節する簡便な方法を提供
することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、少なくとも１層のハロゲン化銀乳
剤層が塗設されてなるハロゲン化銀写真感光材料におい
て、水素受容パラメーター（１）ＫｌｌＢ）が２．５以
上である非発色性化合物の少なくとも１種、及び色素形
成カプラーの少なくとも１種が共存した溶液を乳化分散
させて得られる親油性微粒子を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。更に
、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、水不溶性かつ
有機溶媒可溶性のポリマー化合物の少なくとも１種を前
記親油性微粒子中に併用して含有させることにより、よ
り顕著な効果が得られるものである一０以下、本発明を
より詳細に説明する。

本発明における水素受容パラメーター（以後、ｐＫｗｍ
と略す。）は、その物質が水素結合を受容する度合を示
すパラメーターであり、Ｒ，Ｗ、Ｔａｆｔ等、Ｊ、１ｍ
＋、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、　９１．４８０１　（１９６
９）　；　Ｍ、Ｔ、Ｋａｍｌｅｔ等、Ｊ、Ｏｒｇ；Ｃｈ
ｅｗ、、　３６．３８５３’　（１９７１）　；　Ｊ、
Ｍｉｔｓｋｙ等、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、　９
４．３４３８　（１９７２）；Ｍ、Ｔ、Ｋａｍｌｅｔ勢
、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、　９５．５２１０　
（１９７３）等多くの文献に記載がある。＾体的には、
上記、Ｒ，Ｗ、Ｔａｆｔ等、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅ＋ｍ、Ｓ
ｏｃ、、　９１．４８０１　（１９６９）に記載された
方法によって求められる。即ち、基撫化合物して水素供
与性のｐ−フルオロフェノールを用い、ＣＣｌ２中にお
ける水素受容性化合物との水素結合性錯体のＦｌｌのＮ
ＭＲシフト値から求められる錯体形成の平衡定数よりｐ
Ｋｗｓの値が求められる。

本発明においては、ｐＫＩｌ、が２．５以上の非発色性
化合物（以下求められる高水素受容性化合物と言う。）
を用いることが必要であるが、ｐＫＭｍが３．０以上の
非発色性化合物が好ましい。

以下に高水素受容性化合物の代表的具体例を挙げるが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｐ　Ｋ　−１（ｎ−ＣＪ＋ｓ＋ｒＰ−ＯＰ　Ｋ　　　２
　　　　（ｎ−ＣａＨ＋ｙつＴＰ−ＯＰ　Ｋ　−３（ｎ
−Ｃａｌ＠ＣＨＣＨｈ了Ｐ−０コ Ｃ！１１゜ Ｐ　Ｋ　　　５　　　　　Ｃｎ−Ｃ５ＨｔｆＮＰ−ＯＰ
　Ｋ　−６（ＣＩＨＩ０２Ｐ−Ｏ Ｐ　Ｋ　−７（（ＣＨｓ）ｔＮテＴＰ−ＯＰＲ８（ｎ−
ＣＪｓウ−ｉｓ。

ＰＫ−９４−（ジメチルアミノ）ピリジンＰ　Ｋ　−１
０ピリジン−Ｎ−オキシドＰ　Ｋ　　１１　　　（ｎ−
Ｃ４ＨｓＴｓＰ　−０次に、本発明に係る水不溶性かつ
有機溶媒可溶性のポリマー化合物（以下、重合体、共重
合体などという）について説明する。

本発明の親油性微粒子は、高水素受容性化合物及び色素
形成カプラーと、好ましくは更に前記ポリマー化合物の
混合物に、必要に応じて高沸点有機溶媒、低沸点有機溶
媒及び／又は水溶性有機溶媒を加えて溶解し、ゼラチン
水溶液などの親水性バインダー中に、本発明に係る界面
活性剤を用いて撹拌器、ホモジナイザー　コロイドミル
、７０−ジェットミキサー、超音波装置等の分散手段を
用いて乳化分散することによって得られ、目的とする親
水性コロイド層中に添加すればよい。調製された分散物
から、蒸留、ヌードル水洗或は限外濾過法により低沸点
及び／又は水溶性有機溶媒を隷去してもよい。

低沸点有機溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルエチ
ルケトン、メチルインブチルケトン、β−エトキシエチ
ルアセテート、メチルセロソルブアセテート及びシクロ
ヘキサノン等が挙げられる。又、水溶性有機溶媒として
は、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン及
びテトラヒドロ７ラン等が挙げられる。これらの有機溶
媒は必要に応じて２種以上を組み合わせて使用すること
ができる。

ポリマー化合物に関しては、カプラー及び高沸点有機溶
媒及び／又は高水素受容性化合物の存在下で前記の単独
又は共重合体の七ツマー成分を懸濁重合、溶液重合又は
塊状重合により得られたものを、親水性バインダーに同
様にして分散する、特開昭６０−１０７６４２号に記載
されている方法でもよい。

本発明においてマゼンタカプラーとしては、前記−Ｉ〕
で表されるマゼンタカプラーが好ましく用いられる。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の多基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スル７アモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環
チオの多基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、次素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等：ＸＡ、フィニル基トして
はアルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等
； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル１基としてはアルキルカルボニル基、アリールカ
ルボニル基等： カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等：カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等： スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等： 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、異体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基部；複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３．
４．５．６−テトルテトラヒドロビラニルー２−オキシ
基、ｌ−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５トリアゾ
ール−６一チオ基等； シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等： イミド基としてはコハク皺イミド基、３−ヘプタデシル
フハク酸イミド基、７タルイミド基、グルタルイミド葺
替； スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３］ヘフタンー
ｌ−イル等； 有橋度化水素化合物残基としてはビシクロ［２，２゜１
　］ヘラフ９シー１−イＬ、）　！Ｊ　シクロ［３，３
，１，１”Ｉデカン−１−イル、７，７−シメチルービ
シクロ［２，２，１］へブタン−１−イル等が挙げられ
る。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、Ｎｊｌ［子で結合した含窒素複素環、アルキルオ
キシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、カルボキシル、 （Ｒ、’は前記Ｒと同義であり、２′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２′及びＨ，Ｉは水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す。）等の多基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

