JPS60238845A - 静電像現像用トナ−及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真法、静電印刷法、静電記録法などにお
いて形成される静電像を現像するためのトナー及びその
製造方法に関する。

〔従来技術〕

光導電性感光体等の静電像担持体上に形成された靜１！
像は、一般にバインダー樹脂より成る微粒子体中に着色
剤等が含有されて成るトナーによって現像される。得ら
れたトナー像は紙等の像支持体上に転写し、定着処理に
よって固定化して所要の記録物を得るのが普通である。

トナー像を定着する方法としでは種々のものが知られて
いるが、特に熱ローラ定着器に代表される接触加熱定着
方式は、熱板定着器等の無接触加熱方式にくらべて熱効
率が高く、特に高速定着が可能である長所があり広く実
用されている。

しかしながら、この方式においては高温の定着ローラ表
面にトナーが直接加圧接触されて熱溶融状態となるため
、定着ローラ表面への溶融トナーの付着が発生する。

定着ローラに付着したトナーは、次に送られて来る像支
持体上に再転移してこれを汚損するいわゆる［オフセッ
ト」現象を惹き起し、また像支持体がトナーを介して定
着ローラに接着して巻きつくいわゆる「巻きつき」現象
の原因ともなるため、これを防止することが必要である
。

この問題を解決するため従来から種々の提案がなされて
おり、例えば特開昭５０−１３４６５２号公報、特開昭
５０−１４４４４６号公報、特公昭５０−３３０４号公
報にはオフセット現象を起しＫくいトナー用樹脂及びト
ナーが開示さｔｌＣいるが、これらの手段によりても尚
充分な問題解決には至っていない。

一般にトナーのバインダーとしＣはビニル系樹脂が広く
使われでいるが、ビニル系樹脂をバインダーとしで用い
たトナーの耐オフセット性を高めるためには軟化点の高
い高分子量の樹脂を使うことが必要となる。しかしなが
らこうした樹脂を使用すると必然的にトナーの定着に必
要な温度（以下最低定着温度と言う）が高まり、接触加
熱定着方式の利点が失われることになる。最低定着温度
は当然のことながら低いことが望ましく、また最近開発
が進められている１枚の転写紙の両面にトナー像を形成
する方式に用いるトナーは低い温度で定着し得るものが
められトナーの改良が望まれている。

また定着ローラ表面、トナー間の付着力を低下させるた
め、定着ローラをフッ素樹脂などで被覆するとともにそ
の表面にシリコンオイル等の潤滑性液体を供給し、定着
ローラ表面に液層を形成させることによって離型効果を
もたせる方式が行なわれている。

しかしながら、この方法においては潤滑性液体が加熱さ
れて臭気を発したり、或いは液体を安定に供給するため
の高精度の装置が必要となり、画像記録装置全体として
複雑且つ高価なものとなる。

などの欠点があった。

更に定着ローラ表面に潤滑性液体を供給するこトナ（「
オフセット」「巻きつき」を防止する方法として、特開
昭５５−１５３９４４号公報にはトナー中に離型剤とし
てポリオレフィンワックスを含有させることが開示され
ており優れた改良効果が認められＣいる。

一方、トナーの製造には種々の方法が行なわれでいる。

例えば溶融状態にある樹脂と着色剤を混練した後冷却固
化して微粉砕してトナーとする方法、それを更に噴霧加
熱して球形のトナーを得る方法、着色剤と重合性単量体
の混合物を重合した後微粉砕してトナーとする方法、或
は着色剤と重合性単量体の混合物を水等の媒体中に微粒
子状に分散し、懸濁した状態で重合しトナー粒子を作る
方法等があり、／＃に懸濁重合による方法は工程が比較
的簡単である、球形の粒子が得られる等の長所な有しＣ
いる。

しかしトナーに加えられる離形剤の効果は前記のような
トナーの製造方法によって異なることがわかった。例え
ば懸濁重合法によってトナーを製造を行なう場合、重合
性単量体中に離型剤を加えてもＩオフセット」「巻きつ
き」を光分に防止でき１．ｃいことがわかった。

