JPH0355544A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱現像カラー感光材料に関するものであり、特
に生保存性に優れ、画像の最高濃度が高く、ステインの
低いカラー画像を得ることができる熱現像カラー感光材
料に関するものである。

（背景技術） 熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば「写真工学
の基礎」非銀塩写真編（１９８２年コロナ社発行）の２
４２頁〜２５５頁に記載されている。

熱現像でカラー画像を得る方法についても、多くの方法
が提案されている。

例えば、米国特許３，５３１，２８６号、同３，７６１
．２７０号、同４，０２１，２４０号、ベルギー特許第
８０２，５１９号、リサーチディスクロージャー誌（以
下ＲＤと略称する）１９７５年９月３１〜３２頁等には
現像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画像を形成
する方法が提案されている。

しかし、上記のカラー画像を得る熱現像感光材料は非定
着型であるため画像形成後もハロゲン化銀が残っており
、強い光にさらされたり、長期保存をすると徐々に白地
が着色してくるという重大な問題が引き起こされる。さ
らに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を要
し、得られた画像も高いカブリと低い画像濃度しか得ら
れないという欠点を有していた。

これらの欠点を改善するため、加熱により画像状に拡散
性の色素を形成または放出させ、この拡散性の色素を、
水などの溶媒によって媒染剤を有する受像材料に転写す
る方法が提案されている。

（米国特許４，５００，６２６号、同４，４８３，９１
４号、同４，５０３，１３７号、同４，５５９，２９０
号：特開昭５９−１６５０５４号等）上記の方法では、
まだ現像温度が高く、感光材料の経時安定性も充分とは
言えない。そこで塩基あるいは塩基プレカーサーと微量
の水の存在下で加熱現像し、色素の転写を行わせること
により現像促進、現像温度の低下、処理の簡易化をする
方法が特開昭５９−２１８，４４３号、同６ｌ−２３８
０５６号、欧州特許２１０．６６０Ａ２号等に開示され
ている。

熱現像でボジのカラー画像を得る方法についても多くの
方法が提案されている。

例えば、米国特許４５５９２９０号にはいわゆるＤＲＲ
化合物を色素放出能力のない酸化型にした化合物を還元
剤もしくはその前駆体を存在させ、熱現像によりハロゲ
ン化銀の露光量に応じて還元剤を酸化させ、酸化されず
に残った還元剤により還元して拡散性色素を放出させる
方法が提案されている。また、欧州特許公開２２０７４
６号、公開技報８７−６１９９（第１２巻２２号）には
、同様の機構で拡散性色素を放出する化合物として、Ｎ
−Ｘ結合（Ｘは酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表
す）の還元的な開裂によって拡散性色素を放出する化合
物を用いる熱現像カラー感光材料が記載されている。

（発明が解決しようとする課題） 上記のような熱現像カラー感光材料においては、感材膜
中に、色素供与性化合物が含有されている。

この色素供与性化合物は、現像処理時の高ｐＨ条件下に
おいて反応し、その際画像形或に必要な色素を生成する
。ところが、この色素生成反応が、感光材料の生保存中
に起きると、結果として、画像の白地部分のステインが
上昇し、ディスクリミネーションの悪化をもたらす。特
に、塩基や、塩基プレカーサーが膜中に共存する場合、
この反応は起こりやすいことが認められたが、この主原
因は、保存中の膜のｐＨが上昇するためであると考えら
れる。

又、上記のような色素生成反応の他、膜のｐＨが上昇す
ると、膜中の有機物が空気酸化されてステインを生じた
りするなど様々な問題が起こることがわかった。

（発明の目的） 本発明の目的は、生保存性に優れた熱現像カラー感光材
料、すなわち、製造直後および経時保存後のいずれにお
いても画像濃度が高く、ステインの低いカラー画像を得
ることができる熱現像カラー感光材料を提供することに
ある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、バインダー、ならびにハロゲン化銀が銀に還元さ
れる反応に対応もしくは逆対応して拡散性の色素を放出
あるいは形或する色素供与性化合物を有する熱現像カラ
ー感光材料において、さらに以下の一般式〔Ｉ〕〜（Ｉ
Ｖ）で表される化合物の少なくとも一種を含有すること
を特徴とする熱現像カラー感光材料によって達成された
。

一般式 （１３ Ｏ ０ （ＩＩ） Ｏ Ｏ 〔■〕 ○ 〔■〕 Ｏ ＩＩ 一般式ＣＩ）〜（ＩＶ）において、Ｘは一〇一又は−Ｓ
Ｏ２−を記す。ｎは０又はｌの整数を表す。

Ｒ１〜Ｒ，は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、シア
ノ基、それぞれ置換あるいは無置換の、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アリールオキシ基又はアリールチオ基を表す。

Ｒ．−Ｒ．の中から選ばれた二つの置換基、又はＲ７と
Ｒｌは互いに結合して環を形威してもよい。

Ｒ．〜Ｒ．は、それぞれ置換あるいは無置換の、アルキ
ル基、アリール基、複素環基を表す。

Ｒ．とＲ．は互いに結合して環を形威してもよい。Ｚは
互いに結合してそれぞれ置換あるいは無置換の芳香環又
は複素環を形或する原子群を表す。

本発明においては、一般式（Ｉｌｌ〜〔■〕の化合物を
酸プレカーサーとして使用する。

本発明における酸プレカーサーとは、熱もしくは加水分
解により、酸を放出する化合物を表す。

一般式〔Ｉ〕〜（■）の化合物は、イミドあるいはアミ
ンとカルボン酸あるいはスルホン酸の縮合体であり、一
般に公知の化合物である。一般式〔Ｉ〕〜（ＩＩ［］の
化合物については、イミドのカリウム塩とスルホン酸ハ
ライド、又はカルボン酸ハライドの反応により、容易に
合成することが可能であり、一般式（ＩＶ）の化合物に
ついても、級アミンとスルホン酸ハライドとの反応で同
様に合或可能である。

一般式（Ｉ）〜（ＴＶ）の化合物に含まれる置換基につ
いて述べる。

Ｒ１〜Ｒ．はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、シアノ
基、それぞれ置換又は無置換の、アルキル基、アリール
基、複素環基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルオキシ基又はアリールチオ基を表す。

