JPH04303682A - 感熱記録体およびその製造方法 - Google Patents
感熱記録体およびその製造方法Info
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- JPH04303682A JPH04303682A JP3067446A JP6744691A JPH04303682A JP H04303682 A JPH04303682 A JP H04303682A JP 3067446 A JP3067446 A JP 3067446A JP 6744691 A JP6744691 A JP 6744691A JP H04303682 A JPH04303682 A JP H04303682A
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- heat
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- recording material
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、特に
高湿度条件下に保存されても高い白色度が維持でき、か
つ記録像の保存安定性に優れた感熱記録体に関するもの
である。
高湿度条件下に保存されても高い白色度が維持でき、か
つ記録像の保存安定性に優れた感熱記録体に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と
呈色剤との反応を利用し、熱により両発色物質を接触さ
せて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知られて
いる。かかる感熱記録体は、一般に記録像の保存安定性
が充分ではなく、経時的に記録像が褪色するという欠点
がある。特に、感熱記録体を高湿度条件下や高温条件下
に保存すると、比較的短時間のうちに記録像が消失して
しまうため、その改善が強く要請されている。
呈色剤との反応を利用し、熱により両発色物質を接触さ
せて記録像を得るようにした感熱記録体はよく知られて
いる。かかる感熱記録体は、一般に記録像の保存安定性
が充分ではなく、経時的に記録像が褪色するという欠点
がある。特に、感熱記録体を高湿度条件下や高温条件下
に保存すると、比較的短時間のうちに記録像が消失して
しまうため、その改善が強く要請されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】記録像の保存安定性を
改良するために、各種の保存性改良剤を添加した感熱記
録体が提案されているが、改良に伴って高湿度条件下に
保存した時の白色度低下が大きい等の新たな欠点が付随
するため、必ずしも満足すべき結果が得られていない。
改良するために、各種の保存性改良剤を添加した感熱記
録体が提案されているが、改良に伴って高湿度条件下に
保存した時の白色度低下が大きい等の新たな欠点が付随
するため、必ずしも満足すべき結果が得られていない。
【０００４】かかる現状に鑑み本発明者等は、記録層中
に含有せしめる保存性改良剤について鋭意研究の結果、
下記一般式〔化１〕で表される化合物を保存性改良剤と
して使用し、かつ多価金属化合物と特定の水溶性高分子
化合物を併用すると、高湿度条件下に保存されても白色
度が低下する等の新たな欠点を伴うことがなく、しかも
記録像の保存安定性の改良に極めて優れた効果を発揮す
ることを見出し、本発明を完成するに到った。
に含有せしめる保存性改良剤について鋭意研究の結果、
下記一般式〔化１〕で表される化合物を保存性改良剤と
して使用し、かつ多価金属化合物と特定の水溶性高分子
化合物を併用すると、高湿度条件下に保存されても白色
度が低下する等の新たな欠点を伴うことがなく、しかも
記録像の保存安定性の改良に極めて優れた効果を発揮す
ることを見出し、本発明を完成するに到った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
無色ないし淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する記録層
を設けた感熱記録体において、該記録層中に下記一般式
〔化１〕で表される化合物の少なくとも一種、多価金属
化合物、および酸性の分子種を含む水溶性高分子化合物
を含有せしめたことを特徴とする感熱記録体である。
無色ないし淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する記録層
を設けた感熱記録体において、該記録層中に下記一般式
〔化１〕で表される化合物の少なくとも一種、多価金属
化合物、および酸性の分子種を含む水溶性高分子化合物
を含有せしめたことを特徴とする感熱記録体である。
【０００６】
【化１】
【０００７】〔式中、Ｒはｔｅｒｔ−ブチル基を示し、
Ｘは水素原子またはアルカリ金属原子を示す。〕
Ｘは水素原子またはアルカリ金属原子を示す。〕
【００
０８】
０８】
【作用】上記一般式〔化１〕で表される化合物の具体例
としては、例えば２，２′−メチレンビス（４，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイト、２，２
′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）フォスフェイトのナトリウム塩、２，２′−メチ
レンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フ
ォスフェイトのカリウム塩などが挙げられる。勿論、こ
れらの化合物は必要に応じて２種以上を併用することも
できる。これらのうち、２，２′−メチレンビス（４，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトの
ナトリウム塩は、価格や取扱いの容易さの点で好ましい
。
としては、例えば２，２′−メチレンビス（４，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイト、２，２
′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）フォスフェイトのナトリウム塩、２，２′−メチ
レンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フ
ォスフェイトのカリウム塩などが挙げられる。勿論、こ
れらの化合物は必要に応じて２種以上を併用することも
できる。これらのうち、２，２′−メチレンビス（４，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトの
ナトリウム塩は、価格や取扱いの容易さの点で好ましい
。
【０００９】上記一般式〔化１〕で表される化合物と組
合わせて使用される多価金属化合物としては、例えば、
亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム、アルミニ
ウム、スズ、チタン、ニッケル、コバルト、マンガン、
鉄等から選ばれる金属の酸化物、水酸化物、硫化物、ハ
ロゲン化物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、硝
酸塩、アルミン酸塩又はハロゲン錯塩等、より具体的に
は例えば、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミン酸亜鉛、塩
化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、リン酸亜鉛、ケイ酸亜鉛
、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸アル
ミニウム、リン酸アルミニウム、炭酸カルシウム、塩化
カルシウム、硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、酸化
チタン、炭酸バリウム、塩化バリウム、硫酸バリウム、
アルミン酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化マ
グネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、
リン酸マグネシウムのほか、亜鉛，カルシウム，マグネ
シウム等の多価金属イオンを含む物質で表面処理したシ
リカ、さらにはステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸の金属
塩等が挙げられる。
合わせて使用される多価金属化合物としては、例えば、
亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム、アルミニ
ウム、スズ、チタン、ニッケル、コバルト、マンガン、
鉄等から選ばれる金属の酸化物、水酸化物、硫化物、ハ
ロゲン化物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、硝
酸塩、アルミン酸塩又はハロゲン錯塩等、より具体的に
は例えば、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、アルミン酸亜鉛、塩
化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、リン酸亜鉛、ケイ酸亜鉛
、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸アル
ミニウム、リン酸アルミニウム、炭酸カルシウム、塩化
カルシウム、硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、酸化
チタン、炭酸バリウム、塩化バリウム、硫酸バリウム、
アルミン酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化マ
グネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、
リン酸マグネシウムのほか、亜鉛，カルシウム，マグネ
シウム等の多価金属イオンを含む物質で表面処理したシ
リカ、さらにはステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸の金属
塩等が挙げられる。
【００１０】上記の如き多価金属化合物のうちでも酸化
亜鉛、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、
ケイ酸マグネシウムが価格や取り扱いの容易さの点で好
ましく、特に炭酸カルシウムはとりわけ安価なため好ま
しい。また、これらの多価金属化合物を２種以上、例え
ば炭酸カルシウムとケイ酸マグネシウムを併用すると、
所望の効果をより一層顕著に発揮できるため、本発明の
好ましい態様の一つである。
亜鉛、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、
ケイ酸マグネシウムが価格や取り扱いの容易さの点で好
ましく、特に炭酸カルシウムはとりわけ安価なため好ま
しい。また、これらの多価金属化合物を２種以上、例え
ば炭酸カルシウムとケイ酸マグネシウムを併用すると、
所望の効果をより一層顕著に発揮できるため、本発明の
好ましい態様の一つである。
【００１１】また、本発明の感熱記録体で使用する酸性
の分子種を含む水溶性高分子化合物としては、例えば分
子内に酸性の分子種を有する化合物が挙げられ、具体的
には（ビニルアルコール・酢酸ビニル）共重合物と（ア
クリルアミド・アクリル酸・アリルアセトアセテート）
共重合物とのグラフト共重合体、アセトアセチル基変性
ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニル
アルコール、スルホン基変性ポリビニルアルコール等が
例示できる。中でも（ビニルアルコール・酢酸ビニル）
共重合物と（アクリルアミド・アクリル酸・アリルアセ
トアセテート）共重合物とのグラフト共重合体は、とり
わけ顕著な効果を発揮するため好ましく用いられる。な
お、これらの水溶性高分子化合物は、一般にはバインダ
ーとして使用されるが、分散助剤として使用することも
できる。
の分子種を含む水溶性高分子化合物としては、例えば分
子内に酸性の分子種を有する化合物が挙げられ、具体的
には（ビニルアルコール・酢酸ビニル）共重合物と（ア
クリルアミド・アクリル酸・アリルアセトアセテート）
共重合物とのグラフト共重合体、アセトアセチル基変性
ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニル
アルコール、スルホン基変性ポリビニルアルコール等が
例示できる。中でも（ビニルアルコール・酢酸ビニル）
共重合物と（アクリルアミド・アクリル酸・アリルアセ
トアセテート）共重合物とのグラフト共重合体は、とり
わけ顕著な効果を発揮するため好ましく用いられる。な
お、これらの水溶性高分子化合物は、一般にはバインダ
ーとして使用されるが、分散助剤として使用することも
できる。
【００１２】上記一般式〔化１〕で表される化合物の使
用量については特に限定するものではないが、一般に呈
色剤１００重量部に対して上記化合物を１〜３００重量
部程度、好ましくは１〜１００重量部程度の範囲で調節
するのが望ましい。
用量については特に限定するものではないが、一般に呈
色剤１００重量部に対して上記化合物を１〜３００重量
部程度、好ましくは１〜１００重量部程度の範囲で調節
するのが望ましい。
【００１３】また、多価金属化合物の使用量についても
特に限定するものではないが、上記一般式〔化１〕で表
される化合物１００重量部に対して、通常１〜５００重
量部程度、好ましくは１０〜２５０重量部程度の範囲で
調節される。さらに、酸性の分子種を含む水溶性高分子
化合物についてもその使用量は特に限定されないが、通
常一般式〔化１〕で表される化合物１００重量部に対し
て１〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重量部の
範囲で調節される。
特に限定するものではないが、上記一般式〔化１〕で表
される化合物１００重量部に対して、通常１〜５００重
量部程度、好ましくは１０〜２５０重量部程度の範囲で
調節される。さらに、酸性の分子種を含む水溶性高分子
化合物についてもその使用量は特に限定されないが、通
常一般式〔化１〕で表される化合物１００重量部に対し
て１〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重量部の
範囲で調節される。
【００１４】本発明において、記録層を構成する無色な
いし淡色の塩基性染料としては、公知の各種染料を用い
ることができ、具体的には例えば下記が例示される。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２
−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−
３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビ
ス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−
３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチル
アミノフタリド等のトリアリールメタン系染料、４，４
′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフ
ェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー
、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチア
ジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３
−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−メチル−ナフト（６′−メトキシベンゾ
）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラ
ン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタ
ム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロー
ダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系
染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−
ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フ
ルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２
−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン、３−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペ
リジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７
−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（
Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テ
トラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロ
ペンチル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、２，２−ビス｛４−〔６′−（Ｎ−シクロヘ
キシル−Ｎ−メチルアミノ）−３′−メチルスピロ〔フ
タリド−３，９′−キサンテン〕−２′−イルアミノ〕
フェニル｝プロパン等のフルオラン系染料等。勿論、こ
れらの染料に限定されるものではなく、二種以上の染料
の併用も可能である。これらの染料のうちでも、３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン及び３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−
クロロフェニルアミノ）フルオランは、特に白紙部の白
色度が高い感熱記録体が得られるためより好ましく用い
られる。
いし淡色の塩基性染料としては、公知の各種染料を用い
ることができ、具体的には例えば下記が例示される。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２
−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−
３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビ
ス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−
３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチル
アミノフタリド等のトリアリールメタン系染料、４，４
′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフ
ェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー
、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチア
ジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３
−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−メチル−ナフト（６′−メトキシベンゾ
）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラ
ン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタ
ム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロー
ダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系
染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−
ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フ
ルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２
−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン、３−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペ
リジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７
−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（
Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テ
トラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロ
ペンチル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、２，２−ビス｛４−〔６′−（Ｎ−シクロヘ
キシル−Ｎ−メチルアミノ）−３′−メチルスピロ〔フ
タリド−３，９′−キサンテン〕−２′−イルアミノ〕
フェニル｝プロパン等のフルオラン系染料等。勿論、こ
れらの染料に限定されるものではなく、二種以上の染料
の併用も可能である。これらの染料のうちでも、３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン及び３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−
クロロフェニルアミノ）フルオランは、特に白紙部の白
色度が高い感熱記録体が得られるためより好ましく用い
られる。
【００１５】また上記塩基性染料と組合せて使用される
呈色剤についても各種の化合物が知られており、例えば
下記が例示される。４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
α−ナフトール、β−ナフトール、４−アセチルフェノ
ール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４，４′−
ｓｅｃ −ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェ
ノール、４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、
４，４′−イソプロピリデンジフェノール、ハイドロキ
ノン、４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４
，４′−（１，３−ジメチルブチリデン）ビスフェノー
ル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メ
チルペンタン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルサル
ファイド、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル
−３−メチルフェノール）、４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′，４′−トリメチ
レンジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′，４′
−テトラメチレンジフェニルスルホン、３，４−ジヒド
ロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、ビス（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１，３−
ジ〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕
ベンゼン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチルエステル、４−ヒ
ドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、２，４，４′−トリヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキ
シ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４
−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香
酸−ｓｅｃ −ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４
−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ
安息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フ
ェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、
ノボラック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフ
ェノール性化合物、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安
息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−ｓｅ
ｃ −ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘ
キシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピ
ルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサ
リチル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３
−クロル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３
−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチ
ル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の
芳香族カルボン酸、およびこれらフェノール性化合物、
芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミ
ニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケ
ル等の多価金属との塩等の有機酸性物質等。上記の呈色
剤も勿論必要に応じて２種以上を併用することができる
。
呈色剤についても各種の化合物が知られており、例えば
下記が例示される。４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
α−ナフトール、β−ナフトール、４−アセチルフェノ
ール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４，４′−
ｓｅｃ −ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェ
ノール、４，４′−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、
４，４′−イソプロピリデンジフェノール、ハイドロキ
ノン、４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４
，４′−（１，３−ジメチルブチリデン）ビスフェノー
ル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メ
チルペンタン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルサル
ファイド、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル
−３−メチルフェノール）、４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′，４′−トリメチ
レンジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３′，４′
−テトラメチレンジフェニルスルホン、３，４−ジヒド
ロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、ビス（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１，３−
ジ〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕
ベンゼン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチルエステル、４−ヒ
ドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、２，４，４′−トリヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキ
シ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４
−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香
酸−ｓｅｃ −ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４
−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ
安息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フ
ェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、
ノボラック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフ
ェノール性化合物、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安
息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−ｓｅ
ｃ −ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘ
キシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピ
ルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサ
リチル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３
−クロル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３
−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチ
ル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の
芳香族カルボン酸、およびこれらフェノール性化合物、
芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミ
ニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケ
ル等の多価金属との塩等の有機酸性物質等。上記の呈色
剤も勿論必要に応じて２種以上を併用することができる
。
【００１６】塩基性染料と呈色剤の使用比率は、用いる
塩基性染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択すべきもの
で、特に限定するものではないが、一般に塩基性染料１
００重量部に対して１００〜７００重量部、好ましくは
１５０〜４００重量部程度の呈色剤が使用される。これ
らを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、ボー
ルミル、アトライター、サンドミル等の攪拌・粉砕機に
より、塩基性染料、呈色剤、一般式〔化１〕で表される
化合物、特定の多価金属化合物を一緒に又は別々に分散
するなどして調製される。
塩基性染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択すべきもの
で、特に限定するものではないが、一般に塩基性染料１
００重量部に対して１００〜７００重量部、好ましくは
１５０〜４００重量部程度の呈色剤が使用される。これ
らを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、ボー
ルミル、アトライター、サンドミル等の攪拌・粉砕機に
より、塩基性染料、呈色剤、一般式〔化１〕で表される
化合物、特定の多価金属化合物を一緒に又は別々に分散
するなどして調製される。
【００１７】前述の如く、本発明では、アセトアセチル
基変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリ
ビニルアルコール、スルホン基変性ポリビニルアルコー
ル、（ビニルアルコール・酢酸ビニル）共重合物と（ア
クリルアミド・アクリル酸・アリルアセトアセテート）