また２又は２′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。

一般式ＣＭ−Ｉ）で表されるものは更に具体的には例え
ば下記−数式ＣＭ−Ｉｆ）〜〔Ｍ−■〕により表される
。

一般式　ＣＭ−１［） 一般式 ％式％） 一般式 ＣＭ−ｍＶ） 一般式 一般式 ＣＭ　−Ｖｌ） 前記−数式〔Ｍ−１１）〜〔Ｍ−■〕においてＲ８−Ｒ
８及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、−数式ＣＭ−１）の中でも好ましいのは、下記−数
式　〔Ｍ−■〕　で表されるものである。

式中Ｒ、、Ｘ及びｚｌは一般式ＣＭ−Ｉ）におけるＲ、
Ｘ及び２と同義である。

前記−数式ＣＭ−１１）〜〔Ｍ−■〕で表されるマゼン
タカプラーの中で特に好ましいものは一般式ＣＭ−１ｆ
：ｌで表されるマゼンタカプラーである。

以下に一般式ＣＭ−Ｉ）で表される本発明に係るマゼン
タカプラーの具体例を挙げるが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。

ＣＨ。

Ｍ−８ Ｍ−１０ 以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては特開昭６２−１６６３
３９号の第１８頁右上ｌｌＮ−３２頁右上欄に記載され
ている化合物の中で、Ｎｏ、　１〜４．６．８〜１７゜
１９〜２４．２６〜４３．４５〜５９．６１−１０４．
１０６〜１２１゜１２３〜１６２．１６４−２２３で示
される化合物を挙げることができる。

又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアテ４　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｔｙ）、パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ
）　Ｉ　（１９７７）、　２０４７−２０５２、米国特
許３，７２５．０６７号、特開昭５９−９９４３７号、
同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８号、同５
９−１７１９５６号、同６０〜３３５５２号、同６０−
４３６５９号、同６０−１７２９８２号及び同６０−１
９０７７９号等を参考にして合成することができる。

これらのマゼンタカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当
たりｌＸｌ０弓モル〜５モル、好ましくはｌＸｌ０−”
モル−１モルの範囲で用いることができる。

又これらのカプラーは他の公知のマゼンタカプラー（例
えば５−ピラゾロン系カプラー　ピラゾロペンツイミダ
ゾール系カプラー）と併用することもできる。

本発明において、カラープルーフ用ハロゲン化銀写真感
光材料の場合、マゼンタ画像形成層中にマゼンタカプラ
ーと共にイエローカプラーが含有されることが印刷イン
クの色調に近似させる点で好ましく、特に、インクが含
有されるマゼンタ画像形成層中のマゼンタカプラーが前
記−数式〔Ｍ〜Ｉ〕で表されるカプラーである場合、本
発明の高水素受容性化合物及び前記ポリマー化合物を用
いた時の効果がより有効に発揮され好ましい。

本発明に用いられるイエローカプラーとしては下記−数
式（Ｙ）で表されるイエローカプラーが好ましい。

一般式〔Ｙ〕 ｐ、。

式中、Ｒｌｌはアルキル基、シクロアルキル基又はアリ
ール基を表し、Ｒ４，は水素原子、ハロゲン原子、アリ
ールオキシ基又はアルコキシ基を表し、Ｒｌｉはベンゼ
ン環に置換可能な基を表す。ａは０又はｌを表す。Ｘ１
１は現像主薬の酸化体とのカップリング時に、連結して
いる酸素原子を伴って離脱し得る基を表し、Ｙｌｌは有
機基を表す。

前記−数式（Ｙ）において、ＲＩＩで表されるアルキル
基としては、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ドデシル基等が挙げられる。

Ｒ１１で表されるシクロアルキル基としては、シクロプ
ロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等が挙げ
られる。

Ｒ１１で表されるアリール基としては、フェニル基等が
挙げられる。

これらＲ１１で表されるアルキル基、シクロアルキル基
、アリール基には更に置換基を有するものも含まれ、置
換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルスルホニル基、アシルアミノ基、ヒド
ロキシ基が挙げられる。

Ｒ１１として好ましくは、分岐のアルキル基である。

一般式（Ｙ）において、Ｒｔｘで表されるハロゲン原子
としては、例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子等が
挙げられ、塩素原子が好ましい。アルコキシ基としては
、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等が挙げ
られ、メトキシ基が好ましい。アリールオキシ基として
はフェニルオキシ基が挙げられる。

一般式（Ｙ）において、Ｒ１３で表されるペンゼ°ン環
に置換可能な基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原
子）、アルキル基（例えばエチル基、五−プロビル基、
ｔ−ブチル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、
アリールオキシ基（例えばフェニルオキシ基）、アシル
・オキシ基（例えばメチルカルボニルオキシ基、ベンゾ
イルオキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド
基、フェニルカルボニルアミノ基）、カルバモイル基（
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバ
モイル基）、アルキルスルホンアミド基（例えばエチル
スルホンアミド基）、アリールスルホンアミド基（ｆＶ
えばフェニルスルホンアミド基）、スルファモイル基（
例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−７エニルス
ルフアモイル基）及びイミド基（ｆｌえばコハク酸イミ
ド基、グルタルイミド基）などが挙げられる。ａは０又
は１表す。

−数式（Ｙ）において、Ｙｌｌは有機基を表し、特に限
定はないが、好ましくは下記−数式〔Ｙ′〕で示される
基である。

一般式〔Ｙ′〕 一Ｊ−Ｒ　１４ 一般式〔Ｙ′〕において、Ｒ８，はカルボニル又はスル
ホニル単位を有する結合基を１つ含む有機基を表す。

カルボニル単位を有する基としては、エステル基、アミ
ド基、カルバモイル基、ウレイド基、ウレタン基等が挙
げられ、スルホニル単位を有する基としては、スルホニ
ル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、アミノス
ルホンアミド基等が挙げられる。

