JPH04306222A - Ｕｖ硬化性エポキシシリコ―ン - Google Patents
Ｕｖ硬化性エポキシシリコ―ンInfo
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- JPH04306222A JPH04306222A JP3073633A JP7363391A JPH04306222A JP H04306222 A JPH04306222 A JP H04306222A JP 3073633 A JP3073633 A JP 3073633A JP 7363391 A JP7363391 A JP 7363391A JP H04306222 A JPH04306222 A JP H04306222A
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- C08G77/04—Polysiloxanes
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- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
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- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
- C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
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- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
- H05K3/22—Secondary treatment of printed circuits
- H05K3/28—Applying non-metallic protective coatings
- H05K3/285—Permanent coating compositions
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はエポキシ官能性のオルガ
ノポリシロキサンに係る。特に本発明は、エポキシ官能
性のオルガノポリシロキサンのブレンド、ならびにコン
フォ―マル（絶縁保護）コ―ティング、オプチカルファ
イバ―コ―ティングおよび電気素子のカプセル封じとし
ての用途に係る。
ノポリシロキサンに係る。特に本発明は、エポキシ官能
性のオルガノポリシロキサンのブレンド、ならびにコン
フォ―マル（絶縁保護）コ―ティング、オプチカルファ
イバ―コ―ティングおよび電気素子のカプセル封じとし
ての用途に係る。
【０００２】
【従来の技術】回路基板上に搭載される電子素子の保護
コ―ティングとしてシリコ―ン組成物が広く認められる
ようになって来た。シリコ―ンはその耐湿性、熱安定性
および比抵抗のゆえにこの目的に対して理想的である。 放射線で硬化可能なシリコ―ンの硬化化学はほとんどの
場合遊離基機構であり、これには光開始剤のＵＶ（紫外
）光照射によって高流量の遊離基（フリ―ラジカル）が
発生する必要がある。
コ―ティングとしてシリコ―ン組成物が広く認められる
ようになって来た。シリコ―ンはその耐湿性、熱安定性
および比抵抗のゆえにこの目的に対して理想的である。 放射線で硬化可能なシリコ―ンの硬化化学はほとんどの
場合遊離基機構であり、これには光開始剤のＵＶ（紫外
）光照射によって高流量の遊離基（フリ―ラジカル）が
発生する必要がある。
【０００３】遊離基架橋過程の欠点は、この過程が大気
中の酸素によって阻害され易いということである。この
「酸素効果」は酸素透過性のシリコ―ンシステムの場合
特に厄介である。したがって、速やかな硬化応答を得る
には、雰囲気を窒素で置換して酸素による硬化阻害を予
防するか、またはアミン‐ベンゾフェノンタイプの相乗
触媒系を使用して酸素効果を克服するかしなければなら
ない。
中の酸素によって阻害され易いということである。この
「酸素効果」は酸素透過性のシリコ―ンシステムの場合
特に厄介である。したがって、速やかな硬化応答を得る
には、雰囲気を窒素で置換して酸素による硬化阻害を予
防するか、またはアミン‐ベンゾフェノンタイプの相乗
触媒系を使用して酸素効果を克服するかしなければなら
ない。
【０００４】生産用紫外線照射設備を不活性雰囲気で置
換するのは、特に広いウェブによる転換作業または高速
の処理をする場合には、容易ではないし経済的でもない
。また、アミン‐ベンゾフェノンタイプの相乗触媒系は
有機のアクリレ―トＵＶ硬化樹脂では酸素による阻害を
克服するのに有用であるが、この系はジメチルシリコ―
ンポリマ―と相容性がないのが普通である。メルカプト
‐シリコ―ンおよびアクリレ―ト化シリコ―ンをある種
の光増感剤と組合せることによって、不活性置換してな
くても速いＵＶ硬化を達成することは可能であるが、そ
のようなシステムは準安定であって貯蔵寿命と可使時間