上記アルキル基、アリール基等に対する置換基の例とし
てはハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、スル
ホ基、アシル基、アシルオキシ基、カルポキシル基、ア
ルコキシ力ルポニル基、アリールオキシカルボニル基、
アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、ジ
アルキルホスホリル基、ジアリールホスホリル基、カル
ポンアミド基、スルホンアミド基、カルバメート基、ウ
レイド基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基を挙
げることができる。

Ｒ，〜Ｒ，として好ましいものは水素原子、それぞれ置
換又は無置換の、アルキル基（炭素数２０以下が好まし
い。例えばメチル、エチル、ｎープロビル、ｉ−プロビ
ル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、
ネオペンチル、アミル、ベンジル、ｎ−オクチル、ｔ−
オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、デカリル、ヒド
ロキシエチル、クロロメチル、プロモメチル、アルコキ
シメチル）、アリール基（炭素数２０以下が好ましい。

例えばフエニル、トリル、クロロフエニル、キシリル、
ナフチル、ジフエニル、アルコキシフエニル、アセチル
フエニル）、複素環基（炭素数２０以下が好ましい。例
えばピリジル、フリル、アルキルビリジル、キノリル、
イソキノリル、インドリル）、である。

又、Ｒ．〜Ｒ．はそれぞれ置換又は置換基の、アルキル
基、アリール基、複素環基を表わす。

上記アルキル基、アリール基等に対する置換基の例とし
ては、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ス
ルホ基、アシル基、アシルオキシ基、カルボキシル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシ力ルポニル基
、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミ
ノ基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、
ジアルキルホスホリル基、ジアリールホスホリル基、カ
ルポンアミド基、スルホンアミド基、カルバメート基、
ウレイド基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基を
挙げることができる。

Ｒ，〜Ｒ＋４についてより詳しく説明する。Ｒ．〜Ｒ　
＋　４はそれぞれ置換又は無置換の、アルキル基（炭素
数２０以下が好ましい。例えばメチル、エチル、ｎ−プ
ロビル、ｉ−プロビル、ｎ−プチル、ｉ−ブチル、ｔ−
ブチル、ベンチル、ネオペンチル、アミル、ベンジル、
ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシ
ル、ｎ−ヘキサデシル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、デカリル、ヒドロキシエチル、クロロメチル、プロ
モメチル、アルコキシメチル）、アリール基（炭素数２
０以下が好ましい。例えばフエニル、トリル、クロロフ
エニル、キシリル、ナフチル、ジフエニル、アルコキシ
フエニル、アセチルフエニル）、複素環基（炭素数２０
以下が好ましい。例えばビリジル、フリル、アルキルビ
リジル、キノリル、イソキノリル、インドリル）を表す
。

２は、互いに結合して置換又は無置換の芳香環（炭素数
２０以下が好ましい。例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン、ナフタレン、アントラセン、フエナントレン、ビ
レン、ビフエニル、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、
メトキシベンゼン、シアノベンゼン）、複素環（炭素数
２０以下が好ましい。例えばピリジン、フラン、チオフ
エン、キノリン）のいずれかを形威する原子群を表す。

該酸プレカーサーとして、一般式〔■〕〜（ＩＶ）の化
合物を用いる場合、化合物を一種類単独で用いることも
可能であるし、二種以上併用することも同様に可能であ
る。又、感材膜への添加方法としては、まず当該分野で
は公知の乳化分散法を用いることが可能である。この際
、該酸プレカーサーを、他の疎水性添加剤と共に乳化し
て添加することも可能であるし、単独で乳化して添加し
てもよい。さらに別の添加法として、特開昭５９−１７
４８３０号などにおいて公知の微粒子分散法を用いるこ
とも可能である。以上の添加法の中で本発明の化合物（
Ｉ）〜［．ＩＶ］については、微粒子添加法を用いるの
が好ましい。又、添加層としては、感光性層、保護層、
中間層のいずれも可能であり、上記各層のうちから一層
のみに添加してもよいし、又、二層以上に分割して添加
することも可能である。

該酸ブレカーサーの使用量は広い範囲をもつが、好まし
くは、感光材料１−あたり５〜１０００■さらに好まし
くは、５０〜５００■の範囲が適当である。

以下に一般式〔Ｉ〕〜〔■〕の化合物の具体例を挙げる
が、本発明に用いる酸プレカーサーはこれらに限定され
るわけではない。

ＡＰ−１ −ＡＰ−２ ＡＰ−３・ ＡＰ−４ Ｏ ０ ０ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ ＡＰ−５ ０ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ ＡＰ−９ ０ ０ ＡＰ−１　０ Ｏ ＡＰ−１１ ０ Ｏ ＡＰ−１２ ０ ＡＰ−１　３ Ｏ Ｏ ＡＰ−１４ Ｏ ＡＰ−１　５ Ｏ Ｏ ＡＰ−１６ Ｏ ＡＰ−１　７ ＡＰ−１　８ ＡＰ−１　９ ＡＰ−２０ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ ０ Ｏ Ｏ ＡＰ−２２ ＡＰ−２３ ＡＰ−２　４ Ｏ ０ ０ Ｏ Ｏ ０ ＡＰ−２５ ＡＰ−２６ ＡＰ−２　７ ＡＰ−２８ Ｏ Ｏ ０ Ｏ Ｏ ０ ＡＰ−２　９ ＡＰ−３１ ０ Ｏ Ｏ ０ ０ ＡＰ−３５ ＡＰ−３６ ０ Ｏ ０ Ｏ ＡＰ−３８ ＡＰ−４０ Ｏ ０ ０ ＡＰ−４３ ＡＰ−４４ ０ Ｏ Ｏ ０ ＡＰ−４５ ０ ＡＰ−４　９ ＡＰ−５　２ Ｕ ＡＰ−５　９ り ＡＰ−８　１ Ｏ 以下にＡＰ−１の合或法について述べる。

＜ＡＰ−１の合成〉 水浴中で攪拌しているフタルイミ下カリウムｌ８５ｇの
アセトニトリルｌ１溶液中に、ｐ−１ルエンスルホニル
フロライド１９０ｇを溶液温度が５℃を越えないように
滴下した。滴下終了後、反応容器を水浴からはずし、室
温にもどったところで、生成した結晶を濾別、水洗し、
乾燥の後、ＡＰ−１の結晶２４７ｇを得た。（収率８２
％）その他の化合物も同様にして合成することができる
。