Ｌｓ　　　　　　　　Ｒｌｉ 子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表す。

ＲＩＢで表されるアルキル基としては、メチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基等が
挙げられる。又ＲＩＩで表されるアリール基としては、
フェニル基又はす７チル基等が挙げられる。

これらＲ１１で表されるアルキル基又はアリール基は、
置換基を有するものも含まれる。置換基は、特に限定さ
れるものではないが、代表的なものとして、ハロゲン原
子（塩素原子等）、アルキル基（エチル基、ｔ−ブチル
基等）、アリール基（フェニル基、ｐ−メトキシフェニ
ル基、ナフチル基等）、アルコキシ基（エトキシ基、ベ
ンジルオキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基
等）、アルキルチオ基（エチルチオ基等）、アリールチ
オ基（フェニルチオ基等）、アルキルスルホニル基（β
−ヒドロキシエチルスルホニル基等）、アリールスルホ
ニル基（フェニルスルホニル基等）、アシルアミノ基〔
例えばアルキルカルボニルアミノ基（アセトアミド基等
）、アリールカルボニルアミノ基（フェニルカルボニル
アミノ基等）〕、カルバモイル基〔例えばアルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等が置換されてい
るものも含み、具体的にはＮ−メチルカルバモイル基、
Ｎ−７工ニルカルバモイル基等〕、アシル基（例えばア
セチル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基等（
７）アリールカルボニル基等）、スルホンアミド基（例
えばアルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミ
ド ノ基、ベンゼンスルホンアミＦ　基等）、スルファモイ
ル基〔例えばアルキル基、アリール基（好ましくはフェ
ニル基）等で置換されているものも含み、具体的にはＮ
−メチルスル７７モイル基、Ｎ−７ｘニルスルファモイ
ル基等〕、ヒドロキシ基、ニトリル基が挙げられる。

一般式ＣＹ）において、Ｘｌｌは現像主薬の酸化体との
カップリング反応時に連結している酸素原子を伴って離
脱し得る基を表す。

Ｘｌｌとしては置換基を有するものも含むアリール基又
はヘテロ環基が好ましい。置換基としては、前に記載し
たものが挙げられる。

前記−数式（Ｙ）で表されるイエローカプラーはＲ１．
、Ｒ．３又はＹ１１部で結合してビス体を形成したもの
でもよい。

これらの前記−数式〔Ｙ〕で表されるイエローカプラー
は、好ましくはハロゲン化銀１モル当たりＩＸＩＯ−”
モル−１モル、より好ましくはＩＸＩＯ−３モル−８Ｘ
１０−’モルの範囲で用いることができる。これらのカ
プラーは１種又は２種以上を組み合わせて用いることが
できる。又、他のカプラーを併用することもできる。

次に前記−数式（Ｙ）で表されるイエローカプラーの具
体例を示すが、これに限定されるものでＹ−２１ Ｙ−２２ Ｈ 本発明用いられるシアンカプラーとしては、下 記−数式（１） で表されるシアンカプラ ーが好ましい。

一般式（１） 式中、Ｒ１はアルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は
複素環基を表す。Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基又はアミド基を表す。又、Ｒ１はＲ，と共同して
環を形成してもよい。Ｚｌは水素原子又は芳香族第１級
アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能
な基を表す。

−数式ＣＩ［］ ｔ！ 式中、Ｒ６はバラスト基を表す。Ｒ１は炭素原子数２〜
６のアルキル基を表す。２．は水素原子又は芳香族第１
級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
得る基を表す。

−数式ＣＩ［［） Ｘ。

式中、Ａ及びＢは各々、炭素原子、窒素原子、酸素原子
又は硫黄原子を介してイミダゾール環に結合する有機基
を表す。

Ｘ、は水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる基を表す。

一般式（ＩＶ） 式中、Ｒ６は脂肪族基、芳香族基又は複素環晟を表し、
Ｒ１はピリジン環に置換可能な基又は原子を表し、Ｙは
少なくとも１つのアミド結合及び／又はエステル結合を
含む２価の連結基を表し、ｘ２は水素原子又はカップリ
ング離脱基を表し、ｎはＯ〜２の整数を表す。ｎが２の
場合は２つのＲ７は同一であっても異なっていてもよく
、２つのＲ７は環を形成してもよい。又、Ｒ７とＲ６の
間で環を形成してもよい。

前記−数式ＣＩ）で表されるシアンカプラーにおいて、
Ｒ１で表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２の
ものが好ましく、これらは直鎖でも分岐でもよく、置換
基を有するものも含む。

Ｒ１で表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表されるアルキル基としては炭素数１〜３２のも
のが好ましく、これらのアルキル基は直鎖でも分岐でも
よく、また置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表されるシクロアルキル基としては炭素数３〜１
２のものが好ましく、これらのシクロアルキル基は置換
基を有するものも含む。

Ｒ２で表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基を有するものも含む。

Ｒ８で表される複素環基としては５〜７員のものが好ま
しく、置換基を有するものを含み、又縮合していてもよ
い。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアミド
基を表し、該アルキル基及び該アミド基は置換基を有す
るものを含む。

又、Ｒ１とＲ３が共同して形成する環としては５〜６員
環が好ましく、その例としては、−数式（１）において
２．で表される発色現像主薬の酸化体との反応により離
脱可能な基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基
、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルコキシカ
ルボニルオキシ慕、アリールオキシカルボニルオキシ基
及びイミド基など（それぞれ置換基を有するものを含む
）が挙げられるが、好ましくは、ハロゲン原子、アリー
ルオキシ基、アルコキシ基である。

前記−数式ＣＩ）で表されるシアンカプラーのうち特に
好ましいものは、前記−数式ＣＩ）においてＲ１及びＲ
１が共同して環を形成しているンアンカプラー及び下記
−数式（Ｉ−Ａ）で示されるものである。

一般式（１−Ａ） Ｈ ＸＡ 式中、ＲＡｌは少なくとも１個のハロゲン原子で置換さ
れたフェニル基もしくは少なくとも１個のハロゲン原子
で置換されたアルキル基を表し、これらの基は更にハロ
ゲン原子以外の置換基を有するものを含む。ＲＡ！は前
記−数式ＣＩ）のＲ３と同義である。ＸＡはハロゲン原
子、アリールオキシ基又はアルコキシ基を表し、置換基
を有するものを含む。