の制限を受け易い。
換するのは、特に広いウェブによる転換作業または高速
の処理をする場合には、容易ではないし経済的でもない
。また、アミン‐ベンゾフェノンタイプの相乗触媒系は
有機のアクリレ―トＵＶ硬化樹脂では酸素による阻害を
克服するのに有用であるが、この系はジメチルシリコ―
ンポリマ―と相容性がないのが普通である。メルカプト
‐シリコ―ンおよびアクリレ―ト化シリコ―ンをある種
の光増感剤と組合せることによって、不活性置換してな
くても速いＵＶ硬化を達成することは可能であるが、そ
のようなシステムは準安定であって貯蔵寿命と可使時間
の制限を受け易い。
【０００５】現在のところ、コンフォ―マルコ―ティン
グ、オプチカルファイバ―コ―ティングおよび電気素子
のカプセル封じに有用なＵＶ硬化性シリコ―ンコ―ティ
ングはケイ素に結合したメルカプト‐オレフィン基また
はアクリレ―ト基を含有している。たとえば、米国特許
第４，５５８，０８２号、第４，５８５，６６９号、第
４，５８７，１３７号、第４，４９６，２１０号および
第４，７８０，４８６号を参照されたい。
グ、オプチカルファイバ―コ―ティングおよび電気素子
のカプセル封じに有用なＵＶ硬化性シリコ―ンコ―ティ
ングはケイ素に結合したメルカプト‐オレフィン基また
はアクリレ―ト基を含有している。たとえば、米国特許
第４，５５８，０８２号、第４，５８５，６６９号、第
４，５８７，１３７号、第４，４９６，２１０号および
第４，７８０，４８６号を参照されたい。
【０００６】しかしながら、メルカプト‐オレフィンや
アクリレ―トを使用することにはいくつかの欠点がある
。たとえば、アクリレ―トは毒性があり、アクリレ―ト
モノマ―とメルカプタンはいずれも極めて不快な匂いを
発してこれが硬化後の製品にも残存することがあり、そ
して、これらを使用する際には予防／安全対策を講じな
ければならないために工業的応用が容易でない。
アクリレ―トを使用することにはいくつかの欠点がある
。たとえば、アクリレ―トは毒性があり、アクリレ―ト
モノマ―とメルカプタンはいずれも極めて不快な匂いを
発してこれが硬化後の製品にも残存することがあり、そ
して、これらを使用する際には予防／安全対策を講じな
ければならないために工業的応用が容易でない。
【０００７】したがって、メルカプト‐オレフィン官能
基やアクリレ―ト官能基を含有せず、しかも遊離基機構
に基づく架橋硬化過程を使用しないＵＶ硬化性シリコ―
ン組成物でできたコンフォ―マルコ―ティングならびに
オプチカルファイバ―および電気素子のカプセル封じ用
のコ―ティングを提供することが望ましい。
基やアクリレ―ト官能基を含有せず、しかも遊離基機構
に基づく架橋硬化過程を使用しないＵＶ硬化性シリコ―
ン組成物でできたコンフォ―マルコ―ティングならびに
オプチカルファイバ―および電気素子のカプセル封じ用
のコ―ティングを提供することが望ましい。
【０００８】（ラジカルではなく）カチオンによるＵＶ
硬化過程は酸素による影響を受けないので、シリコ―ン
の高速塗布・硬化プロセスに適している。シリコ―ンの
カチオンによるＵＶ硬化がエポキシ官能性のシリコ―ン
では最も実用的であることが判明した。
硬化過程は酸素による影響を受けないので、シリコ―ン
の高速塗布・硬化プロセスに適している。シリコ―ンの
カチオンによるＵＶ硬化がエポキシ官能性のシリコ―ン
では最も実用的であることが判明した。
【０００９】したがって、ＵＶで硬化可能なエポキシ官
能性シリコ―ン組成物でできたコンフォ―マルコ―ティ
ングならびにオプチカルファイバ―および電気素子のカ
プセル封じ用のコ―ティングを提供することが望ましい
であろう。
能性シリコ―ン組成物でできたコンフォ―マルコ―ティ
ングならびにオプチカルファイバ―および電気素子のカ
プセル封じ用のコ―ティングを提供することが望ましい
であろう。
【００１０】現在、エポキシで官能化されたシリコ―ン
ポリマ―とシリコ―ンに対して混和性のヨ―ドニウム系
光触媒を含有するエポキシシリコ―ン組成物が剥離用コ
―ティングとして使用されている。
ポリマ―とシリコ―ンに対して混和性のヨ―ドニウム系
光触媒を含有するエポキシシリコ―ン組成物が剥離用コ
―ティングとして使用されている。
【００１１】ＵＶ硬化性のエポキシシリコ―ン剥離用組
成物は、高速で無溶剤型のシリコ―ン剥離加工処理要件
のため、充填材を含まず、有機基で高度に官能化された
低分子量のポリマ―（したがって、これから硬化された
膜は他のコ―ティング用途には不向きな脆性で摩耗し易
い弱い物質である）に限られている。
成物は、高速で無溶剤型のシリコ―ン剥離加工処理要件
のため、充填材を含まず、有機基で高度に官能化された
低分子量のポリマ―（したがって、これから硬化された
膜は他のコ―ティング用途には不向きな脆性で摩耗し易
い弱い物質である）に限られている。
【００１２】コンフォ―マルコ―ティングは、強靭で、
しかも引張強さが高くて伸び率が高いものが望まれてい
る。
しかも引張強さが高くて伸び率が高いものが望まれてい
る。
【００１３】したがって、コンフォ―マルコ―ティング
ならびにオプチカルファイバ―および電気素子のカプセ