本発明の熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光
性ハロデン化銀、パイングー、色素供与性化合物（後述
するように還元剤が兼ねる場合がある）を有するもので
あり、さらに必要に応じて有Ｐ！ｉ金ＩＩ４塩酸化剤な
どを含有させることができる。

これらの戊分は同一の層に添加することが多いが、反応
可能な状態であれば別層に分割して添加することもでき
る．例えば着色している色素供与性化合物はハロゲン化
銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防げる。還元
剤は熱現像感光材料に内蔵するのが好ましいが、例えば
後述する色素固定材料から拡散させるなどの方法で、外
部から供給するようにしてもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。

例えば青感層、緑惑層、赤感層の３，！１ｌの組み合わ
せ、緑感層、赤５！！．層、赤外感光層の組み合わせな
どがある。各感光層は通常型のカラー感光材料で？られ
ている種々の配列順序を採ることができる。

また、これらの各感光層は必要に応じて２／Ｉ１以上に
分割してもよい。

熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーシタン層、バック層などの
種々の補助層を設けるこ■とがでさる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃奥化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳刑は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像
型乳剤は遺核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転乳
剤としで使用される。また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分故でもよく、単分散
乳剤を混合して用いてもよい．粒子サイズは０．１〜２
μ、特に０．２〜１．５μが好ましい。ハロデン化銀粒
子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高アスペクト比
の平板状その他のいずれでもよい。

具体的には、米国特許＠４，５００．６２ｆ３号第５０
欄、同第４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９（１９７
８羊）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭６２−２５３１５９号）。

本発明において使用される感光性ハロデン化銀の塗数量
は、銀換算ＩＨないし１０ｇ／１の範囲である． 本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有槻銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形或するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４，５００，６２６号第５２
〜５３ｓ等に記載のペンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭６０−１　１　３２３５
号記載の７エニルプロピオール酸銀などの７ルキニル基
を有するカルポン酸の銀塩や、特開昭（３１−２４９０
４４号記載のアセチレン銀も有用である。有磯銀塩は２
種以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
Ｗｉ銀塩の塗布量合計は銀換算で５０曽ｇないし１０ｇ
／槍２が適当である。

本発明においては種々のカプリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤＩ７６
４３（１９７８年）２４〜２５真に記載の７ゾール類や
アザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載の窒
素を含むカルボン酸類およびリンＷ１類、あるいは特開
昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物および
その金属塩、特開昭６２−８７９５７に記載されている
アセチレン化合物類などが用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シ７ニン色素
、複合メロシ７ニン色素、ホロポーラーシアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ／−
ル色素が包含される。

具体的には、米国特許第４，６　１　７，２　５　７号
、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５
号、ＲＤ１７０２９（１９７８年）１２〜１３頁等に記
載の増感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３，６１５．８４１号、特開昭６３−２３
１４５号等に記載のもの）． これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟或時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１　８　
３．７５６号、同４，２２５，６６６号に従ってハロゲ
ン化銀粒子の核形威前後でもよい．添加量は一般にハロ
ゲン化銀１モル当たり１〇一１ないし１０″″２モル程
度である。

感光材料や色素固定材料の構或層のバイングーには親水
性のものが好ましく用いられる．その例としては特開昭
６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）頁に記載
されたものが挙げられる。兵体的には、透明か半透明の
親水性バイングーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デン
ブン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖
類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ボリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他の合
或高分子化合物が挙げられる。また、特開昭６２−２４
５２６０号等に記載の高吸水性ボリマー、すなわち一〇
〇〇Ｍまたは−Ｓｏ，Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ
金属）を有するビニルモノマーの単独重合体またはこの
ビニルモノマー同士もしくは他のビニルモ／マーとの共
重合体（例えばメタクリノレ酸ナトリウム、メタクリル
酸アンモニウム、住友化学（株）製のスミ力デルＬ−５
８）も使用される。これらのバインダーは２１１以上組
み合わせて用いることもできる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ボリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ボ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを防
止することができる。

本発明において、バインダーの塗布量はｌｍ″当たり２
０．以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下
にするのが適当である。

感光材料または色素固定材料の構或層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のボリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６
６４８号、同６２−１１００６６号等に記載のボリマー
ラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移点
の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層に用
いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、またグ
ラス転移点が高いボリマーラテックスをバック層に用い
るとカール防止効果が得られる。

本発明に用いる還元剤としでは、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いることができる。また、後述
する還元性を有する色素供与性化合物も含まれる（この
場合、その他の還元剤を併用することもできる）．また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や
熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサーも
用いることができる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同！＊４，４　
８　３，９　１　４号の第３０−３１１１ｌｌ，同第４
，３３０，６１７号、同第４，５　９　０，１　５　２
号、特開昭６０−１４０３３５号の第（１７）〜（１８
）頁、同５７−４０２４５号、同５６−１３８７３６号
、同５９−１７８４５８号、同５９−５３８３１号、同
５９−１８２４４９号、同５９−１８２４５０号、同６
０−１１９５５５号、同６０−１２８４３６号から同６
０−１２８４３９号まで、同６０１９８５４０号、同６
０−１８１７４２号、同６１−２５９２５３号、同６２
−２４４０４４号、同６２−１３１２５３号から同６２
−１３１２５６号まで、欧州特許第２２０，７４６Ａ２
号の第７８〜９６頁等に記載の還元剤や還元剤プレカー
サーがある。

米国特許第３，０　３　９，８　６　９号に開示されて
いるもののような種々の還元剤の組合せも用いることが
できる。

耐拡散性の還元削を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロデン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応じて電子伝達剤およｖ／＊たは電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる．電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望ましい。