懸濁重合法によって離型剤を含んだトナーを製造するに
は、通常液状の重合性単量体に着色剤とワックス等の離
型剤を加えＣ、サンドスターラ等の混合機により強い剪
断力を掛けて着色剤を均一に分散せしめ重合性組成物と
するのであるが、この際離型剤も極めて微細な粒子状に
分散されることによると思われる。

重合性組成物は水系媒体中に懸濁し重合反応を進められ
るが、離型剤は一般に表面エネルギーが小さく疎水性が
強いため懸濁時、重合性組成物油滴の内部に埋まってし
まい、トナー粒子となったときその表面に現われないた
め離型剤としての効果が発揮されなくなるものである。

この例からも類推されるようにトナー中に添加される離
型剤の効果はそのトナー中における状態に左右されるた
め、充分の効果を発揮するトナー及びこのようなすぐれ
たトナーを製造する方法の開発がめられでいる。

〔発明の目的〕

本発明の目的は定着ローラ表面に対する離型性にすぐれ
「オフセット」「巻きつき」を起すことがなく、且つ低
い定着温度で定着可能な静電像現像用トナー及びその製
造方法を提供することにある。

〔発明の構成〕

前記の目的は着色剤、ポリオレフィンワックス及びポリ
オレフィン以外の非ポリオレフィンワックスを重合性単
量体中に分散して成る重合性組成物を重合して得られる
静電像現像用トナーによって達成された。

前記の通りポリオレフィンワックスのような離型剤の存
在下に重合性単量体を重合させてトナーを得ることはす
でに知られた技術であるが、本発明者はポリオレフィン
ワックスとポリオレフィン以外の異種のワックスとを併
用した場合、その離型作用が著るしく高まることを見出
し本発明に違ったものである。重合法に用いた場合充分
な離型作用を発揮し得ないポリオレフィンと本来ポリオ
レフィンワックスと同等或いはそれ以下の離型効果しか
持つていない異種の非ポリオレフィンワックスを併用す
ることによって高い離型性をもつトナーを得られること
は予想し得ないところであった。

本発明のトナーは着色剤、ポリオレフィンワックス及ヒ
非ポリオレフィンワックス等を重合性単量体中に混合分
散して得られる重合性組成物を重合することによって得
られるが、前記重合性組成物を水系媒体中に懸濁した状
態で重合反応を行なわせる、いわゆる懸濁重合法によっ
て製造した場合量も良い結果が得られる。この場合、重
合条件を適当に選ぶことにより実質よ一工程で所要の粒
径な有する流動性の高い球型粒子トナーを直接得ること
ができる。

本発明に好ましく用いられるポリオレフィンワックスは
、単一のオレフィンモノマーより得うれるホモポリマー
或いはオレフィンモノマーをこれと共重合可能な他のモ
ノマーと共重合させて得られるコポリマーのいづれでも
よい。

前記オレフィンモノマーとしては、例えばエチレン、プ
ロピレン、ブテン−１、ペンテン−１゜ヘキセン−１，
ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１
、及び不飽和結合の位置を異にするそれらの異性体、並
びに例えば３−メチル−１−ブテン、８−メチル−２−
ペンテン、８−プロピル−５−メチル−２−ヘキセン等
のそれらにアルキール基より成る分岐鎖を有するもの、
その他のすべてのオレフィンモノマーが含まれるがエチ
レン、プロピレンが特に好ましい。

マタ、オレフィンモノマーと共重合可能な他のモノマー
としては、他のオレフィンモノマーのはカ、例えばビニ
ルメチルエーテル、ビニル−ｎ−ブチルエーテル、ビニ
ルフェニルエーテル等のビニルエーテル類、例えばビニ
ルアセテート、ビニルプチレート等のビニルエステル類
、例えば弗化ビニル、弗化ビニリデン、テトラフルオロ
エチレン、塩化ビニル、塩化とニリ、ｆン、テトラクロ
ロエチレン等のハロオレフィン類、例えばメチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ｎ〜ブチルアクリレート
、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、
ｎ−ブチルメタアクリレート、ステアリルメタアクリレ
ート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリレート
、ｔ−ブチルアミノエチルメタアクリレート等のアクリ
ル酸エステル類若しくはメタアクリル酸エステル類、例
工ばアクリロニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド等のアクリル酸誘導体、例えばアクリル酸、メタアク
リル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の有機
酸類、ジエチルフマレート、β−ピネン等、種々のもの
を挙げることができる。