ル封じ用のコ―ティングとして使用される改善された膜
特性を有するＵＶで硬化可能なエポキシ官能性のシリコ
―ンコ―ティングを提供することが望ましかったのであ
る。
ならびにオプチカルファイバ―および電気素子のカプセ
ル封じ用のコ―ティングとして使用される改善された膜
特性を有するＵＶで硬化可能なエポキシ官能性のシリコ
―ンコ―ティングを提供することが望ましかったのであ
る。
【００１４】さらに、改善された膜特性を有し、充填材
を使用しないエポキシ官能性のシリコ―ンコ―ティング
を提供することが望まれていた。充填材はＵＶ光を遮断
して、その結果硬化をひどく遅らせる傾向がある。また
、エポキシ官能性のシリコ―ンポリマ―などのような低
粘度のマトリックス中に充填材を配合するのは困難であ
る。
を使用しないエポキシ官能性のシリコ―ンコ―ティング
を提供することが望まれていた。充填材はＵＶ光を遮断
して、その結果硬化をひどく遅らせる傾向がある。また
、エポキシ官能性のシリコ―ンポリマ―などのような低
粘度のマトリックス中に充填材を配合するのは困難であ
る。
【００１５】
【発明の概要】したがって、本発明のひとつの目的は、
酸素によって阻害されることのない速いＵＶ硬化特性と
共に、コンフォ―マルコ―ティングならびにオプチカル
ファイバ―および電気素子のカプセル封じ用のコ―ティ
ングとして使用される改善された膜特性をあわせもつＵ
Ｖで硬化可能なエポキシ官能性のシリコ―ンコ―ティン
グを提供することである。
酸素によって阻害されることのない速いＵＶ硬化特性と
共に、コンフォ―マルコ―ティングならびにオプチカル
ファイバ―および電気素子のカプセル封じ用のコ―ティ
ングとして使用される改善された膜特性をあわせもつＵ
Ｖで硬化可能なエポキシ官能性のシリコ―ンコ―ティン
グを提供することである。
【００１６】本発明の別の目的は、充填材を使用しない
で改善された膜特性をもつＵＶ硬化性のエポキシ官能性
シリコ―ンコ―ティングを提供することである。
で改善された膜特性をもつＵＶ硬化性のエポキシ官能性
シリコ―ンコ―ティングを提供することである。
【００１７】これらの目的は本発明で達成される。
【００１８】本発明は、
（Ａ）（ａ）約５〜約２５重量％の、一般式（Ｉ）
【０
０１９】
０１９】
【化１１】
を有するエポキシ官能性のジアルキルポリシロキサン（
ただし、ｘは約２００から約５５０までの範囲の値であ
る）、 （ｂ）約１０〜約３０重量％の、一般式（ＩＩ）
ただし、ｘは約２００から約５５０までの範囲の値であ
る）、 （ｂ）約１０〜約３０重量％の、一般式（ＩＩ）
【００
２０】
２０】
【化１２】
を有するエポキシ官能性のジアルキルポリシロキサン、
もしくは一般式（ＩＩＩ）
もしくは一般式（ＩＩＩ）
【００２１】
【化１３】
を有するエポキシ官能性のジアルキルポリシロキサン、
またはこれらの混合物（ただし、ｙは約３から約５まで
の範囲の値であり、ｙ１ は約２０から約１００までの
範囲の値である）、および （ｃ）約４５〜約８５重量％の、一般式（ＩＶ）
またはこれらの混合物（ただし、ｙは約３から約５まで
の範囲の値であり、ｙ１ は約２０から約１００までの
範囲の値である）、および （ｃ）約４５〜約８５重量％の、一般式（ＩＶ）
【００
２２】
２２】
【化１４】
を有するエポキシ官能性のジアルキルポリシロキサン（
ただし、ｚは７５から約１５０までの範囲の値である）
からなる、エポキシ官能性のジアルキルポリシロキサン
のブレンド［ただし、Ｅは２〜２０個の炭素原子を有す
るエポキシ官能性の有機基を表わし、Ｒはそれぞれ独立
して、１〜８個の炭素原子を有する低級アルキル基であ
る］、ならびに、（Ｂ）触媒量の、オニウム塩光開始剤
の１種またはオニウム塩光開始剤の一組からなる、紫外
線で硬化可能な組成物を提供する。
ただし、ｚは７５から約１５０までの範囲の値である）
からなる、エポキシ官能性のジアルキルポリシロキサン
のブレンド［ただし、Ｅは２〜２０個の炭素原子を有す
るエポキシ官能性の有機基を表わし、Ｒはそれぞれ独立
して、１〜８個の炭素原子を有する低級アルキル基であ
る］、ならびに、（Ｂ）触媒量の、オニウム塩光開始剤
の１種またはオニウム塩光開始剤の一組からなる、紫外
線で硬化可能な組成物を提供する。
【００２３】本発明によって提供される組成物は、引張
強さが少なくとも約４０ポンド／平方インチ（ｐｓｉ）
で、伸びが約６０％である。
強さが少なくとも約４０ポンド／平方インチ（ｐｓｉ）
で、伸びが約６０％である。
【００２４】その他の態様において、本発明は、上記組
成物の製造方法およびそのような組成物で被覆された物
品を提供する。
成物の製造方法およびそのような組成物で被覆された物
品を提供する。
【００２５】
【発明の詳細】簡単にするために、本発明の組成物の成
分（Ａ）を構成するエポキシ官能性のシリコ―ン（ａ）
、（ｂ）および（ｃ）は、以後、それぞれポリマ―（ａ
）、ポリマ―（ｂ）およびポリマ―（ｃ）と呼ぶことに
する。
分（Ａ）を構成するエポキシ官能性のシリコ―ン（ａ）
、（ｂ）および（ｃ）は、以後、それぞれポリマ―（ａ