以下に一般式ＣＩ）で表されるシアンカプラーの代表的
具体例を示す。

上述のシアンカプラーの具体例としては更に例えば、特
願昭６２−１７８９６号第７頁右上の欄〜９頁、左下の
欄に記載されたＡ　−１６〜Ａ−５０、特開昭６０２２
５１５５号第７頁左下の欄〜ｌＯ頁右下の欄、特開昭６
０−２２２８５３号第６頁左上の欄〜８頁右下の欄及び
特開昭５９−１８５３３５号第６頁左下の欄〜９頁左上
の欄に記載された２、５−ジアンルアミノ系／アンカプ
ラーを含み、これらの明細書及び公報に記載されている
方法に従って合成することができる。

本発明において、シアンカプラーの添加量はハロゲン化
銀１モル当たり２ＸＩＯ弓〜８　Ｘ　１０−’モルが好
ましく、特に好ましくはｌ　Ｘ　１０−”〜５×１０モ
ルの範囲である。

前記−数式（Ｉｔ）で表されるシアンカプラーにおいて
、Ｒ修で表されるアルキル基は直鎖でも分岐でもよく、
置換基を有するものも包含する。

Ｒ１は好ましくはエチル基である。

Ｒ４で表されるバラスト基は、カプラーが適用される層
からカプラーを実質的に他層へ拡散できないようにする
のに十分な嵩ばりをカプラー分子に与えるところの大き
さと形状を有する有機基である。

２、は前記−数式ＣＩ）におけるＺｌと同義である。

次に一般式ＣＩ＋） で表されるカプラ の具体例 一般式（Ｉ［） Ｈ これらを含め、本発明において好ましく用いることので
きるシアンカプラーの具体例は特公昭４９−１１５７２
号、特開昭６１−３１４２号、同６１−９６５２号、同
６１−９６５３号、同６１−３９０４５号、同６１−５
０１３６号、同６１−９９１４１号、同６１−１０５５
４５号などに記載されている。

前記−数式（Ｉｆ）で示されるシアン色素形成カプラー
は、通常ハロゲン化銀１モル当たり１ｘ１０−”モル−
１モル、好ましくはｌＸｌ０−２モル−８Ｘ　１０−’
モルの範囲で用いることができる。

前記−数式（Ｉ［［）においてＡ及びＢで表される炭素
原子を介した有機基としては、アルキル基（例えば、メ
チル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチル
、ベンジル、３−（４−アミノフェニル）プロピル、ア
リル、２−ドデシルオキシエチル、３−フェノキシプロ
ピル、２−へキシスルホニルエチル、３（４−（４−Ｆ
　テシルオキシベンゼン）スルホンアミドフェニル〕プ
ロピル、ｌ−メチル−２−（（２−オクチルオキシ−５
−ｔ−オクチルフェニル）スルホンアミドフェニル〕エ
チル、ｌ−メチル−２−〔２−オクチルオキシ−５−（
２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルフェニルスルホ
ンアミド）フェニルスルホンアミド〕エチル、２−〔２
−オクチルオキシ−５−（２−オクチルオキシ−５−１
−オクチルフェニルスルホンアミド）フェニルスルホン
アミド〕エチル等）、アリール基（例えば、フェニル、
ナフチル、２．４−ジクロロフェニル、２−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル、２−アセトアミドフェニル、２
−メタンスルホンアミドフェニル、２ブタンアミドフエ
ニル、２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイルアミノ）
フェニル、２−（４−ドデシルオキシベンゼンスルホン
アミド）フェニル、２−　（２−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ヘキサンアミド〕フェニル、２−（オ
クチルオキシ−５−ｔ−オクチルフェニルスルホンアミ
ド）フェニル、４−カルバモイルフェニル、４−シアノ
フェニル、４−カルボキシフェニル、４−エトキシカル
ボニルフェニル等）、複素環基（例えば、４−ピリジル
、２−ベンゾイミダゾリル等）、シアノ基、カルボキシ
基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基等が挙げられる。

窒素原子を介した有機基としては、アシルアミノ基（例
えば、アセトアミド、ベンズアミド、２゜４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシアセトアミド、２．４−ジクロロベン
ズアミド等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば
、メトキシカルボニルアミノ、プロポキシカルボニルア
ミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ等）、アリール
オキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボ
ニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド、オクタンスルホンアミド、ベンゼンスルホ
ンナミド、４−ドデシルオキシベンゼンスルホンアミド
等）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２クロロ
アニリノ、２−クロロ−４−テトラデカンアミドアニリ
ノ等）、ウレイド基（例えば、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ
−ブチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジ
ブチルウレイド等）、スル７アモイルアミノ基（例えば
、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニ
ルスルファモイルアミノ等）、アミノ基（例えば、無置
換アミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
等）、複素環基（例えば、３．５−ジメチルｌ−ピラゾ
リル、２．６−ジメチルモルホリノ等）等が挙げられる
。

酸素原子を介した有機基としては、アルコキシ基（例え
ば、゛ブトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシ
、２．２．２−　トリフルオロエトキシ、３，３．３−
トリフルオロプロポキシ、２−クロロエトキシ、２−シ
アノエトキシ、２−ブタンスルホニルエトキシ等）、ア
リールオキシ基（例えば、フェノキシ、４−メトキシフ
ェノキシ、２．４−ジクロロフェノキシ、４−（２，４
−エチルヘキサンアミド）フェノキシ等）、シリルオキ
シ基（例えば、トリメチルオキシ、ジメチルフェニルシ
リルオキシ、ジメチル−ｔ−ブチルシリルオキシ等）、
複素環オキシ基（例えば、テトラヒドロピラニルオキシ
、３−ピリジルオキシ、２−（１，３−ベンゾイミダゾ
リル）オキシ等）等が挙げられる。