また、有用なワックスとして前記のようなポリオレフィ
ンを他の成分によりブロック化又はグラフト化した変性
ポリオレフィンを用いることモチきる０ この場合の変性成分としては、例えばスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、３゜４−ジクロル
−スチレン等の芳香族ビニルモノマー或いはアクリル酸
、メタクリル酸、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチ
ル等の不飽和脂肪酸モノマー及びそのエステル類が有用
である。

以下、本発明に有用なポリオレフィンワックスの具体例
を挙げるが、本発明に用いられるポリオレフィンワック
スがこれらに限定されるものでないことは勿論である。

ポリオレフィンワックスとして、例えばビスコ−／Ｉ／
３３Ｑ−ｐ、ビスコール５５０−　Ｐ、ビスニア　−ル
６６０−　Ｐ　（以上、三洋化成■製、ポリプロピレン
）、ハイワックス３２０Ｐ。

ハイワックス３］ＯＰ　、ハイワックス４１０Ｐ、ハイ
ワックス４０５　Ｆ　、ハイワックス４００　Ｐ　、ハ
イワックス２００Ｐ（以上、三片石油化学＠製、ポリエ
チレン）、サンワックス１３１Ｐ、サンワックス＋５１
−ｐ、サンワックス１６１−Ｐ、サンワックス１６５−
Ｐ、サンワックス１７１−　Ｐ　（以上、三洋化成■製
、ポリエチレン）、ポリワックス−４００、ポリワック
ス−５００、ポリワックス−〇Ｈ−４６５、ポリワック
ス−１０４０Ｃ以上東洋ペトロライト■製、ポリエチレ
ン）。

前記ポリオレフィンワックスと併用する非ポリオレフィ
ンワックスとして特に好ましいものは、例工はセレシン
、パラフィンワックス１５０、ノ々ラフインワックスー
１５５．ハラフィンワックス−１４０、ハラフィンワッ
クス−１３５、ノくラフインワックス−１３０、ハラフ
ィンワックス−１２５，ハラフィンワックス−１２９，
ハラフィンワックス−１１５、パラフィンワックス−８
Ｐ　−０１４５、パラフィンワックス−ｓｐ　−１ｏ：
３５．　ハラフィンワックス−ＳＰ　−１０３（１、パ
ラフィンワックス−８Ｐ　−３０４０、パラフィンワッ
クス−８Ｐ−３０３５、パラフィンワックス−９Ｐ　−
Ａ０５０　（以上、日本製ロウ■製）８石１号キャンド
ルワックス、８石２号キャンドルワックス、１４５°ノ
くラフイン、１４（５’）くラフイン、１３５°パラフ
イン、１３ｏ０パラフイン、１２５°パラフイン、パラ
フィンワックス（Ｍ）、１２５°スペシヤルパラフイン
（以上、日本石油■製ン等のパラフィンワックス、ペト
ロライトＷＢ−５、ベトロライトＷＢ−１６、ペトロラ
イトＷＢ−１７Ｃ以上パレコ社製）、ＮＦＳ　−６１１
５、ＮＦＳ　−９２１０Ｃ以上日本製ロウ■製）等の酸
化パラフィンワックス、トリステアリン、ヘキストワッ
クスＦ、ヘキストワソクスＥ。