）、ポリマ―（ｂ）およびポリマ―（ｃ）と呼ぶことに
する。
【００２６】一般に、コンフォ―マルコ―ティングは、
引張強さが少なくとも約４０ポンド／平方インチ（ｐｓ
ｉ）で、伸びが少なくとも約６０％でなければならない
。
引張強さが少なくとも約４０ポンド／平方インチ（ｐｓ
ｉ）で、伸びが少なくとも約６０％でなければならない
。
【００２７】使用するポリマ―（ｂ）の量が増えてポリ
マ―（ａ）の量が減ると、一般に引張強さと硬さが増大
することが判明した。一方、使用するポリマ―（ａ）の
量が増えてポリマ―（ｂ）の量が減ると、通常伸び（％
）が増大するということが分かった。そこで、引張強さ
と伸びの値の最適なバランスをもたらすブレンドを得る
ことが望ましかったのである。
マ―（ａ）の量が減ると、一般に引張強さと硬さが増大
することが判明した。一方、使用するポリマ―（ａ）の
量が増えてポリマ―（ｂ）の量が減ると、通常伸び（％
）が増大するということが分かった。そこで、引張強さ
と伸びの値の最適なバランスをもたらすブレンドを得る
ことが望ましかったのである。
【００２８】ポリマ―（ａ）を約５〜約２５重量％、ポ
リマ―（ｂ）を約１０〜約３０重量％、そしてポリマ―
（ｃ）を約４５〜約８５重量％含有するブレンドを使用
すると、上記の引張強さと伸びの値が得られることが判
明した。本発明の好ましい態様においては、成分（Ａ）
がポリマ―（ａ）を約５〜約２５重量％、ポリマ―（ｂ
）を約１５〜約２５重量％、そしてポリマ―（ｃ）を約
５５〜約８０重量％含有しており、引張強さは約５５〜
約９０ｐｓｉ の範囲となり、伸びは約８０〜約１２５
％となる。本発明の別の好ましい態様においては、成分
（Ａ）がポリマ―（ａ）を約１０〜約２０重量％、ポリ
マ―（ｂ）を約１５〜約２０重量％、そしてポリマ―（
ｃ）を約６０〜約８０重量％含有しており、引張強さは
約５５〜約７５ｐｓｉ の範囲となり、伸びは約１００
〜約１２５％となる。
リマ―（ｂ）を約１０〜約３０重量％、そしてポリマ―
（ｃ）を約４５〜約８５重量％含有するブレンドを使用
すると、上記の引張強さと伸びの値が得られることが判
明した。本発明の好ましい態様においては、成分（Ａ）
がポリマ―（ａ）を約５〜約２５重量％、ポリマ―（ｂ
）を約１５〜約２５重量％、そしてポリマ―（ｃ）を約
５５〜約８０重量％含有しており、引張強さは約５５〜
約９０ｐｓｉ の範囲となり、伸びは約８０〜約１２５
％となる。本発明の別の好ましい態様においては、成分
（Ａ）がポリマ―（ａ）を約１０〜約２０重量％、ポリ
マ―（ｂ）を約１５〜約２０重量％、そしてポリマ―（
ｃ）を約６０〜約８０重量％含有しており、引張強さは
約５５〜約７５ｐｓｉ の範囲となり、伸びは約１００
〜約１２５％となる。
【００２９】上記の式（Ｉ）〜（ＩＶ）中で、Ｒは１〜
約８個の炭素原子を有する低級アルキル基であり、メチ
ルが好ましい。Ｅは２〜２０個の炭素原子を有するエポ
キシ官能性の有機基である。Ｅは４‐ビニルシクロヘキ
センオキシドから誘導されるものが好ましく、次式をも
っている。
約８個の炭素原子を有する低級アルキル基であり、メチ
ルが好ましい。Ｅは２〜２０個の炭素原子を有するエポ
キシ官能性の有機基である。Ｅは４‐ビニルシクロヘキ
センオキシドから誘導されるものが好ましく、次式をも
っている。
【００３０】
【化１５】
式（Ｉ）中で、ｘは約２００〜約５５０であり、約２５
０〜約５１０が好ましく、約３５０〜約５１０が最も好
ましい。式（ＩＩ）中で、ｙは約３〜約５であり、約３
〜約４が好ましく、約３が最も好ましい。また、ｙ１
は約２０〜約１００であり、約２０〜約５０が好ましく
、約２０〜約３０が最も好ましい。
０〜約５１０が好ましく、約３５０〜約５１０が最も好
ましい。式（ＩＩ）中で、ｙは約３〜約５であり、約３
〜約４が好ましく、約３が最も好ましい。また、ｙ１
は約２０〜約１００であり、約２０〜約５０が好ましく
、約２０〜約３０が最も好ましい。
【００３１】ポリマ―（ａ）とポリマ―（ｃ）は二段階
プロセスで製造される。すなわち、（１）白金触媒の存
在下でエチレン性不飽和のエポキシモノマ―をｓｙｍ‐
テトラアルキルジシロキサンと反応させてｓｙｍ‐１，
３‐エポキシ‐テトラアルキルジシロキサンを形成し、
次いでこれを、（２）水酸化テトラアルキルアンモニウ
ムの存在下でオクタアルキルシクロテトラシロキサンと
反応させて上記一般式（Ｉ）および（ＩＶ）を有するエ
ポキシで停止した線状のジアルキルシロキサンを形成す
る。
プロセスで製造される。すなわち、（１）白金触媒の存
在下でエチレン性不飽和のエポキシモノマ―をｓｙｍ‐
テトラアルキルジシロキサンと反応させてｓｙｍ‐１，
３‐エポキシ‐テトラアルキルジシロキサンを形成し、
次いでこれを、（２）水酸化テトラアルキルアンモニウ
ムの存在下でオクタアルキルシクロテトラシロキサンと
反応させて上記一般式（Ｉ）および（ＩＶ）を有するエ
ポキシで停止した線状のジアルキルシロキサンを形成す
る。
【００３２】ポリマ―（ａ）とポリマ―（ｃ）のジアル
キルシロキサン繰返し単位の数、すなわちｘまたはｚの