硫黄原子を介した有機基としては、アルキルチオ基（例
えば、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、３−　（
４−（４−ドデシルオキシベンゼン）スルホンアミドフ
ェニル）プロピルチオ、４−（２−ブトキシ−５−ｔ−
オクチルフェニルスルホンアミド）ベンジルチオ等）、
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−す７チル
チオ、２．５−ジクロロフェニルチオ、４−ドデシルフ
ェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニル
チオ等）、複素環チオ基（例えば、２−ピリジルチオ、
２−（１，３−ベンゾオキサシリル）チオ基、ｌ−ヘキ
サデシル１．２．３．４−テトラゾリル−５−チオ基、
１−（３−Ｎ−オクタデシルカルバモイル）フェニル−
１，２，３，４−テトラゾリル−５−チオ等）等が挙げ
られる。

ここでＡ及びＢの少なくとも一方はアリール基であるこ
とが好ましい。

Ｘｌの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
うる基としては、例えばノ＼ロゲン原子（塩素、臭素、
弗素等）及びヒドロキシル、アルコキシ、アリールオキ
シ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、
アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニ
ル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリル
オキシ、アルキルチオ、メルカプト、アリールチオ、複
素環チオ、アルコキシチオカルボニルチオ、アシルアミ
ノ、置換アミノ、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、スル
ホンアミド、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリー
ルオキシカルボニルアミノ、カルボキシル等の６基が挙
げられるが、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子で
ある。

以下に前記−数式（Ｉ［［）で表されるシアンカプラー
の代表的具体例を示すが、本発明はこれによって限定さ
れない。

目 これらのシアンカプラーは、ヘミ／７ユ・ペリヒテ（Ｃ
ｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）、　３４巻、　
６３９−６４２頁（１９０１年）に記載の方法に準じて
、又、特願昭６Ｘ２６１４８８号、同６２−１３４１４
４号、同６２−２１１０６７号、同６２−２２７４７６
号等に記載の方法に従って合成することができる。

これらのカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当たり２　
Ｘ　１０−３〜８×１０ｑモル、好ましくは１×１０−
２〜５　Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることができる
。

前記−数式（ｒＶ）で表されるシアンカプラーにおいて
、Ｙで表されるアミド結合、エステル結合を含む２価の
連結基としては、具体的にはＲ。

−Ｓｏ、−Ｎ−などが挙げられる。ここでＲ１及びＲ９
は木葉原子、脂肪族基−１芳香族基もしくは複素環基を
表す。

Ｙは好ましくは−ＮＨＣＯ−である。

Ｘ２は好ましくはハロゲン原子、置換されても良いアリ
ールオキシ基、アルコキシ基である。

以下に前記−数式（ＩＶ）で表されるシアンカプラーの
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

ＩＶ−１ Ｑ ＩＶ−３ ０）Ｉ ＣｓＨ＋　＋（ｔ） ＩＶ−４ ＩＶ−７ ＩＶ−８ これらのシアンカプラーは、特開平１−３１５７３６号
に記載の方法に従って合成することができる。

これらのシアンカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当
たりｌ　Ｘ　１０−’〜５モル、好ましくはｌ×１０−
”〜１モルの範囲で用いることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀と
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化
銀及び塩化銀等、任意のものを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子の形成方法としては、酸性法、中性法
、アンモニア法のいずれでもよく、同時混合法、順混合
法、逆混合法、コンバージョン法等、写真分野で公知の
方法が用いられる。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。又、これら
の結晶形の複合形を持つものでもよく、様々な結晶形の
粒子が混合されてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、広い粒径分布を持つもの（多分散
乳剤）でも、狭い粒径分布が持つもの（単分散乳剤）で
も用いることができるが、好ましくは単分散乳剤（粒径
分布の標準偏差／平均粒径−変動係数が０．２θ以下）
である。粒径は０．１−１．０μｍのものが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感（例えば、硫
黄増感、金増感、セレン増感、還元増感）及び分光増感
（例えば、シアニン色素、メロシアニン色素、ヘミシア
ニン色素、スチリル色素、ヘミオキソノール色素による
分光増感）することができる。又、当分野で知られてい
るカブリ抑制剤又は安定剤（例えば、アザインデン類、
メルカプト複素環化合物）を加えることができる。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において芳香族第
１級アミン化合物（例えば、ｐ−フェニレンジアミン誘
導体やアミノフェノール誘導体）の酸化体とカップリン
グして色素を形成する耐拡散性カプラーが用いられる。

感光材料にはベンゾフェノン系又はベンゾトリアゾール
系の紫外線吸収剤が添加されてもよい。

特にベンゾトリアゾール系化合物が好ましく、米国特許
３，７５４．９１９号、同４，２２０．７１１号、特公
昭４２−２６１８７号、同４３−５４９６号、同４８−
４１５７２号等に記載のものを用いることができる。

上記の色素形成カプラー、紫外線吸収剤等の水性化合物
は、通常、高沸点有機溶媒（例えば、フタル酸エステル
、燐酸エステル、フェノール誘導体、アルキルアミド、
シクロアルカン）に必要に応じて低沸点、及び／又は水
溶性有機溶媒を併用して溶解し、バインダー中に界面活
性剤を用いて乳化分散され、使用される。

本発明の写真構成層に用いられるバインダーとしては、
ゼラチン、アルブミン、寒天、アラビアゴム、部分加水
分解、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド等を用いる
ことができ、特にゼラチンが好ましい。

乳剤面側の乳剤層及び補助層には各種の写真用添加剤を
含有させることができる。例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー誌１７６４３号に記載される、色素画像安定化
剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、硬膜剤、
界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を適宜用いることができ
る。

乳剤層及び構成層の塗布法としては、スライドホッパー
塗布、カーテン塗布、エアドクター塗布などが有用であ
るが、特にスライドホッパーによる同時重層塗布が好ま
しい。

本発明に用いられる露光方式としては、密着露光方式、
撮影露光方式、引伸し露光方式、走査露光方式があり、
特に密着露光方式がカラープルーフの網点再現性及び原
稿に対する寸法再現性の点から好ましい。

本発明の露光に用いられる光源は、自然光、タングステ
ン電灯、蛍光灯、水銀灯、ハロゲン電灯等があり、特に
発熱が小さく走査露光においては露光装置の小型化が達
成できるという理由から蛍光灯が好ましい。