ヘキストワックスＫＦＯ，ヘキストワックスＫＰ。

ヘキストワックスＫＳＳ　ＣＭ上ヘキストＡ、　Ｇ、社
製）等の脂肪酸エステルワックス、ヘキストワックスＯ
Ｐ、ヘキストワックスＸ５５、ヘキストワックス０、ヘ
キストワックスＯＭ、ヘキストワックスＦＬ（以上へキ
ストＡ、　Ｇ、社製）等の部分ケン化脂肪酸エステルワ
ックス、ヘキストワックスー〇（ヘキストＡＧ　）　、
脂肪酸アマイドＳ、脂肪酸アマイドＴ、脂肪酸アマイド
Ｐ、脂肪酸アマイドＣ１脂肪酸アマイドＯ１脂肪酸アマ
イド０−３、カオーワックスＦＪＢ（以上、花王石鹸■
製）、アーマイドＣ，アーマイド０、アーマイドＨＴ、
アーマイド１８，７−モワツクス、アーモワックスＥＲ
８（Ｊｕ上ラうオンアクゾ■製）等の脂肪酸アミドワッ
クス、８石マイクロワックス１５５、日石マイクロワッ
クス１８０（以上日本石油■製）、Ｉ（ｉ−Ｍｉｃ　−
２０９５、Ｈｉ　−Ｍｉｃ　−１０８０、Ｈｉ　−Ｍｌ
ｃ　−１０７０、Ｈ４−Ｍｉｃ　−２０６５、Ｈｉ　−
Ｍｉｃ　−１０４５、Ｈｉ−Ｍｉｃ　−２０４５（以上
日本精ロウ■製）、等のマイクロクリスヨリンワノクス
、その他、ポリアミド、混合品としてライスワックスＮ
ＯＩ、ライスワックスＬ　−３０１−Ｊ、ライスワック
スＦ−１゜ライスワックスＭ　−２００、力Ｉ・ナバワ
ノクス、みつロウ、不ロウ、Ｋ−１、Ｐｏｐｐｔｐ　−
２０１、Ｐ１終Ｃ−２０２、ｐＯＰ￥Ａｒ−２０３（以
上野田ワックス■製）等が挙げられるが、これのみに限
定されるものではない。

前記ポリオレフィンワックス及ヒ非ポリオレフィンワッ
クスはそれぞれ１種若しくけ２種以上を同時に使用する
ことができる。

前記ポリオレフィンワックス及ヒ非ポリオレフィンワッ
クスの好ましい添加量は両種合計しでトナーに用いられ
る重合性単量体１００重量部に対し７乃至刃重量部の範
囲である。ワックス量７重量部ではワックスの離型効果
が不充分であり、（資）重量部以上では重合性組成物の
粘度が極めて高くなり製造が困難となる。

ポリオレフィンワックスト非ポリオレフィンワックスの
使用比率ｔｒｉ９０：１０乃至１０　：　９０が好まし
い。

非ポリオレフィンワックスの比率が上記範囲以下であっ
ても、また以上であっても得られるトナーの離型性が低
下し［オフセット］１′巻きつき」が発生し易くなる。

本発明において用いることのでとる重合性組成物として
は、例えばスチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−エチルスチレン、２゜４−ジメチルスナレン％ｐ−
ｎ−ブチルスチレン、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン
、ｐ−ｎ−へキシルケトン／、ｐ−ｎ−オクチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン５ｐ−ｎ−デシルスチレン
、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、
ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３゜４−
ジクｐルスチレ７等のスチレン車量体を好ましいものと
して挙げることができる。このほか、例Ｌ　ハエチレン
、グロビレン、ブチレン、イソフ゛チレン等のエチレン
不飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン
、臭化ビニル、弗化ビニル等のハロゲン化ビニＮ類；酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪
酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メチル−ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アク
リル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−ク
ロルアクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、メタア
クリル酸エチル、メタアクリル酸グロビル、メタアクリ
ル酸ｎ−プチル、メタアクリル酸イソブチル、メタアク
リル酸ｎ−オクチル、メタアクリル酸ドデシル、メタア
クリル酸ラウリル、メタアクリル酸２−エチルヘキシル
、メタアクリル酸ステアリル、メタアクリル酸フェニル
、メタアクリル酸ジメチルアミンエチル、メタアクリル
酸ジエチルアミノエチル等のα−メチレン脂肪酸モノカ
ルボン酸エステル類；アクリロニトリル、メタアクリロ
ニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸もしくはメタ
アクリル酸誘導体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチ
ルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエー
テル類：ビニルメチルケトン、ビニルへキシルケトン、
メチルイソプロペニルケト７等のビニルケトン類；Ｎ−
ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニル
インドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合
物；ヒ二ルナフタレン類、その他を挙げることができる
。これらの単量体は単独で或いは複数のものを組合せて
用いることができ、又重合して共重合体を与える組合せ
とすることもできる。