所望の値を得るには、上記プロセスの段階（１）で生成
したエポキシ官能性のシロキサンに対して適正なモル比
（ｎ）のオクタアルキルシクロテトラシロキサンを使用
する。一般に、ジアルキルシロキサン４単位毎に、すな
わちｘ＝４に対して、オクタアルキルシクロテトラシロ
キサンが１モル必要になる。したがって、たとえばｘの
値が４００であるポリマ―（ａ）を製造するには、段階
（１）で生成したエポキシ官能性のシロキサン１モル当
たりに付き１００モルのオクタアルキルシクロテトラシ
ロキサンを使用する。ｘ＝１００が所望であれば、段階
（１）で生成したエポキシ官能性のシロキサン１モル当
たりに付き２５モルのオクタアルキルシクロテトラシロ
キサンを使用する。
キルシロキサン繰返し単位の数、すなわちｘまたはｚの
所望の値を得るには、上記プロセスの段階（１）で生成
したエポキシ官能性のシロキサンに対して適正なモル比
（ｎ）のオクタアルキルシクロテトラシロキサンを使用
する。一般に、ジアルキルシロキサン４単位毎に、すな
わちｘ＝４に対して、オクタアルキルシクロテトラシロ
キサンが１モル必要になる。したがって、たとえばｘの
値が４００であるポリマ―（ａ）を製造するには、段階
（１）で生成したエポキシ官能性のシロキサン１モル当
たりに付き１００モルのオクタアルキルシクロテトラシ
ロキサンを使用する。ｘ＝１００が所望であれば、段階
（１）で生成したエポキシ官能性のシロキサン１モル当
たりに付き２５モルのオクタアルキルシクロテトラシロ
キサンを使用する。
【００３３】ポリマ―（ｂ）も二段階プロセスで製造さ
れる。段階（１）では、白金触媒の存在下で、トリアル
キルで連鎖停止したポリジアルキル‐アルキル水素シロ
キサンコポリマ―をジアルキルビニルで連鎖停止した線
状ポリジアルキルシロキサンと反応させる。段階（２）
では、エチレン性不飽和のエポキシモノマ―を段階（１
）で生成した混合物と反応させてポリマ―（ｂ）を形成
する。
れる。段階（１）では、白金触媒の存在下で、トリアル
キルで連鎖停止したポリジアルキル‐アルキル水素シロ
キサンコポリマ―をジアルキルビニルで連鎖停止した線
状ポリジアルキルシロキサンと反応させる。段階（２）
では、エチレン性不飽和のエポキシモノマ―を段階（１
）で生成した混合物と反応させてポリマ―（ｂ）を形成
する。
【００３４】上記プロセスで使用するのに適したエポキ
シ化合物としては、リモネンオキシド、４‐ビニルシク
ロヘキセンオキシド、アリルグリシジルエ―テル、７‐
エポキシ‐１‐オクテン、ビニルシクロヘキセンジオキ
シド、ビス（２，３‐エポキシシクロペンチル）エ―テ
ル、３，４‐エポキシシクロヘキシルメチル‐３，４‐
エポキシシクロヘキサンカルボキシレ―ト、クレシルグ
リシジルエ―テル、ブタンジオ―ルジグリシジルエ―テ
ルなどのようなオレフィン性エポキシモノマ―がある。 脂環式のエポキシドは、カチオンによる硬化応答がその
グリシジルエ―テル類似体の硬化応答よりずっと速いの
で、本発明で使用するのに好ましい。好ましい脂環式エ
ポキシドは４‐ビニルシクロヘキセンオキシドである。
シ化合物としては、リモネンオキシド、４‐ビニルシク
ロヘキセンオキシド、アリルグリシジルエ―テル、７‐
エポキシ‐１‐オクテン、ビニルシクロヘキセンジオキ
シド、ビス（２，３‐エポキシシクロペンチル）エ―テ
ル、３，４‐エポキシシクロヘキシルメチル‐３，４‐
エポキシシクロヘキサンカルボキシレ―ト、クレシルグ
リシジルエ―テル、ブタンジオ―ルジグリシジルエ―テ
ルなどのようなオレフィン性エポキシモノマ―がある。 脂環式のエポキシドは、カチオンによる硬化応答がその
グリシジルエ―テル類似体の硬化応答よりずっと速いの
で、本発明で使用するのに好ましい。好ましい脂環式エ
ポキシドは４‐ビニルシクロヘキセンオキシドである。
【００３５】上記プロセスの段階（１）で使用する触媒
は、ビニル基の二重結合に水素を付加するのに有効な白
金金属触媒である。通常、シロキサン百万部当たり約５
部（約５ ｐｐｍ）の白金金属がこのヒドロシレ―ショ
ン反応を促進するのに有効である。例としては、米国特
許第３，２２０，９７２号、第３，８１４，７３０号、
第３，７７５，４５２号および第３，７１５，３３４号
（これらはいずれも引用により本明細書に含ませること
とする）に例示されているものがある。特に有用なもの
は、カ―ルシュテット（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）の米国特許
第３，８１４，７３０号（引用により本明細書に含まれ
ているものとする）に記載されているようにテトラメチ
ルジビニルジシロキサンで処理してあるクロロ白金酸か
ら誘導される白金触媒（以後、「Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒
」という）である。
は、ビニル基の二重結合に水素を付加するのに有効な白
金金属触媒である。通常、シロキサン百万部当たり約５
部（約５ ｐｐｍ）の白金金属がこのヒドロシレ―ショ
ン反応を促進するのに有効である。例としては、米国特
許第３，２２０，９７２号、第３，８１４，７３０号、
