JPH0430580B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録
法などにおいて形成される静電荷像を現像するた
めのトナー及びその製造方法に関するものであ
る。 一般に静電荷像は、バインダー樹脂より成る微
粒子体中に着色剤などが含有されて成るトナーに
より現像されるが、斯くして得られるトナー像は
転写紙などの像支持体上に定着されることが必要
である。斯かる定着の方法としては種々のものが
知られているが、特に熱ローラ定着器に代表され
る接触加熱定着方式は、熱板定着器などの無接触
加熱定着方式に比して熱効率が高く、特に高速定
着が可能である点で好ましい。このような接触加
熱定着方式を有効に利用するため、或いは最近に
おいて要望が高くなつてきている１枚の転写紙の
両面に可視像を形成することを達成するために
は、現像に供するトナーが低い温度で定着し得る
ものであることが必要となる。 従来において、トナーの定着に必要な最低温度
（以下、「最低定着温度」という。）を低下せしめ
るための技術としては、バインダーとして低分子
量の樹脂を用いる手段、スチレン−アクリル共重
合体であつてそのアクリル成分として低いガラス
転移点の単独重合体を与える例えばアクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
アクリル酸ラウロイルなどの単量体を用いたもの
をバインダーとして用いる手段、或いはポリオレ
フインその他より成る低軟化点のワツクスを含有
せしめる手段、その他がある。 しかしながら、バインダーとして低分子量の樹
脂を用いる手段においては、バインダー樹脂のガ
ラス転移点が低下するため、粉末状のトナーが常
温において凝集し、良好な現像を達成することが
できない欠点がある。 また、ガラス転移点の低い単独重合体を与える
アクリル系単量体をアクリル成分とするスチレン
−アクリル共重合体をバインダーとして用いる手
段においては、当該共重合体における当該アクリ
ル成分の含有割合を相当に大きくしなければなら
ず、この結果バインダー樹脂のガラス転移点が低
下して上述の場合と同様にトナーが凝集し易いも
のとなる欠点がある。 更に低軟化点ワツクスを含有せしめる手段にお
いては、粉末状のトナーの流動性が低下するた
め、現像性及び転写性が低下して良好な可視画像
が形成されず、また凝集性を帯びる傾向がある。
しかもワツクスの添加による効果を得るために
は、当該ワツクスの含有割合を相当に大きくしな
ければならず、その結果、現像スリーブ或いは静
電荷像支持体にワツクス成分が付着して皮膜を形
成するようになり、その機能を阻害する欠点があ
る。 トナーの流動性を改善するためには、疏水性シ
リカ微粉末より成る流動性向上剤をトナー粉末に
添加する方法が有効であるが、低軟化点ワツクス
を含有せしめたトナーにおいて十分な流動性を得
るためには疏水性シリカ微粉末を多量に添加する
ことが必要であり、その結果、硬度の高い疏水性
シリカ微粉末により静電荷像支持体の表面が損傷
されるようになり、当該支持体が光導電性感光体
であるときには重大な問題となる上、静電荷像支
持体の表面クリーニングがゴムブレードによつて
行なわれる場合には当該ブレードの摩耗が激しく
なり、更に現像に供されたけれどもトナー像の形
成に関与しなかつたトナーを現像器へ戻して再使
用するリサイクルシステムを有する画像形成装置
においては、トナー粒子の表面部に疏水性シリカ
の微粒子が埋め込まれるようになつてトナーの流
動性が低下するようになり、形成される可視画像
が画質の低いものとなる。 また、上述の如きワツクスを含有するトナー
は、通常、バインダーとしての重合体を着色剤、
ワツクス、荷電制御剤その他のトナー成分と共に
溶融混練し、得られる塊状体を微粉砕することに
より製造されるが、このような方法においては、
相溶性の問題からワツクスを含有せしめ得る割合
が制限され、十分な割合で含有せしめようとして
もトナー粒子体中に十分均一に分散せしめること
ができず、ワツクスがトナー粒子体の表面に遊離
して存在するようになる結果、トナーの流動性が
阻害される欠点があつた。 本発明は以上の如き事情に基づいてなされたも
のであつて、その目的は、最低定着温度が低く、
しかも流動性及び非凝集性が高く、常に安定して
良好な可視画像を形成することのできる静電荷像
現像用トナーを提供するにある。 本発明の他の目的は、上述の特性を有するトナ
ーを確実に、しかも有利に製造することのできる
方法を提供するにある。 本発明トナーの特徴とするところは、アクリル