特に有用な電子伝達剤は１７エニルー３−ビラゾリドン
Ｗｉまたはアミノ７工／−ル類である。

電子伝達剤と組合せで用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光材料の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミド７工／−ル類、スルホ
ン７ミドナ７トール類、特開昭５３−１１０８２７号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる．本発明に於いては還元剤の添加量は１！ｌ１モル
に対して０，００，ｉ〜２−０モル、特に好ましくは０
．０１〜１０モルである． 本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形處する化合物
（カプフー）を挙げることができる．このカプラーは４
当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい．また、耐
拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応により
拡散性色素を形或する２当量カブラーも好ましい。この
耐拡散性基はポリマー頷をなしていてもよい．カラー現
像薬およびカブラーの具体例はノエームズ者「ザセオリ
ー　オブザ７オトグラフィックプロセス」　第４版（Ｔ
．Ｈ．Ｊａｍｅｓ″Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　ｔ
ｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”）
２　９　１　〜３　３　４頁、および３５４〜３６１頁
、特開昭５８−１２３５３３号、同５８−１４９０４６
号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１４８号
、同５９−１２４３９９号、同５９−１７４８３５号、
同５　９−２　３１５３９号、同５９−２３１５４０号
、同ｅｏ−２９５０号、同６０−２９５１号、同６０−
１４２４２号、同６０−２３４７４号、同（５０−６６
２４９号等に詳しく記載されている． また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる．この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ）で表
わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚ　　　（　Ｌ　Ｉ　）Ｄｙｅは
色素基、一時的に短波化された色素基または色素前駆体
基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし、Ｚ
は画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応
して （Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚで表わされる化合物の拡散性に
差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出され
たＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎ
は１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｙ
は同一でも異なっていてもよい。

一般式（ＬＩ〕で表わされる色素供与性化合物の具体例
としでは下記の■〜■の化合物を挙げることができる．
なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応して
拡散性の色素像（ボジ色素像）を形或するものであり、
■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像
（ネが色素像）を形處するものである． ■米国特許第３，１　３　４．７　６　４号、同第３，
３６２，８１９号、同第３，５９７，２００号、同第３
，５４４，５４５号、同第３，４８２，９７２号等に記
載されでいる、ハイドロキノン系現像薬と色素或分を連
結した色素現像薬．この色素現像薬はアルカリ性の環境
下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散
性になるものである。

■米国特許第４，５　０　３，１　３　７号等に記され
ている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出す
るがハロデン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性
の化合物も使用できる．その例としでは、米国特許第３
，９８０．４７９号等に記載された分子内求核置換反応
により拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１
　９　９，３　５　４号等に記載されたインオキサゾロ
ン環の分子内巻き換え反応により拡散性色素を放出する
化合物が挙げられる． ■米国特許ｔ！４４，５　５　９，２　９　０号、欧州
特許第２２０ツ７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，
３９６号、公開技＠８７−６１９９等に記されている通
り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応して
拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用できる。

その例としては、米国特許第４，１　３　９，３　８　
９号、同第４，１　３　９，３　７　９号、待閏昭５９
−１８５３３３号、同５７−８４４５３号等に記載され
ている還元された後に分子内の求核置換反応に上り拡散
性の色素を放出する化合物、米国特許第４，２３２，１
０７号、特開昭５９−１０１６４９号、同６１−８８２
５７号、ＲＤ２４０２５（１９８４羊）等に記載された
還元された後に分子内の電子移動反応により拡散性の色
素を放出する化合物、西独特許ｆ：ｌＳ３，００８，５
８８Ａ号、特開昭５６−１４２５３０号、米国特許第４
，３　４　３，８　９　３号、同第４，６　１　９，８
　８　４号等に記載されている還元後に一重結合が開裂
して拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第４，４
　５　０，２　２　３号等に記載されている電子受容後
に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第４，
６　０　９，６　１　０号等に記載されている電子受容
後に拡散性色素を放出する化合物などが挙げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許第２２０，７
４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米国特許第４，
７　８　３，３　９　６号、特開昭６３−２０１６５３
号、同６３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ
−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫ｔ．ｌ！たは窒素原子を表す）
と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０６８
８５号に記された一分子内にＳＱ．−Ｘ（Ｘは上記と同
義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７
１３４４号に記載された一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘは
上記と同Ｒ）と電子吸引性基を有する化合物、待閏昭６
３−２７１３４１号に記された一分子内にＣ−Ｘ゛結合
（Ｘ゛はＸと同義かまたはーＳ　Ｏ　２−を表す）と電
子吸引性基を有する化合物が挙げられる．また、特願昭
６２−３１９９８９号、同６２−３２０７７１号に記載
されている電子受容性基と共役するπ結合により還元後
に一重結合がＩ５ｌ！裂し拡散性色素を放出する化合物
も利用できる。

この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい．その具体例は欧州特許弟２２
０，７４６Ａ２＊たは米国特許第４，７８３．３９６号
に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜（１０）
、（１２）、（１３）、（１５）、（２３）〜（２６）
、（３１）、（３２）、（３５）、（３６）、（４０）
、（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、（６４）
、（７０）、公ｒＭ扶［８７−６１９９の化合物〈１１
）〜（２３）などである． ■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第１，３３０，
５２４号、特公昭４８−３９．１６５号、米国待許ｔｌ
Ｓ３，４４３，９４０号、同第４，４　７　４．８　Ｇ
マ号、同ｔｊＳ４，４　８　３，９　１　４号等に記載
されたものがある。

■ハロデン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物），この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。その代表例は、米国特許第３．９２
８，３１２号、同第４，０５３，３１２号、同第４，０
　５　５，４　２　８号、同第４，３　３　６，３　２
　２号、待閏昭５　９−６　５　８　３９号、同５　９
−６　９　８　３　９号、同５３−３８１９号、同５１
−１０４，３４３号、ＲＤ１７４６５号、米国特許第３
．７　２　５，０　６　２号、同第３，７２８，１１３
号、同第３，４４３，９３９号、特開昭５８−１１６，
５３７号、同５７−１７９８４０号、米国特許第４，５
　０　０，６　２　６号等に記載されている．ＤＲＲ化
合物の具体例としては前述の米国特許第４，５　０　０
，６　２　６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を
挙げることができるが、なかでも前記米国特許に記載の
化合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１６）
〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）
、（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい
。また米国特許第４，６　３　９，４　０　８号第３７
〜３つ欄に記載の化合物も有用である。

その他、上記に述べたカプラーや一般式［Ｌ　Ｉ　１以
外の色素供与性化合物としで、有機銀塩と色素を結合し
た色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌１９
７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法
に用いられるアゾ色素（米国特許第４，２　３　５，９
　５　７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７
６手４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許
Ｐ１４３，９８５，５６５号、同４，０　２　２，６　
１　７号等）なども使用できる。