第３，７７５，４５２号および第３，７１５，３３４号
（これらはいずれも引用により本明細書に含ませること
とする）に例示されているものがある。特に有用なもの
は、カ―ルシュテット（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）の米国特許
第３，８１４，７３０号（引用により本明細書に含まれ
ているものとする）に記載されているようにテトラメチ
ルジビニルジシロキサンで処理してあるクロロ白金酸か
ら誘導される白金触媒（以後、「Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒
」という）である。
【００３６】本発明の組成物中に存在する触媒の量は、
適正な重合が生起する限り特に臨界的な意味はない。す
べての触媒の場合と同様に、可能な限り最低の有効量を
使用するのが好ましい。本発明の目的にとっては約０．
０１４〜０．０４重量％の触媒濃度が適していることが
判明している。
適正な重合が生起する限り特に臨界的な意味はない。す
べての触媒の場合と同様に、可能な限り最低の有効量を
使用するのが好ましい。本発明の目的にとっては約０．
０１４〜０．０４重量％の触媒濃度が適していることが
判明している。
【００３７】本発明の組成物の成分（Ｂ）はオニウム塩
光開始剤である。適切な光開始剤は次式を有するオニウ
ム塩である。 Ｒ２ Ｉ＋ ＭＸｎ − Ｒ３ Ｓ＋ ＭＸｎ − Ｒ３ Ｓｅ＋ ＭＸｎ − Ｒ４ Ｐ＋ ＭＸｎ − Ｒ４ Ｎ＋ ＭＸｎ − ここで、Ｒで表わされる基は炭素原子１〜３０個の同一
かまたは異なる有機基であることができ、たとえば、Ｃ
（１−８） アルコキシ、Ｃ（１−８） アルキル、ニ
トロ、クロロ、ブロモ、シアノ、カルボキシ、メルカプ
トなどの中から選択される１〜４個の一価の基で置換さ
れていてもよい炭素原子６〜２０個の芳香族炭素環式基
であることができ、また、たとえばピリジル、チオフェ
ニル、ピラニルなどを始めとする芳香族の複素環式基で
あることもでき、ＭＸｎ − はＢＦ４ − 、ＰＦ６
− 、ＡｓＦ６ − 、ＳｂＦ６ − 、ＳｂＣｌ６
− 、ＨＳＯ４ − 、ＣｌＯ４ − などのような
塩基性ではなく親核性でもないアニオンである。
光開始剤である。適切な光開始剤は次式を有するオニウ
ム塩である。 Ｒ２ Ｉ＋ ＭＸｎ − Ｒ３ Ｓ＋ ＭＸｎ − Ｒ３ Ｓｅ＋ ＭＸｎ − Ｒ４ Ｐ＋ ＭＸｎ − Ｒ４ Ｎ＋ ＭＸｎ − ここで、Ｒで表わされる基は炭素原子１〜３０個の同一
かまたは異なる有機基であることができ、たとえば、Ｃ
（１−８） アルコキシ、Ｃ（１−８） アルキル、ニ
トロ、クロロ、ブロモ、シアノ、カルボキシ、メルカプ
トなどの中から選択される１〜４個の一価の基で置換さ
れていてもよい炭素原子６〜２０個の芳香族炭素環式基
であることができ、また、たとえばピリジル、チオフェ
ニル、ピラニルなどを始めとする芳香族の複素環式基で
あることもでき、ＭＸｎ − はＢＦ４ − 、ＰＦ６
− 、ＡｓＦ６ − 、ＳｂＦ６ − 、ＳｂＣｌ６
− 、ＨＳＯ４ − 、ＣｌＯ４ − などのような
塩基性ではなく親核性でもないアニオンである。
【００３８】本発明で使用するのに好ましいオニウム塩
はジアリ―ルヨ―ドニウム塩とビス‐ジアリ―ルヨ―ド
ニウム塩である。適したジアリ―ルヨ―ドニウム塩の例
は、たとえば米国特許第４，８８２，２０１号（引用に
より本明細書中に含まれるものとする）に開示されてい
る。これらの塩の中で最も好ましいものは次式を有する
ものである。
はジアリ―ルヨ―ドニウム塩とビス‐ジアリ―ルヨ―ド
ニウム塩である。適したジアリ―ルヨ―ドニウム塩の例
は、たとえば米国特許第４，８８２，２０１号（引用に
より本明細書中に含まれるものとする）に開示されてい
る。これらの塩の中で最も好ましいものは次式を有する
ものである。
【００３９】
【化１６】
適切なビス‐ジアリ―ルヨ―ドニウム塩の例としては、
たとえば、ヘキサフルオロヒ酸ビス（ドデシルフェニル
）ヨ―ドニウムおよびヘキサフルオロアンチモン酸ビス
（ドデシルフェニル）ヨ―ドニウムがあり、好ましく使
用される。これらのビス‐ジアリ―ルヨ―ドニウム塩の
うち最も好ましいのはヘキサフルオロアンチモン酸ビス
（ドデシルフェニル）ヨ―ドニウムである。
たとえば、ヘキサフルオロヒ酸ビス（ドデシルフェニル
）ヨ―ドニウムおよびヘキサフルオロアンチモン酸ビス
（ドデシルフェニル）ヨ―ドニウムがあり、好ましく使
用される。これらのビス‐ジアリ―ルヨ―ドニウム塩の
うち最も好ましいのはヘキサフルオロアンチモン酸ビス
（ドデシルフェニル）ヨ―ドニウムである。
【００４０】本発明の組成物中に存在する触媒の量は、
適正な重合が生起する限り特に臨界的な意味はない。す
べての触媒の場合と同様に、可能な限り最低の有効量を
使用するのが好ましい。本発明の目的にとっては約０．
５〜３重量％の触媒濃度が適していることが分かってい
る。
適正な重合が生起する限り特に臨界的な意味はない。す
べての触媒の場合と同様に、可能な限り最低の有効量を
使用するのが好ましい。本発明の目的にとっては約０．