本発明に係る重合体の分子量は任意であるが、好ましく
は１鎗平均分子量で５０　、０００〜１，０００゜００
０であり、数平均分子量で１．０ｔ）Ｏ〜１００．００
０である。

本発明に係る重合体は重合に際して架橋剤を存在させて
重合し架橋重合体としでもよい。好ましく用いられる架
橋剤としては主に重合性の二重結合を二個以上有する化
合物であり、例えばジビニルベンゼン、ジビニルナフタ
リンおよびそれらの誘導体のような芳香族ジビニル化合
物、例えばエチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールメタクリレート、トリエチレングリコ
ールフタクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、アリルメタクリレート、ｔ−ブチルアミノエ
チルメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタ
クリレート、ｌ、３−ブタンジオールジメタクリレート
などの如きジエチレン性カルボン酸エステル、Ｎ、Ｎジ
ビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィ
ド、ジビニルスルホンなどの全てのジビニル化合物およ
び３以上のビニル基を持つ化合物等が単独または混合物
として選ばれる。

以上の如きビニル系単量体の重合のためには通常重合開
始剤が重合性単量体に対して０．５〜１０重ｆ％の範囲
で用いられる。代表的重合開始剤の具体例としでは、例
えば、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイ
ド、イソジブチルパーオキサイド、ジイソプロピルパー
オキシジカーボネート、ジー２−エチルヘキシルパーオ
キシジカーボネート、２．４−ジクロロベンゾイルパー
オキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、３１５
　、　’５−　トリメチルヘキサノイルパーオキサイド
、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオ
キサイド、プロピオニルパーオキサイド、スクシニック
アシノドパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ
−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ベン
ゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキ
サイド、を−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブ
チルパーオキシマレイックアシッド、ｔ−ブチルパーオ
キシラウレート、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ
−ブチルパーオキシイソプロビルカーボネート、２，５
−ジメチル−２，５−ジベンゾイルパーオキシヘキサン
、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート、ジイソブチルンバーオキシフタレー
ト、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジｔ−ブチル
パーオキシヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド
、ジｔ−ブチルパーオキナイド、２，５−ジメチル−２
，５−ジｔ−ブチルパーオキシヘキサン、ジイソプロピ
ルベンゼンヒドロパーオキサイド、パラメンタンヒドロ
パーオキサイド、ビナンヒドロパーオキサイド、２．５
−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオギサイド
、クメンヒドロパーオキサイド等のパーオキサイド系［
＆ｌｊ、２．２’−アゾビスイソブチロニトリル、１゜
１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル
）、２，２′−アゾビス４−メトキシ−２，４−ジメチ
ルバレロニトリル、　２　、２’−アゾビス−２，４−
ジメチルバレロニトリル等のアゾ系開始剤が挙げられる
。

本発明方法の実施においては、ラジカルの半減期が異な
る複数の重合開始剤を用いることができる。この場合に
は、ある特定の重合温度において、半減期の短い重合開
始剤によっていわば迅速開始系が形成されると共に半減
期の長い重合開始剤によっていわば緩慢開始系が形成さ
れ、迅速開始系において重合度が低くて分子量の低い重
合体が形成され同時に緩慢開始系において重合度が＾く
て分子量の高い重合体が形成される。そしてこのように
低分子量重合体部分と高分子量重合体部分とより成る重
合体によるトナーによれば、低分子量重合体部分によっ
て最低定着温度が低くしかも高分子量重合体部分によっ
てオフセット発生温度が高いものとなる。