色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許第２，３　２　２，０　２　７号記載の方法
などの公知の方法により感光材料の層中に導入すること
ができる．この場合には、特開昭５９−８３１５４号、
同５つ−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同
５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５
９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記
載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０゛
Ｃ〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いること
ができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０．以下、好ましくは５ｇ以下である．また
、バイングー１ｇｌ：対してｉｃｅ以下、更には０．５
ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である． 特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる． 水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９
−１５７６３６号の第（３７〉〜（３８）頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５　
０　０，６　２　６号の第５１〜５２欄に記載されてい
る。

色素の拡散転写によりｉ［１像を形戊するシステムにお
いては感光材料と共に色素固定材料が用いられる。色素
固定材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設さ
れる形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設
される形態であってもよい。感光材料と色素固定材料相
互の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国
特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載の関係が
本願にも適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とパ
インダーを含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その兵体例と
しては米国特許第４，５００，６　２　６号第５８〜５
９１！ｌや特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４
１）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、
同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げることが
できる。また、米国特許第４．４６３，０７９号に記載
されているような色素受容性の高分子化合物を用いても
よい。

色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる．特に保護層
を設けるのは有用である． 感光材料および色素固定材料の構或層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる．具体的
には特開昭６　２−２　５　３　１５９号の（２５）頁
、同６２−２４５２５３号などに記載されたものがある
。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジメチルシリコーンオイルからゾメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。その例としては、
信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーンオイルＪ
扶ｍ資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−
３７１０）などが有効である． また特開昭６２−２１５９５３号、同６３−４６４４９
号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金Ｒ錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、７ヱ／−ル系化合物（例えばヒングード７
エノールｊｌ［）、ハイドロキノン誘導体、ヒングード
アミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、
特開昭６１−１５９（３４４号記載の化合物も有効であ
る。

紫外線吸収剤としては、ペンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３，５３３．７９４号など）、４ーチアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３．３　５　２　６８１号な
ど）、ペンゾ７エノン系化合物（特開昭４６−２　７　
８　４号など）、その他特開昭５　４−４　８５３５号
、同６２−１３６６４１９、同６１−８８２５６号等に
記載の化合物がある．また、特開昭６２−２６０１５２
号記載の紫外＃ｊ吸収性ボ１ノマーも有効である。

金属錯体としでは、米国特許第４，２４１．１５５号、
同第４，２　４　５，０　１　８号第３〜３６欄、同第
４，２５４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４
７４１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９〉頁
、同６３−１９９２４８号、特願昭６２−２３４１０３
号、同６２−２３０５９５号等に記載されている化合物
がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させでおいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、含属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい
。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、Ｋ．ＶｅｅｎｋａＬａｒａｍａｎ編「Ｔｈｅ　
　Ｃｈｅｓ＋ｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　Ｓｙｎｔｈｅｔｉ
ｃ　　ＤｙｅｓＪ第ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７
５２号などに記載されている化合物を挙げることができ
る。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系
化合物、ビフェニル系化合物、ペンゾオキサゾリル系化
合物、ナ７タルイミド系化合物、ビラゾリン系化合物、
カルボスチリル系化合物などが挙げられる．蛍光増白剤
は退色防止剤と組み合わせて用いることができる． 感光材料や色素固定材料の溝虞層に用いる硬膜削として
は、米国特許第４，６７８，７３９号１４１欄、特開昭
５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同８
１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる．より
具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドな
ど）、７ノリジン系硬膜剤、エボキシ系硬膜剤 ニルスルホニル７セタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロ
ール系硬膜剤（ジ／チロール尿素など〉、あるいは高分
子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化
合物）が挙げられる． 感光材料や色素固定材料の構或層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる．界面活性剤
の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同＋３２−１
８３４５７号等に記載されている． 感光材料や色素固定材料の構或層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機７ルオロ化合物を
含ませてもよい。有機７ルオロ化合物の代表例としでは
、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−
２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されて
いるフッ素系芥面活性剤、またはフッ素油などのオイル
状フッ素系化合物もしくは四７フ化エチレン樹脂などの
固体状フッ素化合物１！ｆ脂などの疎水性フッ素化合物
が挙げられる． 感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレ７イン
またはボリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５
６号（２９）頁記載の化合物のｆｌｉｔこ、ペンゾグア
ナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート！ｆ脂ビーズ、Ａ
ｓ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４号、同６
２−１　１００（３５号記載の化合物がある． その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防薗防パイ剤、コロイグルシリ力等を含
ませでもよい．これらの添加剤の具体例は特開昭６１−
８８２５６号ｆｆｉ（２６）〜（３２）頁に記載されて
いる。

本発明においで感光材料及び／又は色素固定材料には画
像形戊促進剤を用いることができる．画像形或促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生威または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分
類される．ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しでおり、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが
常である。これらの詳細については米国特許４，６７８
，７３９号第３８〜４０欄に記載されでいる。

塩基プレカーサーとしでは、熱によりＩ１！！，炭酸す
る有Ｗ１Ｒと塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン
転位またはベツクマン転位によりアミン類を放出する化
合物などがある．その兵体例は米国特許４，５１１，４
９３号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されている
。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又ほ塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許
第４，７４０，４４５号に記載されている難溶性金属化
合物およびこの＊ｍａ金属化合物を構戒する金属イオン
と錯形戊反応しうる化合物（錯形戊化合物という）の組
合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記載されている
電解により塩基を発生する化合物なども塩基プレカーサ
ーとして使用できる。特に前者の方法は効果的である。

この難溶性金属化合物と錯形戊化合物は、感光材料と色
素固定材料に別々に添加するのが有利である。

本発明の感光材料及び／又は色素固定材料には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起すａ’ｉｉｔ子
化合物、または含窒素へテロ環化合物、メルカブト化合
物およびその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されている。

本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としで１１処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。一般的
には、紙、合或高分子（７イルム）が挙げられる．具体
的には、ポリエチレンテレ７タレート、ボリカーポネー
ト、ポリ塩化ビニル、ボリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロ
ース）またはこれらのフイルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にボリプロビレンなどがら作ら
れるフイルム法会或紙、ポリエチレン等の合戊樹脂バル
ブと天然パルブとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、パ
ライタ紙、コーティッドベーバー（特にキャストコート
紙）、金属、布類、がラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の今戒高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３
１）頁に記載の支持体を用いることができる．これらの
支持体の表面に親水性パイングーとアルミナゾルや酸化
スズのような半導性金属酸化物、カーポンブラックその
他の帯電防止剤を塗布してもよい。