５〜３重量％の触媒濃度が適していることが分かってい
る。
【００４１】本発明の硬化性組成物は、各種成分を単に
一緒にするだけで調製される。本発明の物品を製造する
には、上記のような組成物をコンフォ―マルコ―ティン
グとして使用しようとする場合、この組成物を回路基板
などのような基体に塗布した後、被覆された基体をその
組成物が硬化するのに充分な紫外線に暴露し、最後にそ
の物品を室温もしくは高温に暴露することによって硬化
を完了せしめる。
一緒にするだけで調製される。本発明の物品を製造する
には、上記のような組成物をコンフォ―マルコ―ティン
グとして使用しようとする場合、この組成物を回路基板
などのような基体に塗布した後、被覆された基体をその
組成物が硬化するのに充分な紫外線に暴露し、最後にそ
の物品を室温もしくは高温に暴露することによって硬化
を完了せしめる。
【００４２】
【実施例の記載】当業者が本発明をより容易に実施する
ことができるように、限定ではなく例示の意味で以下に
実施例を挙げる。
ことができるように、限定ではなく例示の意味で以下に
実施例を挙げる。
【００４３】実 験
以下の実施例では、シリコ―ン構造を略記するのにシリ
コ―ン産業で普通に使われている記号を使用する。連鎖
停止シロキシ単位は「Ｍ」と表わし、線状のポリシロキ
サンからなるシロキサン単位は「Ｄ」とする。肩付きの
記号はメチル以外の有機基を示し、下付きの記号は線状
のポリシロキサン鎖を表わす。これらの表示の例を次に
示す。
コ―ン産業で普通に使われている記号を使用する。連鎖
停止シロキシ単位は「Ｍ」と表わし、線状のポリシロキ
サンからなるシロキサン単位は「Ｄ」とする。肩付きの
記号はメチル以外の有機基を示し、下付きの記号は線状
のポリシロキサン鎖を表わす。これらの表示の例を次に
示す。
【００４４】
【化１７】
実施例１〜９
次式を有する一連のエポキシで停止したジメチルシリコ
―ンを製造した。
―ンを製造した。
【００４５】
【化１８】
ただし、「ｘ」の値は各実施例で変えた。
実施例１：ｘ＝０
５リットルのフラスコ中で４‐ビニルシクロヘキセンオ
キシド（ＶＣＨＯ、ＵＣＣ）６．０５モルをヘキサン１
．５ｋｇに溶かした。反応混合物全体に対して白金Ｐｔ
が５ｐｐｍ となるように充分な量のＫａｒｓｔｅｄｔ
白金触媒を加えた。次に、ｓｙｍ‐テトラメチルジシロ
キサン３．０モルを滴下して加えて発熱反応を開始させ
た。この結果、攪拌混合物の温度が上昇して７２°の還
流温度になった。添加後反応混合物の赤外スペクトルに
よってＳｉＨが残存しないことを確かめた。生成物のｓ
ｙｍ‐１，３‐エポキシ‐テトラメチルジシロキサン（
１１４５ｇ、３モル）を流動性の流体として単離した。 ＮＤ ２５＝１．４７２６（文献値＝１．４７３１）。 実施例２：ｘ＝２ 上記実施例１で得られた生成物のｓｙｍ‐１，３‐エポ
キシ‐テトラメチルジシロキサン（３８２ｇ、１モル）
、オクタメチルシクロテトラシロキサン（１４８ｇ、０
．５モル）、および水酸化テトラメチルアンモニウム（
０．７ｇ、２０％メタノ―ル溶液）を、ＧＣ分析で完全
に平衡になるまで、５時間８０℃の窒素下で掻き混ぜた
。反応混合物に激しく窒素を吹込みながら１６０℃に加
熱して触媒を分解すると共に環状シロキサン軽質残留物
を除いた。存在するエポキシ官能化されてないシリコ―
ンがＧＣ分析で０．２５重量％になった時点で揮発分除
去は完全と考えた。 実施例３：ｘ＝４ オクタメチルシクロテトラシロキサンを２９６ｇ（１モ
ル）使用した以外は実施例２の手順に従った。 実施例４：ｘ＝８ オクタメチルシクロテトラシロキサンを５９２ｇ（２モ
ル）使用した以外は実施例２の手順に従った。 実施例５：ｘ＝１４ オクタメチルシクロテトラシロキサンを１０３６ｇ（３
．５モル）使用した以外は実施例２の手順に従った。 実施例６：ｘ＝１８ オクタメチルシクロテトラシロキサンを１３３２ｇ（４
．５モル）使用した以外は実施例２の手順に従った。 実施例７：ｘ＝５０ オクタメチルシクロテトラシロキサンを３７００ｇ（１
２．５モル）使用した以外は実施例２の手順に従った。 実施例８：ｘ＝１００ オクタメチルシクロテトラシロキサンを７４００ｇ（２
５モル）使用した以外は実施例２の手順に従った。 実施例９：ｘ＝４００ オクタメチルシクロテトラシロキサンを２９，６００ｇ
（１００モル）使用した以外は実施例２の手順に従った
。
キシド（ＶＣＨＯ、ＵＣＣ）６．０５モルをヘキサン１
．５ｋｇに溶かした。反応混合物全体に対して白金Ｐｔ
が５ｐｐｍ となるように充分な量のＫａｒｓｔｅｄｔ
白金触媒を加えた。次に、ｓｙｍ‐テトラメチルジシロ
キサン３．０モルを滴下して加えて発熱反応を開始させ
た。この結果、攪拌混合物の温度が上昇して７２°の還
流温度になった。添加後反応混合物の赤外スペクトルに
よってＳｉＨが残存しないことを確かめた。生成物のｓ
ｙｍ‐１，３‐エポキシ‐テトラメチルジシロキサン（
１１４５ｇ、３モル）を流動性の流体として単離した。 ＮＤ ２５＝１．４７２６（文献値＝１．４７３１）。 実施例２：ｘ＝２ 上記実施例１で得られた生成物のｓｙｍ‐１，３‐エポ