共重合物とのグラフト共重合体などの酸性の分子種を含
む水溶性高分子化合物を、バインダーまたは分散助剤と
して使用することを必須とするものであるが、必要に応
じて更に、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラ
チン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール
、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・ア
クリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エ
マルジョン等をバインダー或いは分散助剤として併用す
ることもできる。そして上記塗液中には、通常これらの
バインダー成分が塗液全固形分の２〜４０重量％、好ま
しくは５〜２５重量％の範囲となるように配合される。
基変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリ
ビニルアルコール、スルホン基変性ポリビニルアルコー
ル、（ビニルアルコール・酢酸ビニル）共重合物と（ア
クリルアミド・アクリル酸・アリルアセトアセテート）
共重合物とのグラフト共重合体などの酸性の分子種を含
む水溶性高分子化合物を、バインダーまたは分散助剤と
して使用することを必須とするものであるが、必要に応
じて更に、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラ
チン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール
、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・ア
クリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エ
マルジョン等をバインダー或いは分散助剤として併用す
ることもできる。そして上記塗液中には、通常これらの
バインダー成分が塗液全固形分の２〜４０重量％、好ま
しくは５〜２５重量％の範囲となるように配合される。
【００１８】塗液中には、さらに各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム塩、
ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪
酸金属塩等の分散剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染
料等が挙げられる。また、記録ヘッドへのカス付着を改
善するためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シ
リカ、活性白土等の無機顔料、スチレンマイクロボール
、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホ
ルマリン樹脂フィラー、生澱粉粒子等の有機顔料を添加
することもできる。さらに、記録機器や記録ヘッドとの
接触によってスティッキングを生じないようにステアリ
ン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パラフィンワック
ス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エス
テルワックス等の分散液やエマルジョン等を添加するこ
ともできる。
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム塩、
ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪
酸金属塩等の分散剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染
料等が挙げられる。また、記録ヘッドへのカス付着を改
善するためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シ
リカ、活性白土等の無機顔料、スチレンマイクロボール
、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホ
ルマリン樹脂フィラー、生澱粉粒子等の有機顔料を添加
することもできる。さらに、記録機器や記録ヘッドとの
接触によってスティッキングを生じないようにステアリ
ン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パラフィンワック
ス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エス
テルワックス等の分散液やエマルジョン等を添加するこ
ともできる。
【００１９】さらに本発明の感熱記録体においては、本
発明の所望の効果を阻害しない範囲で、例えばステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等
の脂肪酸アミド類、２，２′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブ
チリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェ
ノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シ
クロヘキシルフェニル）ブタン等のヒンダードフェノー
ル類、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−（４−トリルオキ
シ）ビフェニル、１，５−ビス（４−メトキシフェノキ
シ）−３−オキサ−ペンタン、１，２−ビス（フェノキ
シ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エ
タン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、
１−（２−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキシフ
ェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジルエーテル等
のエーテル類、ジベンジルテレフタレート、１−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベ
ンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エ
ステル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル等
のエステル類、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−
ベンジルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、およ
び各種公知の熱可融性物質を増感剤として併用すること
もできる。これらの熱可融性物質のうちでも、１，２−
ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（
フェノキシ）エタン、１−（２−メチルフェノキシ）−
２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、シュウ酸ジベ
ンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エ
ステル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル、
ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−（４−トリルオキシ）ビ
フェニル、及び１，５−ビス（４−メトキシフェノキシ
）−３−オキサ−ペンタンは、特定の保存性改良剤との
関係において特に優れた増感効果を示すためより好まし
い。 なお、熱可融性物質の使用量については、特に限定する
ものではないが、塩基性染料１００重量部に対して、一
般に５０〜１０００重量部、好ましくは１００〜５００
重量部の範囲で用いるのが望ましい。
発明の所望の効果を阻害しない範囲で、例えばステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等
の脂肪酸アミド類、２，２′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブ
チリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェ
ノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シ
クロヘキシルフェニル）ブタン等のヒンダードフェノー
ル類、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−（４−トリルオキ
シ）ビフェニル、１，５−ビス（４−メトキシフェノキ
シ）−３−オキサ−ペンタン、１，２−ビス（フェノキ
シ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エ
タン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、
１−（２−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキシフ
ェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジルエーテル等
のエーテル類、ジベンジルテレフタレート、１−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベ
ンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エ
ステル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル等
のエステル類、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−
ベンジルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、およ
び各種公知の熱可融性物質を増感剤として併用すること
もできる。これらの熱可融性物質のうちでも、１，２−
ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（
フェノキシ）エタン、１−（２−メチルフェノキシ）−
２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、シュウ酸ジベ
ンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エ
ステル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル、
ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−（４−トリルオキシ）ビ
フェニル、及び１，５−ビス（４−メトキシフェノキシ
）−３−オキサ−ペンタンは、特定の保存性改良剤との
関係において特に優れた増感効果を示すためより好まし
い。 なお、熱可融性物質の使用量については、特に限定する
ものではないが、塩基性染料１００重量部に対して、一
般に５０〜１０００重量部、好ましくは１００〜５００
重量部の範囲で用いるのが望ましい。
【００２０】支持体としては紙、プラスチックフィルム
、合成紙等が用いられるが、価格や塗布適性の点では紙
が好ましく用いられる。本発明において、記録層の形成
方法については特に限定するものではなく、従来から周
知慣用の技術に従って形成することができ、例えば感熱
記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコーター、
ブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター、
カーテンコーター、ショートドウェルコーター等の適当
な塗布装置によって塗布・乾燥する等の方法が挙げられ
る。また、塗液の塗布量についても特に限定されるもの
ではなく、一般に乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ２ 、好ま
しくは２〜８ｇ／ｍ２ の範囲で調節される。なお、記
録層上には記録層を保護する等の目的でオーバーコート
層を設けることも可能であり、支持体の裏面に保護層を
設けたり、支持体と感熱記録層との間に下塗り層を設け
ることも勿論可能であり、さらには粘着加工を施すなど
感熱記録体の製造分野における各種の公知技術が付加し
得るものである。
、合成紙等が用いられるが、価格や塗布適性の点では紙
が好ましく用いられる。本発明において、記録層の形成
方法については特に限定するものではなく、従来から周
知慣用の技術に従って形成することができ、例えば感熱
記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコーター、
ブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター、
カーテンコーター、ショートドウェルコーター等の適当
な塗布装置によって塗布・乾燥する等の方法が挙げられ
る。また、塗液の塗布量についても特に限定されるもの
ではなく、一般に乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ２ 、好ま
しくは２〜８ｇ／ｍ２ の範囲で調節される。なお、記
録層上には記録層を保護する等の目的でオーバーコート
層を設けることも可能であり、支持体の裏面に保護層を
設けたり、支持体と感熱記録層との間に下塗り層を設け
ることも勿論可能であり、さらには粘着加工を施すなど
感熱記録体の製造分野における各種の公知技術が付加し
得るものである。
【００２１】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ重
量部および重量％を示す。
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ重
量部および重量％を示す。
【００２２】実施例１
■ 下塗り層の形成
焼成クレー（商品名：アンシレックス、ＥＭＣ社製
） １００部 スチレン
・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分：５０％）
１５部 １０％ポリビニルアルコール
水溶液
３０部 水
２０部以上組成物を混合・攪拌して下塗り層用の
塗液を調製した。得られた塗液を５０ｇ／ｍ２ の上質
紙に乾燥後の塗布量が１０ｇ／ｍ２ となるように塗布
・乾燥して下塗り層を形成した。
） １００部 スチレン
・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分：５０％）
１５部 １０％ポリビニルアルコール
水溶液
３０部 水
２０部以上組成物を混合・攪拌して下塗り層用の
塗液を調製した。得られた塗液を５０ｇ／ｍ２ の上質
紙に乾燥後の塗布量が１０ｇ／ｍ２ となるように塗布
・乾燥して下塗り層を形成した。
【００２３】
■ Ａ液調製
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン
１０部 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタ
ン
２５部 メチルセルロース ５％水溶液
５部 水
５０部この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μ
ｍとなるまで粉砕した。
ニルアミノフルオラン
１０部 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタ
ン
２５部 メチルセルロース ５％水溶液
５部 水
５０部この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μ
ｍとなるまで粉砕した。
【００２４】
■ Ｂ液調製
４，４’−イソプロピリデンジフェノール
２０部
メチルセルロース ５％水溶液
５部 水
４０部
この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。
２０部
メチルセルロース ５％水溶液
５部 水
４０部
この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。
【００２５】
■ Ｃ液調製
２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）フォスフェイ トのナトリウム塩
１０部
ポリビニルアルコール ５％水溶液
３部 水
２０部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとなるま
で粉砕した。
ブチルフェニル）フォスフェイ トのナトリウム塩