半減期の知い重合開始剤の好ましい例としては、２．２
′−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル、２　、２’−７７”ビス−２，４−ジメチル
バレロニトリル等を挙げることができ、また半減期の長
い重合開始剤の好ましい例としては、’１．１’−アゾ
ビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等を挙げ
ることができる。

着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料（
Ｃ，１，Ｎｎ５０４１５　Ｂ　）、アニリンプルー（Ｃ
，１，Ｎｎ５０４０５ン、カルコオイル７’　Ａ／　−
（Ｃ。

１．　Ｎｎ　ａｚｏｉｃ　Ｂｌｕｅ　８　）、クロムイ
エロー（Ｃ，Ｉ、　７４＋４０９０　）、ウルトラマリ
ンブ＃　−（Ｃ，ｒＪｋｔ７７３０３）、デュポンオイ
ルレッド（Ｃ，ＩＪｋ１２６１０５）、キノリンイエロ
ー（Ｃ，Ｉ、階４７００５）、メチレンブルークロライ
ド＜　Ｃ，Ｉ、Ｎ１５２０１５　）、フタロシアニンブ
ルー（Ｃ，Ｉ、階７４１６０　）、マラカイトグリーン
オフサレート（Ｃ，１，Ｎｌ１４２０００　）、ランプ
ブラック（Ｃ，Ｉ、Ｎｎ７７２６６　）、ローズベンガ
ル（Ｃ，１，陽４５４３５　）、これらの混合物、その
他を挙げることができる。これら着色剤は、十分な濃度
の可視像が形成されるに十分な割合で含有されることが
必要であり、通常バインダー樹脂１００重量部に対して
１〜２０重量部重量部側合とされる。

重合を懸濁重合法によって行なう場合には機械的攪拌に
よって重合組成物が所要粒径の分散粒子として水等の分
散媒中に分散懸濁されて重合が行なわれるが、重合の進
行と共に分散粒子が粘着性を増すことにより合体して大
きな粒子となることを防止する必要があり、このために
懸濁安定剤が用いられる。

斯かる懸濁安定剤として用いられるものは、一般に水溶
性高分子物質と難溶性無機化合物の微粉末とに大別され
、前者にはゼラチン、澱粉、ポリビニルアルコール、そ
の他が含まれ、後者には硫酸バリウム、硫酸カルシウム
、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム等
の難溶性塩類、及び難溶性塩類と、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム等の界面
活性剤との組みあわせ、タルク、粘度、珪酸、珪礫土等
の無機高分子物質、金属酸化物その他の粉末が含まれる
。又重合組成物がイオン性物質、例えば窒素含有重合性
単量体若しくけ難水溶性アミン類等のカチオン性物質又
はアニオン性物質を含有することにより、水中に分散さ
れたときにその分・　散粒子が正又は負の一方の極性に
帯電する場合においては、水中に分散されたときに他方
の極性に帯電するイオン性分散剤、例えば負帯電性のコ
ロイダルシリカ、正帯電性の酸化アルミニウム等を懸濁
安定剤として有効に用いることができる。

本発明のトナーには、これらの他必要に応じご磁性体、
荷電制御剤、分散剤等を含有させることができる。

磁性体としでは、フェライト、マダネタイトを始めとす
る鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属若し
くは合金又はこれらの元素を含む化合物、或いは強磁性
元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって強磁
性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−アルミ
ニウム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを含む
ホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化クロ
ム、その他を挙げることができる。

本発明によるトナーを懸濁重合法によって製造するには
、先づ重合性単量体中に所要量の着色剤、ボリオレ°フ
ィンワックス、非ポリオレフィンワックスその他の添加
剤等を加え、サンドスターラ等を用いて良く攪拌、分散
して重合性組成物とし、更に重合開始剤を添加した後、
懸濁安定剤を含んだ水系の懸濁媒体中に加え、高速攪拌
機等を用いて分散・懸濁せしめ適当な温度条件に保って
重合反応を進行させる。媒体中に微細な油滴となって懸
濁した重合性組成物はそのまま重合固化し着色剤、ワッ
クス等を含んだ球型樹脂粒が得られる。