酸エステルまたはメタクリル酸エステルからなる
アクリレートモノマーを変性成分としてこの変性
成分を0.1〜15重量％の割合でブロツク共重合せ
しめたポリエチレンより成る、軟化点が90〜160
℃のワツクスの存在下において、重合性単量体を
懸濁重合せしめて得られるスチレン−アクリル共
重合体を含有してなり、前記重合性単量体に対す
る前記ワツクスの割合が１〜20重量％である点に
ある。 本発明方法の特徴とするところは、アクリル酸
エステルまたはメタクリル酸エステルからなるア
クリレートモノマーを変性成分としてこの変性成
分を0.1〜15重量％の割合でブロツク共重合せし
めたポリエチレンより成る、軟化点が90〜160℃
のワツクスの存在下において、重合性単量体を水
溶性高分子物質よりなる懸濁安定剤の存在下にお
いて懸濁重合せしめることによりスチレン−アク
リル共重合体を得る工程を含み、前記重合性単量
体に対する前記ワツクスの割合が１〜20重量％で
ある点にある。 以下、本発明について具体的に説明する。 本発明においては、アクリル酸エステルまたは
メタクリル酸エステルからなるアクリレートモノ
マーを変性成分としてこの変性成分とポリエチレ
ンとをブロツク共重合せしめて得られる重合体、
すなわちいわばアクリレートモノマーにより変性
したポリエチレン（以下「変性ポリエチレン」と
いう。）より成るワツクスと、スチレン−アクリ
ル共重合体を与える重合性単量体とを着色剤等の
他のトナー成分と共に混合し或いは共通の媒体に
それらを溶解し若しくは分散せしめることにより
重合組成物を得、この重合組成物を懸濁重合処理
して前記重合性単量体を前記ワツクスの存在下に
おいて重合せしめてスチレン−アクリル共重合体
を生成させることにより、トナーとして要求され
る粒径（通常１〜50ミクロン）の粒子を得、以つ
て静電荷像現像用トナーを製造する。 ここに前記ワツクスの含有割合は重合性単量体
に対して１〜20重量％の範囲内である。この割合
が過小の場合には、当該ワツクスの離型剤として
の降下が発揮されず従つてトナーの非オフセツト
性が改善されず、一方この割合が過大の場合に
は、トナーの流動性が低下するようになり、この
ため現像性及び転写性が低下して良好な可視画像
が形成されず、また現像スリーブ或いは静電荷像
支持体に当該ワツクスが付着して皮膜を形成し、
その機能を阻害するようになる。 以上において、重合組成物の重合処理法として
は懸濁重合法が用いられるが、重合開始剤若しく
は触媒が必要な場合にはこれを重合組成物に加え
ておくことができる。そして、懸濁重合法によれ
ば、直接所要の粒径を有する重合体を得ることが
でき、従つて前記重合組成物中に前記ワツクス及
び着色剤、電荷制御剤その他トナーの構成成分と
して必要なものを含有せしめることにより、実質
上−工程によつて目的とするトナーであつて、し
かも流動性の高い球形粒子より成るトナーを得る
ことができる。この懸濁重合法においては、機械
的撹拌によつて重合組成物が所要粒径の分散粒子
として水等の分散媒中に分散懸濁されて重合が行
なわれるが、重合の進行と共に分散粒子が粘着性
を増すことにより合体して大きな粒子となること
を防止する必要があり、このために懸濁安定剤が
用いられる。 斯かる懸濁安定剤としては、水溶性高分子物質
が用いられ、これにはゼラチン、澱粉、ポリビニ
ルアルコール、その他が含まれる。 又この懸濁重合法においては、懸濁系の撹拌が
重要な要素であつて、その条件により重合体粒子
の粒径及び重合の安定性が左右される。重合組成
物の粘度、界面張力等にもよるが、粒径１〜50ミ
クロンの重合体粒子を得るためには剪断応力10³
〜10⁶ダイン／cm²の撹拌を行なえばよい。 本発明において、スチレン−アクリル共重合体
を得るためのスチレン系単量体としては、例えば
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチ
レン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−tert−ブチ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ
−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、
ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチ
レン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フエニルスチ