本発明におけるカラー発色現像処理は、通常写真業界で
知られている発色現像工程、漂白定着工程、水洗工程又
は安定化工程の順で行われる。又、直接ポシジカラー感
材においては、上記の他にかぶらせ処理等の反転処理方
法もあり、リバーサルカラー感材においては第１白黒現
像処理と組み合わせるこ、とによりポジ画像を得ること
ができる。

本発明のカラー感材に対する発色現像主薬としては芳香
族第１級アミン類が代表的であり、発色現像液には公知
のアルカリ際、保恒剤、カブリ防止剤、蛍光増白剤等を
用いることができる。漂白定着液には公知の漂白剤及び
定着剤を用いることができる。

次に本発明に用いられる発色現像主薬について述べる。

発色現像主薬としては、芳香族第１級アミン類が好まし
く、具体例を下記に示すが、本発明はこＤ− ■ Ｄ−２ Ｄ−３ Ｍ− ＮＭ＋ Ｄ− Ｍ− Ｄ Ｎ）Ｉ− 特にＣＤ−２の発色現像主薬が好ましい。

発色現像主薬の添加量は０、Ｏ１モル／ａ以上であり、
好ましくは０．０１５モル〜０．０３モル／１２である
。

発色現像液には公知のアルカリ剤、保恒剤、カブリ防止
剤、蛍光増白剤、消泡剤、発色促進剤等を添加すること
ができる。

発色現像時間は特に限定しないが、通常、３０秒〜４分
であり、発色現像液の温度は、通常、２０℃〜４５°Ｃ
である。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ 中性法、同時混合法により、表−１に示す３種類のハロ
ゲン化銀乳剤を調整した。

表−１ ハロゲン化銀１モル当り２ｍｇ添加 ハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ０−’モル添加ハロゲン
化銀１モル当り０．９　ミリモル添加ハロゲン化銀１モ
ル当り０．７ミリモル添加ハロゲン化銀１モル当り０．
２ミリモル添加それぞれのハロゲン化銀乳剤は化学増感
終了後に乳剤安定剤として下記に示す５ＴＢ−１をハロ ゲン化銀１モル当り、 ×ｌＯ ４モル添加した。

Ｄ ■ Ｄ−２ ＳＯ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ６）３ Ｄ−３ ＴＢ−１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化
チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上に、以下に示す構成の各層を酸化チタンを含有するポ
リエチレン層の側に塗設し、多層ハロゲン化銀カラー写
真感光材料１０１を作製した。塗布液は下記の如く調製
した。

第１層塗布液 イエローカプラー（ＹＹ　−１）　２６．７ｇ、色素画
像安定化剤（ｓｒ−１）　ｌｏ、Ｏｇ、（ＳＴ　−２）
　６．６７ｇ、添加剤（ＨＱ−１）　０．６７ｇ及び高
沸点有機溶媒（ＴＰＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍ
Ωを加え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−
１）７ｍＱを含有する１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｆ
ｆに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエ
ローカブラ−分散液を作製した。

この分散液を青感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１（銀１０
ｇ含有）と混合し第１層塗布液を調製した。

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調製
した。

又、硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ−１）を第７
層（Ｈ−２）を添加した。

塗布助剤として は、 界面活性剤 （ＳＵ ２）、 （ＳＵ−３） を添加し、 ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算して示した。

Ｍ ■ Ｙ−１ Ｃ Ｑ Ｃ−２ ＳＴ−１ ＳＴ−２ ＳＴ−３ ＳＴ−４ ＳＴ−５ Ｖ−２ ＣＨ。

ＰＰ ＯＰ ＮＰ ＩＤＰ ＶＰ トリフェニルホス７エート ジオクチルフタレート ジノニルフタレート ジイソデシルフタレート ポリビニルピロリドン Ｑ−１ Ｑ−２ ＢＳ ■ Ｖ−２ ＣｓＨ＋＋（ｔ） １Ｍ− ５０３に ５０、Ｋ Ｕ−１ Ｕ−２ Ｃ，Ｈ。

Ｎａ０３Ｓ　−ＣＨＣＯＯＣＨ，ＣＨＣ，Ｈｓ署 ＣＨｚＣＯＯＣＨｚＣＨＣａＨｓ ｚＨｓ Ｕ−３ ＮａＯｘＳ　　ＣＨＣＯＯＣＨ＊（ＣＦｚＣＦｘ）＊Ｈ
ＧＨｚＣＯＯＣＨｚ（ＣＦｘＣＦＰ）ＪＣ（ＣＨｚＳＯ
＊ＣＨ−ＣＨ２）ａ 次に試料１０１の第１層のＴＰＰを表−２に示すように
変更し、又表−２に示すようにポリマー化合物を加える
以外は試料１０１と同様にして試料１０２〜１１０を作
製した。

次に、これらの試料に下記に示すシーンを撮影、現像し
て得られたカラーネガフィルムを通して露光し、下記に
示す処理工程を施した。得られたシーン露光試料を１０
人の被験者に提出し、特に黄色の色再現性について視覚
評価を行った。

（シーンＡ）　　遊園地の風景 （シーンＢ）　　果物を入れた篭 視覚評価は、それぞれのプリントを観察し、黄色の色再
現性について、 優れている。　　　　　　　（５点） やや優れている。　　　　　（４点） 普通　　　　　　　　　　　（３点） やや劣っている。　　　　　（２点） 劣っている。　　　　　　　（１点） の５段階評価を行い、平均値を求めた。結果を表−２に
示す。

［処理工程］ 温　　度　　　　　　　　　　時間 発色現像　　　３５．０±０．３℃　　　　４５秒漂白
定着　　　３５．０±０．５℃　　　　４５秒安定化　
　３０〜３４℃　　９０秒 乾　　　燥　　　　　６０〜８０℃　　　　　　６０　
秒発色現像液 純　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８００ｍ１２トリエタノールアミン　　　　　　
　　　ｌｏｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシアミン　　　
　　５ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　０．０
２ｇ塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫
酸カリウム　　　　　　　　　　　０．３ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　１．０ｇエ
チレンジアミンテトラ酢ＩＩ　　　　　　１．０ｇカテ
コール−３，５−ジスルホン酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　　　１．０ｇＮ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ蛍光増白
剤（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体
）　　　　　　　　１．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　　　２７ｇ水を加えて全量をＮ２とし、ｐＨ
−１０，１０に調整する。

漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム２水塩６０ｇ エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　３ｇチオ硫酸
アンモニウム（７０％水溶液）　　　１００ｍ１２亜硫
酸アンモニウム（４０％水溶液）　　　２７．５ｍＱ水
を加えてＩｆｆとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝
５．７に調整する。

安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　　１．０ｇエチ
レングリコール　　　　　　　　　１．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン １．１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　２．０ｇエ
チレンジアミン四酢酸　　　　　　　　１．０ｇ水酸化
アンモニウム（２０％水溶液）　　　　３．０ｇ亜硫酸
アンモニウム　　　　　　　　　　３．０ｇ蛍光増白剤
（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）
　　　　　　　　　１．５ｇ水を加えてｌＩ２とし、硫
酸又は水酸化カリウム表 ＊、＊＊ 共に添加量は０．４０ｇ／ｍ” ＊＊＊ ＴＰＰ：ＰＫ−４−１：２　（重量比）ＰＰ １）Ｋｕｍ−１，７３ 表−２から明らかなように、本発明外の高水素受容性化
合物を用いている試料はいずれも黄色の色再現性に顕著
な改良が見られる。特に高水素受容性化合物にポリマー
化合物を併用した試料においては色再現性の改良効果が
大きいことがわかる。

実施例−２ 等モルの硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液をゼラチン
水溶液に５０°Ｃで５０分間に亘ってダブルジェット法
により同時添加して平均粒径０．３μｍの立方体臭化銀
粒子からなる乳剤を得た。

この乳剤に、銀１モル当たり６．５ｍｇのチオ硫酸ナト
リウムと３＋＋ｇの塩化金酸カリウムを加えて７０℃で
７０分間加熱して化学熟成を行った後、この乳剤に更に
硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム−臭化カリウム混合溶液
（モル比１：９）を同時に添加して、平均粒径０．４５
μ口の臭化銀コアと塩臭化銀シェルからなる立方体コア
／シェル型乳剤を調製した。

水洗脱塩後、この乳剤に銀１モル当たり２　、０ｍｇの
チオ硫酸ナトリウムと１．０ｍｇの塩化金酸カリウムと
を添加して６０℃で５０分間化学熟成を行い、直接ポジ
ハロゲン化銀乳剤ＥＭ−１を得た。

青感性乳剤ＥＭ−Ｂの作製 ＥＭ−１に、増感色素Ｄ−５で色増感後Ｔ−１を銀１モ
ル当たり６００ｍｇ添加した後、ＦＡ−１を銀１モル当
たり８　Ｘ　１０−’モルとＦＡ−２を銀１モル当たり
５　Ｘ　１０−’モル添加して青感性乳剤を作製した。

緑感性乳剤ＥＭ−Ｇの作製 ＥＭ−１に増感色素Ｄ−６を加えて色増感した他は青感
性乳剤と同様にして緑感性乳剤を作製した。

赤感性乳剤ＥＭ−Ｈの作製 ＥＭ−１に増感色素Ｄ−７を加えて色増感した他は青感
性乳剤と同様にして赤感性乳剤を作製しＩ；。

上記ＥＭ−Ｂ、　ＥＭ−ＧｌＥＭ−Ｒを用い表−３の構
成からなるハロゲン化銀カラー感光材料を作製しｔこ。

表 （Ｄ−７，） （Ｄ　−６＞ （Ｄ　−５） （ＹＣ−１） 〔ＭＣ （ＣＣ−２） （Ｓｏ−１ （ｓｏ−２） （ＡＳ 浦 Ｈ （Ａ　Ｓ　−２） Ｒ Ｈ （Ａ− （Ａ ■ ：）ＬｌｓＫ ＳＯ，ａ （Ａ ■ （ＳＴ−Ａ） （ＳＴ−Ｂ） （Ｔ− Ｒ （ＦＡ−１） （ＦＡ−２） （ｕｖ−１） （ＵＶ−２） Ｃ，Ｈ武す （ＳＡ−１ Ｊｓ ＣＨ３α）ＯＣＨ２Ｃ）Ｉ　　ＣａＨ＊（ＳＡ−２） Ｉ２ 両面ポリエチレンコート紙の片面が二酸化チタン含有量
１５重量％で厚さが３０ｇ層であり、両面ポリエチレン
と紙の合計の厚さが１００μ■の支持体の二酸化チタン
含有ポリエチレン側に、前記構成の第１層から第１Ｏ層
を塗設し試料２０１を作製した。塗布助剤として５Ａ−
１及び５Ａ−２を用い、硬膜剤としてＨ−２を用いた。

次に第７層のイエローカプラー及び溶媒を表−４に示す
ように変更し、更に表−４に示すようにポリマー化合物
を加えて、試料２０２〜２１８を作製しｔ；。

又乳剤層塗設側と反対側はバック層として、１ｍ！当た
り５ｇのゼラチン、０．ＯｌｇのＳＡ−１、０，０７ｇ
のＨ−２及び０．３ｇの平均粒径５μｍのシリカで構成
される層を塗設した。上記試料に、１インチ１７５線の
網点て網点面積を０％から１００％まで変化させた白黒
透過ネガを真空密着し露光した。露光時の光源は蛍光灯
を用い、色分解フィルターとして、青、緑、赤それぞれ
コダックラッチンフィルターＮｏ、４７Ｂ　、　Ｎｏ、
６１．　Ｎｏ−２９を使用した。次に下記の現像処理を
行った。