得られる樹脂粒の大きさａ懸濁された重合性組成物の分
散状態によって定まるので、分散条件を調整し所要トナ
ーの粒径となるよう懸濁させれば得られた樹脂粒はその
ままトナーとして使用することができる。

本発明トナーは、鉄粉、ガラスピーズ等より成るキャリ
アと混合されて二成分現像剤とされるが磁性体が含有さ
れるときはそのまま一成分現像剤として静電荷像の現像
に供される。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施態様はこれに限定されるものではない。尚本実
施例における部数は特に明示しない限り重量部を表す。

実施例１、 下記により本発明によるトナーを作成した。

をサンドスターラで良く混合し重合性組成物を得た。

前記１合性組成物をリン酸カルシウム１重量％、ドデン
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０１重量％を含む
水中に加重量％になる素だけ加え、ＴＫホモジェッター
（特殊機化工業社製）を用いて、分散させ°て懸濁液を
得た。

その後、この懸濁液を、６０℃で置時間加熱して重合さ
せた後、塩酸で処理し、濾過、洗浄後、乾燥させで、本
発明のトナー試料Ｔ−１を得た。

このトナー２部と疎水性シリカ（デグサ社製）０．０１
６部、鉄粉キャリア１００部とからなる現像剤を調製し
下記の評価を行なった。

〔ｌ〕　「巻きつき」発生温度の測定 試験用に定着用熱ローラの温度を可変設定できるよう改
造した電子複写機Ｕ　−ＢＩＸ　１６００　（小西六写
真工業■製）を用い、熱ローラの設定温度を２３０℃よ
り５℃づつ段階的に下げながら先端部にベタ黒のトナー
像を形成させた転写紙を定着し、転写紙が熱ローラに巻
付き始める温度（巻きつき発生温度）をめる。定着ロー
ラと圧着ローラはその表面はそれぞれテフロン、シリコ
ンゴム［ＫＥ−１３０ＯＲ−ＴＶＪで形成されたものを
用い、転写材の通過速度は１２０ＩＥＩＬ／秒とした。

定着部へのシリコンオイル供給は行なわない。

〔２〕　最低定着温度オフセット発生温度の測定前項と
同じ試験用電子複写機を用い、定着用熱ローラの設定温
度を５℃づつ段階的に上げながらトナー像を形成した転
写紙を１４６　ｙｕｘＡＦ）の速度で通して定着し、得
られた画像表面を紙で摩擦してその耐摩擦性をしらべ、
画像が充分な耐摩擦性を得るに至った温度を最低定着温
度とした。また画像を有する転写紙に続けて画像の無い
転写紙を定着部に通しこれにオフセット現象によるトナ
ー汚れが生じたか否かを観察し、汚れが発生した温度を
もってオフセット発生温度とした。

尚本方法で測定した「巻きつき」発生温度、最低定着温
度、オフセット発温度がそれぞれ２００℃以下、１８ｏ
／℃以下、２３０℃以上であれば実用上好ましい十ナー
と言うことができる。

実施例−２〜４ 実施例−１のビスコール６６０Ｐを第３表のポリオレフ
ィンに代え、　ＰＯＰＫＯ−２０１を第１表のワックス
に代えた他は、実施例−１と同様に行ない本発明のトナ
ーを得た。これらのトナーを用い実施例−１と同様な評
価を行なった結果を第３表に併記する。

第　１　表 いづれもすぐれた耐巻きつき性、耐オフセット性を示し
最低定着温度も低いものであった。

実施例−５ をサンドスターラーにより混合分散し、重合性組成物を
得た。

これ？、リン酸カルシウム１．５３ｉ［１％、ドデンル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム　ｏ、ｏｉｓｉｔ％を含
む水中に、加重量％になる量だけ加え。

Ｔ、　Ｋ、ホモジェッターを用いて分散させた。こうし
て得た懸濁液を６５°Ｃで６時間加熱して重合させた佐
、塩酸で処理し、濾過、洗浄後、乾燥させて本発明のト
ナーを得た。このトナーを用い、実施例１と同様に評価
して、巻きつき発生温度をめたところ２；３０℃から１
８０℃までは巻きつきが発生せず、＋７’５℃において
初めて、巻きつきが発生した。