１０部
ポリビニルアルコール ５％水溶液
３部 水
２０部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとなるま
で粉砕した。
【００２６】■ 記録層の形成
水１２０部にＣ液３３部と軽質炭酸カルシウム１０部を
充分分散し、次いで（ビニルアルコール・酢酸ビニル）
共重合物と（アクリルアミド・アクリル酸・アリルアセ
トアセテート）共重合物とのグラフト共重合体の１５％
水溶液１００部を投入した後、酸化珪素顔料（吸油量１
８０ｍｌ／１００ｇ）１５部、３０％ステアリン酸亜鉛
水分散液１５部を混合し、さらにＢ液６５部、Ａ液９０
部を混合・攪拌して塗液を得た。得られた塗液を下塗り
層の上に乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ２ となるように塗
布・乾燥して感熱記録紙を得た。
充分分散し、次いで（ビニルアルコール・酢酸ビニル）
共重合物と（アクリルアミド・アクリル酸・アリルアセ
トアセテート）共重合物とのグラフト共重合体の１５％
水溶液１００部を投入した後、酸化珪素顔料（吸油量１
８０ｍｌ／１００ｇ）１５部、３０％ステアリン酸亜鉛
水分散液１５部を混合し、さらにＢ液６５部、Ａ液９０
部を混合・攪拌して塗液を得た。得られた塗液を下塗り
層の上に乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ２ となるように塗
布・乾燥して感熱記録紙を得た。
【００２７】実施例２
Ｃ液調製において、２，２′−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのナト
リウム塩の代わりに、２，２′−メチレンビス（４，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのナ
トリウム塩とケイ酸マグネシウムの混合物（混合比率：
６５／３５）（商品名：アデカ・アークルズＦ−８５，
旭電化製）を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱
記録紙を得た。
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのナト
リウム塩の代わりに、２，２′−メチレンビス（４，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのナ
トリウム塩とケイ酸マグネシウムの混合物（混合比率：
６５／３５）（商品名：アデカ・アークルズＦ−８５，
旭電化製）を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱
記録紙を得た。
【００２８】実施例３
Ａ液調製において、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオランの代わりに３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ
）フルオランを、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）
エタンの代わりにシュウ酸ジベンジルエステルを各々使
用し、Ｂ液調製において、４，４′−イソプロピリデン
ジフェノールの代わりに４−ヒドロキシ−４′−イソプ
ロポキシジフェニルスルホンを使用し、更に、Ｃ液調製
において、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのナトリウム塩
の代わりに２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのナトリウム塩
と酸化亜鉛の混合物（混合比率：８５／１５）を用いた
以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。
チル−７−フェニルアミノフルオランの代わりに３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ
）フルオランを、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）
エタンの代わりにシュウ酸ジベンジルエステルを各々使
用し、Ｂ液調製において、４，４′−イソプロピリデン
ジフェノールの代わりに４−ヒドロキシ−４′−イソプ
ロポキシジフェニルスルホンを使用し、更に、Ｃ液調製
において、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのナトリウム塩
の代わりに２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトのナトリウム塩
と酸化亜鉛の混合物（混合比率：８５／１５）を用いた
以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。
【００２９】比較例１
記録層の形成において、軽質炭酸カルシウムの代わりに
酸化珪素顔料を使用し、また、（ビニルアルコール・酢
酸ビニル）共重合物と（アクリルアミド・アクリル酸・
アリルアセトアセテート）共重合物とのグラフト共重合
体の代わりに、１５％ポリビニルアルコール水溶液を用
いた以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。
酸化珪素顔料を使用し、また、（ビニルアルコール・酢
酸ビニル）共重合物と（アクリルアミド・アクリル酸・
アリルアセトアセテート）共重合物とのグラフト共重合
体の代わりに、１５％ポリビニルアルコール水溶液を用
いた以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。
【００３０】比較例２
記録層の形成において、（ビニルアルコール・酢酸ビニ
ル）共重合物と（アクリルアミド・アクリル酸・アリル
アセトアセテート）共重合物とのグラフト共重合体の代
わりに、１５％ポリビニルアルコール水溶液を用いた以
外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。
ル）共重合物と（アクリルアミド・アクリル酸・アリル
アセトアセテート）共重合物とのグラフト共重合体の代
わりに、１５％ポリビニルアルコール水溶液を用いた以
外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。
【００３１】比較例３
記録層の形成において、軽質炭酸カルシウムの代わりに
酸化珪素顔料を用いた以外は実施例１と同様にして感熱
記録紙を得た。
酸化珪素顔料を用いた以外は実施例１と同様にして感熱
記録紙を得た。
【００３２】比較例４
記録層の形成において、（ビニルアルコール・酢酸ビニ
ル）共重合物と（アクリルアミド・アクリル酸・アリル
アセトアセテート）共重合物とのグラフト共重合体の代
わりに、１５％ポリビニルアルコール水溶液を用いた以
外は実施例２と同様にして感熱記録紙を得た。
ル）共重合物と（アクリルアミド・アクリル酸・アリル
アセトアセテート）共重合物とのグラフト共重合体の代
わりに、１５％ポリビニルアルコール水溶液を用いた以
外は実施例２と同様にして感熱記録紙を得た。
【００３３】比較例５
記録層の形成において、（ビニルアルコール・酢酸ビニ
ル）共重合物と（アクリルアミド・アクリル酸・アリル
アセトアセテート）共重合物とのグラフト共重合体の代
わりに、１５％ポリビニルアルコール水溶液を用いた以
外は実施例３と同様にして感熱記録紙を得た。
ル）共重合物と（アクリルアミド・アクリル酸・アリル
アセトアセテート）共重合物とのグラフト共重合体の代
わりに、１５％ポリビニルアルコール水溶液を用いた以
外は実施例３と同様にして感熱記録紙を得た。
【００３４】かくして得られた８種類の感熱記録紙につ
いて、以下の方法で評価し、その結果を〔表１〕に示し
た。 〔記録濃度〕感熱記録紙を感熱紙発色試験装置（大倉電
機製，ＴＭ−ＰＭＤ型，印加電圧：１６Ｖ，パルスサイ
クル：０．５１ｍｓ）を使用し、パルス幅０．３０ｍｓ
で記録し、その記録濃度（Ｄ１）をマクベス濃度計（Ｒ
Ｄ−９１４型，マクベス社製）にて測定した。
いて、以下の方法で評価し、その結果を〔表１〕に示し
た。 〔記録濃度〕感熱記録紙を感熱紙発色試験装置（大倉電
機製，ＴＭ−ＰＭＤ型，印加電圧：１６Ｖ，パルスサイ
クル：０．５１ｍｓ）を使用し、パルス幅０．３０ｍｓ
で記録し、その記録濃度（Ｄ１）をマクベス濃度計（Ｒ
Ｄ−９１４型，マクベス社製）にて測定した。
【００３５】〔記録像の耐湿性〕印字後の感熱記録紙を
４０℃，５０％ＲＨの雰囲気中に７２時間放置した後、