処理工程（処理温度と処理時間） （１）発色現像　　　３５℃　　２分３０秒（２）漂白
定着　　　３５℃　　１分 （３）安定化処理　　　２５〜３０℃　　１分３０秒（
４）乾　　燥　　７８〜８０℃　　１分旭理液組成 （発色現像液） ベンジルアルコール 硫酸セリウム エチレングリコール 亜硫酸カリウム 臭化カリウム 塩化ナトリウム 炭酸カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ジエチレントリアミン五酢酸 ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アニリン硫酸塩 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン
酸誘導体） 水酸化カリウム ジエチレングリコール 燐酸カリウム 水を加えて全量をｌａとし、Ｉ）Ｈ る。

（漂白定着液） １．０ｇ ２．０ｇ １５ｍ（１ ｇ １０．５０に調整す １５＋１２ ０．０１５ｇ ８■ｇ ２．５ｇ ０．８ｇ ０．２ｇ ２５．０ｇ Ｏ，１ｇ ５．０ｇ ｇ ４．５ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０ｇエチレン
ジアミンテトラ酢酸　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニ
ウム（７０％溶液）　　　１００ｍｆｆ亜硫酸アンモニ
ウム（４０％溶液）　　　　２７．５ｍＱ炭酸カリウム
又は氷酢酸でｐＨ７，１に調整し水を加えて全量を１ｍ
とする。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇエチレ
ングリコール　　　　　　　　　　１０ｇ１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１’ −ジホスホン酸　　　　　　　　　　　２．５ｇ塩化ビ
スマス　　　　　　　　　　　　０．２ｇ塩化マグネシ
ウム　　　　　　　　　　０．１ｇ水酸化アンモニウム
（２８％水溶液）　　　２．０ｇニトリロトリ酢酸ナト
リウム　　　　　１．０ｇ水を加えて全量を１４とし、
水酸化アンモニウム又は硫酸でｐＨ７，０に調整する。

尚安定化処理は２槽構成の向流方式にした。

得られた試料のイエローの色調の印刷インクとの近似性
について１０人の被験者によって視覚評価を行った。視
覚評価は寅施例−１と同様に５段階評価とし、平均値を
求めた。

結果を表−４に示す。

表 本　　試料２０１のＹＣ−１と同一モル量を添加。

＊　＊　　８．２＋ａｇ／　ｄｍ”　　　　　　　＊　
＊本　５．０＋ａｇ／ｄａ”ＤＯＰ　ニジオクチル７タ
レート ＴＣＰ：トリクレジルホス７エート 表−４から明らかなように、本発明の高水素受容性化合
物を用いている試料は、いずれも印刷インクの色調との
近似性に優れていることがわかる。

更に、高水素受容性化合物とポリマー化合物を併用して
いる試料は、より優れた効果が得られている。また前記
−数式〔Ｙ〕で示した本発明に好ましく用いられるイエ
ローカプラーを用いた試料の方が、本発明の効果が大き
いことがわかる。

実施例−３ 実施例−２の試料２０１の第５層のマゼンタカプラー、
イエローカプラー、及び溶媒を表−５１こ示すように変
更し、更に表−５に示すようにポリマー化合物を添加し
て試料３０１〜３１５を作製した。得られた試料を用い
て、マゼンタの色調の印刷インクとの近似性について、
実施例−２と同様の方法表 Ｃ−３ ａ 表−５から明らかなように、本発明の高水素受容性化合
物を用いた試料はいずれも印刷インクの色調への近似性
において改良効果が見られる。中でも前記ポリマー化合
物を併用した場合の方が効果が大きい。更に、前記−Ｉ
〕で表されるマゼンタカプラーを用いている場合の方が
より効果が顕著であり、印刷インクの色調への高い近似
性を有していることがわかる。マゼンタカプラーと併用
してイエローカプラーを用いていない場合には印刷イン
クの色調への近似性に劣り、又本発明による改良効果も
小さい。

実施例−４ 実施例−２の試料２０８及び２１２の第３層のシアンカ
プラーを表−６に示すように変更して、試料４０１〜４
２０を作製した。得られた試料を用いてグリーンの色調
について印刷との近似性を実施例−２と同様な方法で視
覚評価を行った。

結果を表−６に示す。

表 表−６から明らかなように、本発明の高水素受容性化合
物を用いている試料はいずれも印刷への色調の近似性に
おいて改良効果が見られる。

シアンカプラーについて見ると、前記−数式ＣＩ）の中
でも、より好ましい前記−数式［１−Ａ〕で表されるシ
アンカプラーや前記−数式（１）中のＲ１とＲ８が共同
して環を形成しているカプラーを用いると印刷の色調へ
の近似性に優れ、本発明による改良効果が大きいことが
わかる。特に、前記−数式ＣＩ−Ａ）中のＸＡが酸素を
介して置換される基であるシアンカプラーの場合、優れ
た効果を有する。更に、前記−数式（１［）、（ＩＩｌ
）及び（ＩＶ）で表されるシアンカプラーを用いた場合
は、印刷の色調への近似性に特に優れ、本発明による改
良効果が顕著であることがわかる。

〔発明の効果〕

本発明により、色再現性に優れたハロゲン化銀写真感光
材料を提供することができた。特に印刷インクの色調に
近い色調を有するカラープルーフ用ハロゲン化銀写真感
光材料を提供することができた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が塗設され
   てなるハロゲン化銀写真感光材料において、水素受容パ
   ラメーター（ｐＫ＿Ｍ＿■）が２．５以上である非発色
   性化合物の少なくとも１種、及び色素形成カプラーの少
   なくとも１種が共存した溶液を乳化分散させて得られる
   親油性微粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。
2. （２）前記親油性微粒子中に、水不溶性かつ有機溶媒可
   溶性のポリマー化合物の少なくとも１種を含有すること
   を特徴とする請求項（１）に記載のハロゲン化銀写真感
   光材料。
3. （３）前記ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳
   剤層の少なくとも１層が、下記一般式〔Ｍ− I 〕で示
   されるカプラーを含有することを特徴とする請求項（１
   ）又は（２）記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔Ｍ− I 〕 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
   群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
   よい。 Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
   離脱しうる基を表す。 又、Ｒは水素原子又は置換基を表す。
4. （４）請求項（１）又は（２）又は（３）記載のカラー
   プルーフ用ハロゲン化銀写真感光材料。