感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸喉などを用いてリバーサルフイルム
やネがフイルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をＣＲＴ，液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセ
ンスディスプレイ、プラズマディスプレイなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。

感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，５　０　０
，ｆ３　２　ｆ３号第５６１記載の光源を用いることが
できる． また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を組み合わせた波艮変換素子を用いて所像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い充電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸リチ
ウム、ＢａＢ２０．などに代表される無機化合物や、尿
素誘導体、ニトロ７ニリン誘導体、例えば３−メチルー
４−ニトロビリノンーＮ−オキシド（ＰＯＭ＞のヨウナ
ニトロビリジンーＮ−オキシドｉ厚体、ｗ開昭６１−５
３４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合物が
好ましく用いられる。波長変換素子の形態としては、単
結晶光導波路型、ファイバー型等が知られておりそのい
ずれもが有用である。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ，Ｃ
ＡＤ′？代表されるコンピューターを用いて作威された
画像信号を利用できる。

感光材料及Ｖ／又は色素固定材料は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６
１−１４５５４４号明細書等に記載のものを利用できる
。なおこれらの導電層は帯電防止層としでも機能する。

熱現像工程での加熱温度は、約５０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約８０゜Ｃ〜約１８０℃が有用で
ある。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよ
いし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の場合、
転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から
室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱現
像工程における温度よりも約１０゜Ｃ低い温度までがよ
り好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は５
０℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水
の場合は５０゜Ｃ以上１　０　０　’Ｃ以下が望ましい
。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のｒこめに用いる溶媒の例としては、水または無磯
のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（
これらの塩基としては画像形或促進剤の項で記載したも
のが用いられる）を挙げることができる。また、低沸点
溶媒、または低沸，α溶媒と水もしくは塩基性の水溶液
との混合溶液なども使用することができる。また腎面活
性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形戊化合物等を
溶媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる．その使用量は
全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量以下（特
に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量から全
塗布膜の重量を差引いた量以下）という少量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）真に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定材料ま
たはその両者に内蔵させて用いることらできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させでもよく、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層もクＬ剤層、
中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固
定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好まし
い。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリノン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有磯溶剤を感
光材料及び／又は色素固定材料に含有させておいてもよ
い。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットブレ・冫サー、熱ローラーハロデンランブヒー
ター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、′Ｉ！！着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭（３１−
１４７２４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像ｖｃｒｆ１の
いずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４
７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３
号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号
等に記載されている装置などが好ましく使用される。

く実施例ｌ〉 第５層の乳剤（１）の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｃｃ中にゼ
ラチン２０ｇ１臭化カリウム３ｇ、およびＨＯ（ＣＨ２
）！Ｓ（ＣＨ！）２３（ＣＨ２）２０Ｈの０．３ｇを加
えて５５゜Ｃに保温したもの）に下記（１）液と（２）
液を同時に３０分間かけて添加した。その後さらに下記
（３）液と（４）液を同時に２０分間かけて添加した。

また（３）液の添加開始後、５分から下記の色素溶液を
１８分間で添加した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え
てｐＨを６．２、ｐＡｇを８．５に調節した後、チオ硫
酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−６−メチルーＬ　　３
．３ａ，７−テトラザインデン、塩化金酸を加えて最適
に化学増感した。このようにして平均粒子サイズ、０．
４０μの単分散１４面体沃臭化銀乳剤６００ｇを得た。

色素溶液 ０． １２ｇ ０． １２ｇ をメタノール１６０ｃｃに溶かした液。

第３層の乳剤（ｎ）の作り方について述べる。

良く攪拌されている水溶液（水７　３０ｍｌ中にゼラチ
ン２０ｇ１臭化カリウム０．３０ｇ，塩化ナトリウム６
ｇおよび下記薬品Ａ０．０１５ｇを加えて６０．０℃に
保温したもの）に下記（１）液と（ｎ）液を同時に６０
分にわたって等流量で添加した。（Ｉ）液添加終了後下
記増感色素のメタノール溶液（ＩＩＩ）液を添加した。

このようにして平均粒子サイズ０．４５μの色素を吸着
した単分散立方体乳剤を調製した。

水洗、脱塩後、ゼラチン２０ｇを加え、ｐＨを６．４、
ｐＡｇを７．８に調節したのち、６０．０℃で化学増感
を行った。この時用いた薬品は、トリエチルチオ尿素１
．６■と４−ヒドロキシ−６一メチル−１．３．３ａ，
７−テトラザインデン１００■で熟成時間は５５分間で
あった。また、この乳剤の収量は６３５ｇであった。

（薬品Ａ） ＣＨ． １ Ｃ　Ｈ　ｓ （増感色素Ｃ） 第１層の乳剤（Ｉ［［）の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｍｉ中にゼ
ラチン２０ｇ１臭化カリウムｌｇ１および　８０（Ｃ｝
ｌ！）ＩＳ（ＣＨ！）！ＯＨ　０．　　５　ｇを加えて
５０℃に保温したもの）に下記（Ｉ）液と（ＩＩ）液と
（ＩＩ［）液を同時に３０分間にわたって等流量で添加
した。このようにして平均粒子サイズ０．４２μの色素
を吸着させた単分散臭化銀乳剤を調製した。

水洗、脱塩後石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加えｐ
Ｈを６．４、ｐＡｇを８．２に調節した後、６０℃に保
温し、チオ硫酸ナトリウム９■、塩化金酸０．Ｏｌ％水
溶液６ｍｌ，４−ヒドロキシ−６−メチル−１．　　３
．　　３ａ，　　７−テトラザインデン１９０■を加え
、４５分間化学増感を行った。

色素 （ａ） 色素 （ｂ） 水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べる。

平均粒子サイズが０．２μの水酸化亜鉛１２．５５ｇ１
分散剤としてカルポキシメチルセルロースｌｇ１ボリア
クリル酸ソーダ０．１ｇを４％ゼラチン水溶液１００ｃ
ｃに加えミルで平均粒径０．７５閣のガラスビーズを用
いて３０分間粉砕した。