レン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルス
チレン等を挙げることができ、またアクリル系単
量体としては、例えばアクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸
イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ
−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラ
ウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、
アクリル酸フエニル、α−クロルアクリル酸メチ
ル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチ
ル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸ｎ
−ブチル、メタアクリル酸イソブチル、メタアク
リル酸ｎ−オクチル、メタアクリル酸ドデシル、
メタアクリル酸ラウリル、メタアクリル酸２−エ
チルヘキシル、メタアクリル酸ステアリル、メタ
アクリル酸フエニル、メタアクリル酸ジメチルア
ミノエチル、メタアクリル酸ジエチルアミノエチ
ル等を挙げることができる。これらの単量体は単
独であるいは複数のものを組合せて用いることが
できる。 以上のような重合性単量体の重合のためには通
常重合開始剤が重合性単量体に対して0.5〜10重
量％の範囲で用いられる。代表的重合開始剤の具
体例としては、例えば、アセチルシクロヘキシル
スルホニルパーオキサイド、イソジブチルパーオ
キサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート、ジ−２−エチルエキジルポーオキシジカー
ボネート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、３，
５，５−トリメチルヘキサノニルパーオキサイ
ド、オクタノイルパーオキサイド、デカノニルパ
ーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステ
アロイルパーオキサイド、プロピオニルパーオキ
サイド、スクシニツクアシツドパーオキサイド、
アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエート、ベンゾイルパーオ
キサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレイート、ｔ
−ブチルパーオキシマレイツクアシツド、ｔ−ブ
チルパーオキシラウレート、シクロヘキサノンパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ
ベンゾイルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパー
オキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾ
エート、ジイソブチルジパーオキシフタレート、
メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジｔ
−ブチルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルクミル
パーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイ
ド、ジｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメ
チル−２，５−ジｔ−ブチルパーオキヘキサン、
ジオソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、
パラメンタンヒドロパーオキサイド、ピナンヒド
ロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−
２，５−ジヒドロパーオキサイド、クメンヒドロ
パーオキサイド等のパーオキサイド系開始剤、
２，2′−アゾビスイソブチロニトリル、１，1′−
アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリ
ル）、２，2′−アゾビス４−メトキシ−２，４−
ジメチルバレロニトリル、２，2′−アゾビス−
２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ系開始