最低定着温度は１８０℃でありた。この際、オフセット
は測定温度の全領域で発生しなかった。

実施例−６ をサンドグラインダーにより混合分散して、重合性組成
物を得た。

これを、リン酸カルシウム１置部％、ドデンルベンゼン
スルホン酸ナトリウム０．０１重Ｊ１％を含む水に３０
重ｆ％になる量たけ加え、ＴＫホモジェッターを用いて
分散させた。こうして得た懸濁液を６０℃で置時間加熱
して重合させた後、塩酸で処理し、濾過、洗浄後、乾燥
させて本発明のトナーを得た。このトナーを用い実施例
１と同様に評価して、巻きつき発生温度をめたところ、
２３０℃から１８５℃までは、巻きつきが発生せず、１
８０℃におい初めて巻数つきが発生した。この際オフセ
ットは測定範囲全領域で発生しなかった。

実施例−７ 以上のように、ポリプロピレン単独でに部、あるいは１
０部の場合は、耐巻きつき性、耐オフセット性は不充分
で、特に定着についでに＾い最低定着温度を有している
。又、ＰＯＰＫＯ−２０１の単独でも刃部の場合は、定
着性についＣは若干良好となるが他の特性は不充分であ
ることがわかる。

〔発明の効果〕

前記の実施例からも明らかな通り本発明により定着ロー
ラ表面に対し高い離型性を有し、耐オフセット性、耐巻
きつき性が＾（、低い温度で定着可能なすぐれたトナー
を得ることができろ。本発明のトナーを用いることによ
り定着ローラ表面に潤滑性液体を供給“する必要なしに
、「オフセット」［巻きつぎ」の発生のない良好な熱ロ
ーラ定着を行ない得るように１よった。

代理人　弁理士　野　１）義　親

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　着色剤、ポリオレフィンワックス及びポリオレ
   フィン以外の非ポリオレフィンワックスを重合性単量体
   に分散して成る重合性組成物を重合して得られる静電像
   現像用トナー。 （２１前記ポリオレフィンワックス及び非ポリオレフィ
   ンワックスの合計量が、前記重合性単量体１００重量部
   当り７乃至５０重量部であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の静電像現像用トナ〒０ （３１前記ポリオレフィンワックスがポリエチレンワッ
   クス及び／又はポリエチレンワックスの］［若しくは２
   ［以上から成ることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   又は第２項記載の静電像現像用トナー。 （４１前記非ポリオレフィンワックスがパラフィンワッ
   クス、酸化パラフィンワックス、脂肪酸エステルワック
   ス、部分鹸化脂肪酸エステルワックス、脂肪酸アミドワ
   ックスの群から選ばれた１種若しくは２種以上のワック
   スから成ることを特徴とする特許請求の範囲第１項又は
   第２項記載の静電像現像用トナー。 （５）着色剤、ポリオレフィンワックス及びポリオレフ
   ィン以外の非ポリオレフィンワックスを重合性単量体に
   分散しＣ成る重合性組成物を重合する工程を含むことを
   特徴とする静電像現像用トナーの製造方法。 （６）　前記ポリオレフィンワックスと非ポリオレフィ
   ンワックスの合計量が、重合性単量体１００重量部に対
   し７乃至９重量部であることを特徴とする特許請求の範
   囲第５項記載の静電像現偉用トナーの製造方法。 （７）前記ポリオレフィンワックスがポリエチレンワッ
   クス及び／又はボリグロピレンワックスのｌｆｉ若しく
   は２種以上から成ることを特徴とする特許請求の範囲第
   ５項又は第６項記載の靜電儂現儂用トナーの製造方法。 （８）前記非ポリオレフィンワックスがパラフィンワッ
   クス、酸化パラフィンワックス、脂肪酸エステルワック
   ス、脂肪酸アミドワックス、及びそれらの混合物から選
   ばれた１種若しくは２種以上のワックスから成ることを
   特徴とする静電像現像用トナーの製造方法。