マクベス濃度計を用いて再度記録濃度（Ｄ２）を測定し
た。また、下記式により記録濃度残存率（％）を求めた
。 記録濃度残存率＝Ｄ２ ／Ｄ１ ×１００
４０℃，５０％ＲＨの雰囲気中に７２時間放置した後、
マクベス濃度計を用いて再度記録濃度（Ｄ２）を測定し
た。また、下記式により記録濃度残存率（％）を求めた
。 記録濃度残存率＝Ｄ２ ／Ｄ１ ×１００
【００３６】
〔カブリ発色〕感熱記録紙を４０℃，５０％ＲＨの雰囲
気中に７２時間放置した後、マクベス濃度計を用いて白
紙部分のカブリ発色濃度（Ｆ）を測定した。
〔カブリ発色〕感熱記録紙を４０℃，５０％ＲＨの雰囲
気中に７２時間放置した後、マクベス濃度計を用いて白
紙部分のカブリ発色濃度（Ｆ）を測定した。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録体は記録像の保存安定性に優れ、しかも保存
性の改良に伴う、高湿度条件下における白色度の低下が
極めて少ない優れた記録体であった。
の感熱記録体は記録像の保存安定性に優れ、しかも保存
性の改良に伴う、高湿度条件下における白色度の低下が
極めて少ない優れた記録体であった。
Claims (16)
- 【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染料
と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体において
、該記録層中に下記一般式〔化１〕で表される化合物の
少なくとも一種、多価金属化合物、および酸性の分子種
を含む水溶性高分子化合物を含有せしめたことを特徴と
する感熱記録体。 【化１】 〔式中、Ｒはｔｅｒｔ−ブチル基を示し、Ｘは水素原子
またはアルカリ金属原子を示す。〕 - 【請求項２】一般式〔化１〕で表される化合物が、２，
２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェイトである請求項１記載の感熱記録
体。 - 【請求項３】一般式〔化１〕で表される化合物が、２，
２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェイトのナトリウム塩である請求項１
記載の感熱記録体。 - 【請求項４】一般式〔化１〕で表される化合物が、２，
２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェイトのカリウム塩である請求項１記
載の感熱記録体。 - 【請求項５】多価金属化合物が、（ａ） 酸化亜鉛、水
酸化亜鉛、アルミン酸亜鉛、塩化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸
亜鉛、リン酸亜鉛、ケイ酸亜鉛、酸化アルミニウム、水
酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、リン酸アルミ
ニウム、炭酸カルシウム、塩化カルシウム、硫酸カルシ
ウム、ケイ酸カルシウム、酸化チタン、炭酸バリウム、
塩化バリウム、硫酸バリウム、アルミン酸マグネシウム
、ケイ酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグ
ネシウム、炭酸マグネシウム、リン酸マグネシウム；（
ｂ） 亜鉛，カルシウム，マグネシウムから選ばれる多
価金属イオンを含む物質で表面処理したシリカ；（ｃ）
ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム
、ステアリン酸亜鉛の（ａ） ，（ｂ） ，（ｃ） か
らなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項１記
載の感熱記録体。 - 【請求項６】多価金属化合物が、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、
炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウ
ムから選ばれる少なくとも一種である請求項５記載の感
熱記録体。 - 【請求項７】多価金属化合物が、炭酸カルシウム、ケイ
酸カルシウム、ケイ酸マグネシウムから選ばれる少なく
とも二種である請求項６記載の感熱記録体。 - 【請求項８】酸性の分子種を含む水溶性高分子化合物が
、分子内に酸性の分子種を含む化合物である請求項１記
載の感熱記録体。 - 【請求項９】酸性の分子種を含む水溶性高分子化合物が
、（ビニルアルコール・酢酸ビニル）共重合物と（アク
リルアミド・アクリル酸・アリルアセトアセテート）共
重合物とのグラフト共重合体である請求項８記載の感熱
記録体。 - 【請求項１０】酸性の分子種を含む水溶性高分子化合物
が、アセトアセチル基変成ポリビニルアルコールである
請求項８記載の感熱記録体。 - 【請求項１１】酸性の分子種を含む水溶性高分子化合物
が、カルボキシル基変成ポリビニルアルコールである請
求項８記載の感熱記録体。 - 【請求項１２】酸性の分子種を含む水溶性高分子化合物
が、スルホン基変成ポリビニルアルコールである請求項
８記載の感熱記録体。 - 【請求項１３】一般式〔化１〕で表される化合物の使用
量が、呈色剤１００重量部に対して１〜１００重量部で
ある請求項１記載の感熱記録体。 - 【請求項１４】多価金属化合物の使用量が、一般式〔化
１〕で表される化合物１００重量部に対して１０〜２５
０重量部である請求項１記載の感熱記録体。 - 【請求項１５】酸性の分子種を含む水溶性高分子化合物
の使用量が、一般式〔化１〕で表される化合物１００重
量部に対して１０〜３００重量部である請求項１記載の
感熱記録体。 - 【請求項１６】一般式〔化１〕で表される化合物を、多
価金属化合物の少なくとも一種と酸性の分子種を含む水
溶性高分子化合物の少なくとも一種の共存下で分散した
後、塩基性染料分散液および呈色剤分散液を配合して調
製した感熱記録層用塗液を、支持体上に塗布・乾燥する
ことを特徴とする感熱記録体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3067446A JP2887931B2 (ja) | 1991-03-30 | 1991-03-30 | 感熱記録体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3067446A JP2887931B2 (ja) | 1991-03-30 | 1991-03-30 | 感熱記録体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04303682A true JPH04303682A (ja) | 1992-10-27 |
| JP2887931B2 JP2887931B2 (ja) | 1999-05-10 |
Family
ID=13345164
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3067446A Expired - Fee Related JP2887931B2 (ja) | 1991-03-30 | 1991-03-30 | 感熱記録体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2887931B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6028030A (en) * | 1997-03-06 | 2000-02-22 | Nippon Paper Industrie Co., Ltd. | Thermal sensitive recording medium |
-
1991
- 1991-03-30 JP JP3067446A patent/JP2887931B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6028030A (en) * | 1997-03-06 | 2000-02-22 | Nippon Paper Industrie Co., Ltd. | Thermal sensitive recording medium |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2887931B2 (ja) | 1999-05-10 |
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|---|---|---|---|
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