剤が挙げられる。 本発明方法の実施においては、ラジカルの半減
期が異なる複数の重合開始剤を用いることができ
る。この場合には、ある特定の重合温度におい
て、半減期の短い重合開始剤によつていわば迅速
開始系が形成されると共に半減期の長い重合開始
剤によつていわば緩慢開始系が形成され、迅速開
始系において重合度が低くて分子量の低い重合体
が形成され同時に緩慢開始系において重合度が高
くて分子量の高い重合体が形成される。そしてこ
のように低分子量重合体部分と高分子量重合体部
分とより成る重合体によるトナーによれば、低分
子量重合体部分によつて最低定着温度が低くしか
も高分子量重合体部分によつてオフセツト発生温
度が高いものとなる。 半減期の短い重合開始剤の好ましい例として
は、２，2′−アゾビス−４−メトキシ−２，４−
ジメチルバレロニトリル、２，2′−アゾビス２，
４−ジメチルバレロニトリル等を挙げることがで
き、また半減期の長い重合開始剤の好ましい例と
しては、１，1′−アゾビス（シクロヘキサン−１
−カルボニトリル）等を挙げることができる。 本発明において、重合性単量体の重合反応系に
存在せしめるワツクスは変性ポリエチレンより成
るものである。この変性ポリエチレンは、ポリエ
チレン成分と変性成分とより成り、ポリエチレン
成分は変性成分によりブロツク化される。 この変性成分としては、アクリル酸エステルま
たはエタクリル酸エステルからなるアクリレート
モノマーが用いられ、その具体例としては、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸ｎ−オクテル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エ
チルヒキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル
酸２−クロルエチル、アクリル酸フエニル、α−
クロルアクリル酸メチル、メタアクリル酸メチ
ル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸プロ
ピル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル
酸イソブチル、メタアクリル酸ｎ−オクチル、メ
タアクリル酸ドデシル、メタアクリル酸ラウリ
ル、メタアクリル酸２−エチルヘキシル、メタア
クリル酸ステアリル、メタアクリル酸フエニル、
メタアクリル酸ジメチルアミノエチル、メタアク
リル酸ジエチルアミノエチル、その他を挙げるこ
とができる。 以上の如きアクリレートモノマーと、ポリエチ
レンとを用い、通常の方法及び条件に従つてブロ
ツク共重合を行なうことによつて、変性ポリエチ
レンにより成るワツクスを得ることができる。具
体的には、リビングポリマーを用いる方法、或い
はワツクスを機械化学的に分割して生ずるラジカ
ルにアクリレートモノマーを反応させてブロツク
共重合体を得る方法を等を利用することができ
る。変性成分であるアクリレートモノマーとして
好ましいものの具体例としては、アクリル酸メチ
ル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸ｎ−
ブチル等を挙げることができる。ここに変性ポリ
エチレンにおける変性成分の割合は0.1〜15重量
％であり、特に１〜10重量％の範囲内が好まし
い。この割合が過小であればトナーの流動性の低
下が甚だしいものとなり、過大であればトナーの
最低定着温度が高くなる。 また上記の変性ポリエチレンとしては、その軟
化点（JIS K2531−1960）に規定される環球法に
より測定したときの値）が90〜160℃のものが用
いられる。 本発明トナーは、上述の変性ポリエチレンより
成るワツクスの存在下において重合性単量体を懸
濁重合せしめて得られるスチレン−アクリル共重
合体中に、着色剤、磁性体、特性改良剤、その他
必要とされる添加剤が含有されて成る粉粒体であ
る。 着色剤としては、カーボンブラツク、ニグロシ
ン染料（C.I.No.50415B）、アニリンブルー（C.I.No.
50405）、カルコオイルブルー（C.I.No.azoec Blue
３）、クロムイエロー（C.I.No.14090）、ウルトラ
マリンブルー（C.I.No.77103），デユポンオイルレ
ツド（C.I.No.26105）、キノリンイエロー（C.I.No.
47005）、メチレンブルークロライド（C.I.No.
52015）、フタロシアニンブルー（C.I.No.74160）、
マラカイトグリーンオクサレート（C.I.No.