ガラスビーズを分離し、水酸化亜鉛の分散物をえた。

次に活性炭の分散物の調製法について述べる。

和光純薬味製活性炭粉末（試薬、特級）２．５ｇ１分散
剤として花王石鹸■製デモールＮｌｇ，ポリエチレング
リコールノニルフエニルエーテル０．　２　５　ｇを５
％ゼラチン水溶液１００ｃｃに加え、ミルで平均粒径０
．７５ａｍのガラスビーズを用いて、１２０分間粉砕し
た。ガラスビーズを分離し、平均粒径０．５μの活性炭
の分散物を得た。

次に、電子伝達剤の分散物の調製法について述べる。

下記の電子伝達剤１０ｇ、分散剤としてポリエチレング
リコールノニルフエニルエーテル０．５ｇ，下記のアニ
オン性界面活性剤０．５ｇを５％ゼラチン水溶液に加え
てミルで平均粒径０．７５ｍａのガラスビーズを用いて
６０分間粉砕した。ガラスビーズを分離し、平均粒径０
．３μの電子伝達剤の分散物を得た。

電子伝達剤 アニオン性界面活性剤 Ｃ　Ｈ　ｔ　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｃ　Ｈ　！ＣＩ（Ｃ！Ｈｌ　
）Ｃ＊｝Ｉｓ１ Ｎａｐｓ　Ｓ　　ＣＨＣＯＯＣＨｔＣＨ（Ｃ＊Ｈａ）Ｃ
．Ｈｓ次に色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方
について述べる イエロー、マゼンタ、シアンそれぞれを以下の処方のと
おり、酢酸エチル５０ｃｃに加え約６０℃に加熱溶解さ
せ均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１
０％水溶液１　０　０　ｇ，　ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ０．６ｇおよび水５０ｃｃをを攪拌混合した
後、ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒｐｍにて
分散した。この分散液色素供与性化合物（１） 色素供与性化合物 （２） 色素供与性化合物（３） 電子供与体■ りｈ 高沸点溶媒■ 電子伝達剤プレカーサー■ Ｏ 次に中間層用電子供与体■のゼラチン分散物の作り方に
ついて述べる。

下記の電子供与体■２３．６ｇと上記の高沸点溶媒■８
．５ｇを酢酸エチル３０ｃｃに加え均一な溶液とした。

この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％水溶液１００ｇ，
亜硫酸水素ナトリウム０．　　２５ｇ１　ドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダ０．３ｇおよび水３０ｃｃを攪拌
混合した後、ホモジナイザーで１０分間１００００ｒｐ
ｍで分散した。この分散物を電子供与体■のゼラチン分
散物と言う。

電子供与体■ 以上の素材を用いて、下記表１に示す。多層構威の熱現
像カラー感光材料１０１を作った。

表１．感光料１０１の　成 表１．つづき 注１） 界面活性剤■ ＣＨ．　ＣＯＯＣＨ．　ＣＨ　（Ｃ２　Ｈ５’）　Ｃ．
　Ｈ９Ｎａｐ．Ｓ−ＣＨＣＯＯＣＨｔ　ＣＨ　（Ｃ２Ｈ
．）Ｃ．Ｈ．注３） 水溶性ポリマー 注４） カブリ防止剤■ 注６） ポリビニルアルコール （分子量２　０　０　０） 注７） 界面活性剤■ 注８）電子伝達剤■ 注９） 硬 膜 剤 ［相］ １， ２−ビス （ビニルスルホニルアセトアミド） 工 タ ノ 注１０） カブリ防止剤■ Ｈ 次に色素固定材料の作り方について述べる。

次表の構成の色素固定材料Ｒ− １を作った。

表２ 受像材料Ｒ一 １の構成 支持体（１）の構成 シリコーンオイル（１） 界面活性剤（１） 界面活性剤（２） ？．　Ｆｌ？ＳＯ■ＮＣＨ２ＣＯＯＫ Ｃ．　Ｈ， 界面活性剤（３） 界面活性剤（４） Ｃｔ　Ｈｓ ＣＨ２　ＣＯＯＣＨ２　ＣＨＣ−　Ｈ−ＮａＯａ　Ｓ　
　ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨＣ４Ｈ−Ｃｔ　Ｈｓ 螢光増白剤（１） ２， ５−ビス （５−ターシャリブチルベンゾ オキサゾル（２）） チオフエン 界面活性剤（５） Ｃａ　Ｈｔ 嘗 Ｃ＊　Ｆｌ？ＳＯ！　Ｎ−　（ＣＨ２　ＣＨ２　０５７
−ｉ：ＣＨ２　ｆ　８０４　Ｎａ水溶性ポリマー （１） スミ力ゲルＬ５−Ｈ（住友化学（掬製）水溶性ポリマー （２） デキストラン （分子量７万） 媒 染 キＩｔ） 高沸点溶媒（１） マ ツ ト 剤 （２ｒ ペンゾグアナミン樹脂 （平均粒径ｌ５μ） さらに感光材料１０１に対し、〔表３〕に示す内容で添
加剤を添加した以外は、ｌＯ１を全く同じ組成の感光材
料１０２〜１２２をそれぞれ作成した。

なお、添加剤を添加する剤には、先に述べた電子伝達剤
分散物と同様の方法を用いて、微粒子分散物を作成し、
これを添加した。

比較化合物 （１） 〈 表 ３ 〉 表 ３ 続き 上記多層構成のカラー感光材料１０１〜１１２にタング
ステン電球を用い、連続的に濃度が変化しているＢ，Ｇ
，Ｒ及びグレーの色分解フィルターを通して５０００ル
クスで１／ｌＯ秒間露光しｔ− この露光済みの感光材料を線速２０ｍｍ／ｓｅｃで送り
ながら、その乳剤面に１　５ｍｌ／一の水をワイヤーバ
ーで供給し、その後直ちに受像材料と膜面が接するよう
に重ね合わせた。

吸水した膜の温度が８５℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い、１５秒間加熱した。

次に受像材料からひきはがすと、受像材料上にＢ、Ｇ，
Ｒおよびグレーの色分解フィルターに対応してブルー、
グリーン、レッド、グレーの鮮明な像がムラなく得られ
た。

さらに、感光材料１０１〜１１２を４０℃、湿度７０％
の条件下、７日間保存したサンプルについても同様の露
光、現像処理を行った。

保存前ならびに保存後の感光材料１０１〜ｌｌ２の両者
について、グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの最
高濃度（Ｄｍａｘ　）　、ならびに最低濃度（Ｄｍｉｎ
　）を測定した結果を表４に示す。