42000）、ランプブラツク（C.I.No.77266）、ローズ
ベンガル（C.I.No.45435）、これらの混合物、その
他を挙げることができる。これら着色剤は、十分
な濃度の可視像が形成されるに十分な割合で含有
されることが必要であり、通常バインダー樹脂
100重量部に対して１〜20重量部程度の割合とさ
れる。 前記磁性体としては、フエライト、マグネタイ
トを始めとする鉄、コバルト、ニツケルなどの強
磁性を示す金属若しくは合金又はこれらの元素を
含む化合物、或いは強磁性元素を含まないが適当
な熱処理を施すことによつて強磁性を示すように
なる合金、例えばマンガン−銅−アルミニウム、
マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを含むホ
イスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化
クロム、その他を挙げることができる。これらの
磁性体は平均粒径0.1〜１ミクロンの微粉末の形
でバインダー中に均一に分散される。そしてその
含有量は、トナー100重量部当り20〜70重量部、
好ましくは40〜70重量部である。 前記特性改良剤としては、荷電制御剤、オフセ
ツト防止剤、流動性改善用滑剤その他がある。 本発明トナーは、鉄粉、ガラスビーズ等より成
るキヤリアと混合されて二成分現像剤とされる
が、磁性体が含有されるときはそのまま一成分現
像剤として静電荷像の現像に供される。 本発明によるトナーは、既述のような変性ポリ
エチレンより成るワツクスを含有しており、しか
も当該ワツクスはバインダーとしての重合体を与
えた重合性単量体の重合反応系に存在されること
によつて重合体中に含有されているため、後述す
る実施例の説明からも明らかなように、最低定着
温度が低くて熱ローラ定着器による高速定着に好
適である。またワツクスの添加による流動性の低
下が殆ど生ずることがなくて必要な流動性を得る
ために疏水性シリカ微粉末などの流動性向上剤の
添加が必要となり或いは添加が必要とされる場合
であつてもその添加量が僅少量で十分であり、従
つて疏水性シリカ微粉末を多量に添加することに
よる弊害を回避することができる。更に非凝集性
が高くて優れた保存性を有する。従つて本発明の
トナーによれば、高い流動性及び非凝集性を有す
ることにより良好な現像を達成することができる
と共に、低温で高速に定着することができ、この
結果、画像濃度が高くて優れた可視画像を常に安
定して形成することができる。加えて、本発明の
トナーは最低定着温度が低いものであるので定着
時にトナー像支持体である紙を高温に曝すことが
回避され、このためシワの発生が抑制されるので
当該支持体の両面にトナーによる可視画像を形成
することが実用上十分に可能となる。 本発明のトナーが以上の如き優れた特性を有す
る理由は厳密には解明されていないが、ポリエチ
レンより成るワツクスが含有されているために最
低定着温度が低下すること、当該ワツクスは変性
ポリエチレンであつてスチレン−アクリル共重合
体より成るバインダー樹脂に対して大きな親和性
を有する変性成分を分子構造中に有し、従つてそ
れ自体のバインダー樹脂に対する相溶性が高く、
しかも未変性のポリエチレンワツクスに比して変
性成分により粘着性が小さくて流動性が大きいこ
と、並びに前記変性ポリエチレンのワツクスは、
バインダーとされている当該重合体を生成した重
合性単量体の重合反応に存在せしめられることに
よつて含有されているため、当該重合体において
均一に安定した状態とされており、このため、ワ
ツクスがトナー粒子の表面に遊離して存在するよ
うなことが全くなくてトナーの流動性が低下する
ことがなく、またトナーにおける前記ワツクスの
含有割合を大きくすることができてその優れた特
性を十分に発揮させることができるからであると
考えられる。そして懸濁重合によつて直接的にト
ナーを製造するので、得られる粒子が本質的に球
形のものとなり、粉砕工程を含む方法により製造
されるトナーより流動性の一層優れたトナーが得
られる。 以下本発明の実施例について説明するが、これ
らによつて本発明が限定されるものではない。な
お「部」は重量部を表わす。 実施例 １ スチレン 70部 メタクリル酸ｎ−ブチル 30部 変性ワツクス ３部 カーボンブラツク「三菱カーボンブラツクMA
−600」 （三菱化成社製） ２，２−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル） ３部 上記変性ワツクスは、メタアクリル酸ｎ−ブチ
ルによりブロツク共重合せしめたポリエチレンワ
ツクス（メタアクリル酸ｎ−ブチル成分の含有割
合が３重量％、軟化点110℃）である。 以上の物質をサンドスターラにより十分に混合
して重合開始剤を含有する重合性組成物を作つ
た。 この重合性組成物を濃度1.25重量％のポリビニ
ルアルコール水溶液中に、撹拌機「TKホモジナ
イザー」（特殊工業社製）により回転数4500r.p.
m.で撹拌しながら添加し、その後通常の撹拌機
により回転数100r.p.m.で撹拌しながら温度60℃
で６時間重合反応させ、重合反応終了後、反応系
を冷却して濃塩酸処理し、脱水、洗浄及び乾燥し
て平均粒径10ミクロンのトナーを製造した。これ
を「トナー１」とする。 実施例 ２ 実施例１において、変性ワツクスの使用量を６
部としたほかは実施例１と同様にして平均粒径10
ミクロンのトナーを製造した。これを「トナー
２」とする。 実施例 ３ 実施例１において、変性ワツクスの使用量を10
部としたほかは実施例１と同様にして平均粒径10
ミクロンのトナーを製造した。これを「トナー
３」とする。 実施例 ４ 変性ワツクスとして、メタアクリル酸ｎ−ブチ
ルによりブロツク共重合せしめたポリエチレンワ
ツクス（メタアクリル酸ｎ−ブチル成分の含有割
合が６重量％、軟化点114℃）を用いたほかは実
施例１と同様にして平均粒径10ミクロンのトナー
を製造した。これを「トナー４」とする。 実施例 ５ スチレン 100部 変性ワツクス（実施例１と同じ変性ワツクス）
３部 四三酸化鉄粉末「マピコブラツクBL−100」 （チタン工業社製） 52部 過酸化ベンゾイル １部 以上の物質を実施例１におけると同様に処理し
て平均粒径10ミクロンの磁性トナーを製造した。
これを「トナー５」とする。 実施例 ６ スチレン 80部 アクリル酸ｎ−ブチル 20部 変性ワツクス（実施例１と同じ変性ワツクス）
３部 ２，2′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル） １部 以上の物質を実施例１におけると同様にして温
度80℃で７時間重合反応させて重合体を得た。 この重合体の100部と、カーボンブラツク「モ
ーガルＬ」（キヤボツト社製）10部とを混合し、
溶融、混練、冷却、粉砕及び分級を行なつて平均
粒径10ミクロンのトナーを製造した。これを「ト
ナー６」とする。 比較例 １ 実施例１において、変性ワツクスを除去したほ
かは実施例１と同様にして平均粒径10ミクロンの
比較用トナーを製造した。これを「比較トナー
１」とする。 比較例 ２ 実施例１における変性ワツクスの代りに、変性
されていないポリエチレンワツクス「ハイワツク
ス220P」（軟化点113℃、三井石油化学社製）を
用いたほかは実施例１と同様にして平均粒径10ミ
クロンの比較用トナーを製造した。これを「比較
トナー２」とする。 比較例 ３ スチレン70部とメタアクリル酸ｎ−ブチル30部 とを共重合せしめて得られる共重合体 100部 変性ワツクスツク（実施例１と同じ変性ワツク
ス） ３部 カーボンブラツク「三菱カーボンブラツクMA
−600」 ５部 以上の物質を混合し、溶融、混練、冷却、粉砕
及び分級の工程による通常のトナー製造方法によ
り平均粒径10ミクロンの比較用トナーを製造し
た。これを「比較トナー３」とする。 比較例 ４ 実施例５において、変性ワツクスを除去したほ
かは実施例５と同様にして平均粒径10ミクロンの
比較用トナーを製造した。これを「比較トナー
４」とする。 以上のようにして得られたトナー１〜トナー６
及び比較トナー１〜比較トナー４の各々につい
て、流動性を調べた。即ち、流動性の高い粉粒体
ほど静かさ密度が高くなることを利用して直径28
mm、容積100mlの容器に上方から100メツシユの篩
を通して試料を疏充填し、重量を測定して静かさ
密度を求めた。 また、トナー５並びに比較トナー４以外の合計
８種のトナーの各々と、樹脂被覆が施された鉄粉
より成るキヤリアとを混合してトナー濃度が２重
量％でトナー帯電量が20±１マイクロクーロン／
ｇとなる現像剤を調整し、その各々により、電子
写真複写機「Ｕ−Bix3000」（小西六写真工業社
製）を用いて静電荷像の現像、転写紙へのトナー
像の転写及びトナー像の熱ローラ定着器による定
着を行ない、感光体ドラム表面へのトナーの一次