実施例２ 第５層と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる
。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｍｌ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６　０　０ｍｌと硝酸銀水溶液（水６０
０ｍｊ！に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同
時に４０分間にわたって等流量で添加した。このように
して、平均粒子サイズ０．４０μｍの単分散立方体塩臭
化銀乳剤（臭素５０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５■と４一ヒドロキ
シ−６−メチル−１．　　３．　　３ａ，　　７−テト
ラザインデン２０■を添加して、６０℃で化学増感を行
なった。乳剤の収量は６００ｇであった。

次に、第３層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水ｔｏｏｏｍｌ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６　０　０ｍｌと硝酸銀水溶液（水６　
０　０ｍＡに硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を
同時に４０分間にわたって等流量で添加した。このよう
にして、平均粒子サイズ０．３５μｍの単分散立方体塩
臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５■と４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１．　　３．　　３ａ，　　７−テト
ラザインデン２０■を添加して、６０℃で化学増感を行
なった。乳剤の収量は６００ｇであった。

ペンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８ｇとペンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
　０　０ｍｌに溶解した。この溶液を４０°Ｃに保ち攪
拌した。この溶液に硝酸銀１７ｇを水１０　０ｍｌに溶
かした液を２分間で加えた。

このペンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、ｐＨを６．３０に合
わせ、収量４００ｇのペンゾトリアゾール銀乳剤を得た
。

アセチレン銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２０ｇと４−アセチルアミノフエニルアセチレ
ン４．６ｇを水１　０　０　０ｍｌとエタノール２　０
　０ｍｌに溶解した。この溶液を４０℃に保ち攪拌した
。この溶液に硝酸銀４．５ｇを水２００ｍｌに溶かした
液を５分間で加えた。この分散物のｐＨを調整し、沈降
させ過剰の塩を除去した。

この後、ｐＨを６．３に合わせ収量３００ｇのアセチレ
ン銀化合物の分散物を得た。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（３トを５ｇ，補助現像薬（
イ）を０．２ｇ，カブリ防止剤（口）を０．２ｇ、界面
活性剤としてコハク酸−２−エチルーヘキシルエステル
スルホン酸ソーダ０．５ｇ，｝リイソノニルブオ．スフ
エート２．５ｇを秤量し、酢酸エチル３０ｍｌを加え、
約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液
と石灰処理ゼラチンの３％溶液１　０　，Ｏ　ｇとを攪
拌混合した後、ホモジナイザーでｌＯ分間、１００００
ｒｐｍにて分散した。この分散液をイエローの色素供与
性物質の分散物という。

補助現像剤（イ） カブリ防止剤（ロ） マゼンタの色素供与性物質（５）１を使う事と高沸点溶
媒としてトリクレジルフオスフエートを２．５ｇ使う以
外は、上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性
物質の分散物を作った。

イエローの色素分散物と同様にして、シアンの色素供与
性物質（６トを使いシアンの色素供与性物質の分散物を
作った。

これらにより、次表のような多層構或の熱現像感光材料
２０１を作った。〔表５〕 （５）１ （Ｊｌ．；＋＊Ｍｓｓ（ｎＪ 次に、〔表６〕に示す内容で、添加物を加えた以外は、
２０１と全く同じ構成の感光材料２０２〜２０７をそれ
ぞれ作成した。

このとき、添加物は、実施例ｌと同様に微粒子分散物と
して添加した。

く表　６〉 このようにして作威した感光材料２０１〜２０７にタン
グステン電球を用い、連続的に濃度が変化しているＧ，
ＲＳ　ｆＲ三色分解フィルター（Ｇは５００　〜６００
ｎｍ，Ｒは６００　〜７００ｎｍのバンドバスフィルタ
ー、ＩＲは７００ｎｍ以上透過のフィルターを用い構成
した）を通して、５００ルックスで１秒露光した。

この露光済みの熱現像感光材料の乳剤面に１２ｍ　ｌ　
／　ｒｄの水をワイヤーバーで供給し、その後色素固定
材料Ｒ−１と膜面が接するように重ね合せた。

吸水した膜の温度が９３℃となるよう温度調整したヒー
トローラーを用い、３０秒間加熱した後色素固定材料を
感光材料からひきはがすと、固定材料上にＧ，Ｒ，ＩＲ
の三色分解フィルターに対応してイエロー、マゼンタ、
シアンの鮮明な像が得られた。

実施例１と同様にして、感光材料２０１〜２０７を４０
℃、湿度７０％の条件下７日間保存した。

保存後のサンプルについても同様に露光現像処理を行っ
た。

上記サンプルそれぞれについて、Ｄ＋ｎａｘ　．．Ｄ＋
ｎｉｎを各色測定した結果を〔表７〕に示す。

手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダ
   ー、ならびにハロゲン化銀が銀に還元される反応に対応
   もしくは逆対応して拡散性の色素を放出あるいは形成す
   る色素供与性化合物を有する熱現像カラー感光材料にお
   いて、さらに以下の一般式〔 I 〕〜〔IV〕で表される
   化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする熱
   現像カラー感光材料。 一般式 〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔IV〕 一般式〔 I 〕〜〔IV〕において、Ｘは−Ｃ−又は−Ｓ
   Ｏ＿２−を表す。ｎは０又は１の整数を表す。 Ｒ＿１〜Ｒ＿３は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、
   シアノ基、それぞれ置換あるいは無置換の、アルキル基
   、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アルキルチオ
   基、アリールオキシ基又はアリールチオ基を表す。 Ｒ＿１〜Ｒ＿６の中から選ばれた二つの置換基、又はＲ
   ＿７とＲ＿８は互いに結合して環を形成してもよい。 Ｒ＿９〜Ｒ＿１＿４は、それぞれ置換あるいは無置換の
   、アルキル基、アリール基、複素環基を表す。 Ｒ＿１＿３とＲ＿１＿４は互いに結合して環を形成して
   もよい。Ｚは互いに結合して置換あるいは無置換の芳香
   環又は複素環を形成する原子群を表す。