付着量、転写紙への転写率及び得られた複写画像
の画像濃度を測定した。ここにトナーの一次付着
量は、いわゆるベタ黒電位が800Vの個所におけ
る単位面積当りのトナー付着量である。 更にすべてのトナーの各々について、その最低
定着温度を求め、また保存性について評価を行な
つた。最低定着温度については、表層がテフロン
（デユポン社製ポリテトラフルオロエチレン）で
形成した熱ローラと、表層を、シリコンゴム
「KE−1300RTV」（信越化学工業社製）で形成し
た圧着ローラとより成る定着器により、64g／m²
の転写紙に転写せしめた試料トナーによるトナー
像を線速度120mm／秒で定着せしめる操作を、熱
ローラの設定温度を100℃より５℃づつ段階的に
高くした各温度において繰り返し、形成された定
着画像に対してキムワイプ摺擦を施し、十分な耐
摺擦性を示す定着画像に係る最低の設定温度をも
つて最低定着温度とした。なおここに用いた定着
器はシリコンオイル供給型のものである。 また保存性については、各試料を温度55℃、相
対湿度40％の条件下に48時間放置したときの凝集
の発生の有無及びその程度を評価した。 以上の結果を第１表に示す。

【表】 またトナー１〜トナー４及びトナー６の各々に
より電子写真複写機「Ｕ−Bix3000」を用いて
20000回に亘る連続複写テストを行なつたところ、
何れのトナーによる場合にも、最後まで鮮明で良
好な複写画像が形成された。 以上の結果から明らかなように、本発明による
トナーは、最低定着温度が非常に低くて従来の未
変性ポリエチレンワツクスなどを含有するトナー
に比して定着可能温度範囲が広く、その上、流動
性が高くて流動性向上剤が添加されなくても十分
に実用に供することができ、現像性及び転写性も
優れており、常に安定して良好な可視画像を形成
することができる。 また、実施例１と比較例３との比較から理解さ
れるように、変性ワツクスの存在下において単量
体を重合せしめることにより変性ワツクスを含有
せしめた重合体による場合には、混練により含有
せしめた重合体による場合に比して大きな流動性
が得られ、更に実施例３から理解されるように、
本発明による場合には、トナー中に多量の変性ワ
ツクスを含有せしめてこれにより最低定着温度を
大幅に低下させながらしかも十分な流動性を保持
することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エス
   テルからなるアクリレートモノマーを変性成分と
   してこの変性成分を0.1〜15重量％の割合でブロ
   ツク共重合せしめたポリエチレンより成る、軟化
   点が90〜160℃のワツクスの存在下において、重
   合性単量体を懸濁重合せしめて得られるスチレン
   −アクリル共重合体を含有してなり、 前記重合性単量体に対する前記ワツクスの割合
   が１〜20重量％であることを特徴とする静電荷像
   現像用トナー。 ２ スチレン−アクリル共重合体は、重合性単量
   体が水溶性高分子物質よりなる懸濁安定剤の存在
   下において懸濁重合されたものである特許請求の
   範囲第１項記載の静電荷像現像用トナー。 ３ アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エス
   テルからなるアクリレートモノマーを変性成分と
   してこの変性成分を0.1〜15重量％の割合でブロ
   ツク共重合せしめたポリエチレンより成る、軟化
   点が90〜160℃のワツクスの存在下において、重
   合性単量体を水溶性高分子物質よりなる懸濁安定
   剤の存在下において懸濁重合せしめることにより
   スチレン−アクリル共重合体を得る工程を含み、 前記重合性単量体に対する前記ワツクスの割合
   が１〜20重量％であることを特徴とする静電荷像
   現像用トナーの製造方法。