キシ‐テトラメチルジシロキサン（３８２ｇ、１モル）
、オクタメチルシクロテトラシロキサン（１４８ｇ、０
．５モル）、および水酸化テトラメチルアンモニウム（
０．７ｇ、２０％メタノ―ル溶液）を、ＧＣ分析で完全
に平衡になるまで、５時間８０℃の窒素下で掻き混ぜた
。反応混合物に激しく窒素を吹込みながら１６０℃に加
熱して触媒を分解すると共に環状シロキサン軽質残留物
を除いた。存在するエポキシ官能化されてないシリコ―
ンがＧＣ分析で０．２５重量％になった時点で揮発分除
去は完全と考えた。 実施例３：ｘ＝４ オクタメチルシクロテトラシロキサンを２９６ｇ（１モ
ル）使用した以外は実施例２の手順に従った。 実施例４：ｘ＝８ オクタメチルシクロテトラシロキサンを５９２ｇ（２モ
ル）使用した以外は実施例２の手順に従った。 実施例５：ｘ＝１４ オクタメチルシクロテトラシロキサンを１０３６ｇ（３
．５モル）使用した以外は実施例２の手順に従った。 実施例６：ｘ＝１８ オクタメチルシクロテトラシロキサンを１３３２ｇ（４
．５モル）使用した以外は実施例２の手順に従った。 実施例７：ｘ＝５０ オクタメチルシクロテトラシロキサンを３７００ｇ（１
２．５モル）使用した以外は実施例２の手順に従った。 実施例８：ｘ＝１００ オクタメチルシクロテトラシロキサンを７４００ｇ（２
５モル）使用した以外は実施例２の手順に従った。 実施例９：ｘ＝４００ オクタメチルシクロテトラシロキサンを２９，６００ｇ
（１００モル）使用した以外は実施例２の手順に従った
。
【００４６】実施例１〜９で生成したシリコ―ンの重要
な物理的性質を下記表１に示す。
な物理的性質を下記表１に示す。
【００４７】
【表１】
実施例１〜９で製造した組成物ＭＥ Ｄｘ ＭＥ を用
いて２組の実験を行なった。
いて２組の実験を行なった。
【００４８】ＵＶ硬化効率
ＵＶ硬化効率を評価するために、０．５重量％の光触媒
ＩおよびＩＩをサンプルとブレンドし、ポリエチレンク
ラフト紙（ＰＥＫ）基板上に手操作で塗布して厚み２ミ
ルの膜を作り、その後、この膜を、ＲＰＣＵＶプロセッ
サ―（ＲＰＣ ＵＶ Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ）かポ―タキ
ュア（Ｐｏｒｔａｃｕｒｅ）装置でスミア（しみ）や移
行がなく指触乾燥した厚み２ミルのコ―ティングに変換
するのに必要な最低のＵＶ光量を測定した。ＵＶ光量は
、付属装置としてＡ３０９ライトバ―（Ａ３０９ Ｌｉ
ｇｈｔｂｕｒ）を備えたインタ―ナショナル・ライト・
フォトメ―タ―（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｉｇ
ｈｔＰｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）を用いて測定した。この２
ミルの硬化結果を表２に示す。
ＩおよびＩＩをサンプルとブレンドし、ポリエチレンク
ラフト紙（ＰＥＫ）基板上に手操作で塗布して厚み２ミ
ルの膜を作り、その後、この膜を、ＲＰＣＵＶプロセッ
サ―（ＲＰＣ ＵＶ Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ）かポ―タキ
ュア（Ｐｏｒｔａｃｕｒｅ）装置でスミア（しみ）や移
行がなく指触乾燥した厚み２ミルのコ―ティングに変換
するのに必要な最低のＵＶ光量を測定した。ＵＶ光量は
、付属装置としてＡ３０９ライトバ―（Ａ３０９ Ｌｉ
ｇｈｔｂｕｒ）を備えたインタ―ナショナル・ライト・
フォトメ―タ―（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｉｇ
ｈｔＰｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）を用いて測定した。この２
ミルの硬化結果を表２に示す。
【００４９】
【表２】
低分子量のものは非常に速いＵＶ硬化応答を示すが、エ
ポキシ含量が低下するにつれて極性のヨ―ドニウム触媒
の非極性のシリコ―ン媒質に対する溶解度が減少し、反
応性が低下する。これらの結果は予想通りであり、アク
リレ―ト類似体に対するＵＶ硬化速度結果と似ている。
ポキシ含量が低下するにつれて極性のヨ―ドニウム触媒
の非極性のシリコ―ン媒質に対する溶解度が減少し、反
応性が低下する。これらの結果は予想通りであり、アク
リレ―ト類似体に対するＵＶ硬化速度結果と似ている。
【００５０】ＵＶで硬化した膜の特性
次に、上で使用したものより厚い断面の材料に対して、
硬化したＭＥＤｘ ＭＥ 膜の物理的性質を測定した。 そのために、１．０重量％の光触媒ＩをＭＥ Ｄｘ Ｍ
Ｅ サンプルと混合して均一な溶液または懸濁液を得た
。触媒と混合したエポキシシリコ―ンを１２．５〜１５
．０グラム秤量して直径１２ｃｍの浅い円形秤量皿に入
れた後、空気の泡が消えて流体が水平になるまで揺らさ
ないで放置した。硬化させたスラブの厚さは、密度を１
．０ｇ／ｃｃと仮定して４０〜５０ミルである。サンプ
ルの厚み全体にわたって硬化させるのに必要な総ＵＶ光
量は５Ｊ／ｃｍ２ 未満であった。このサンプルを金型
から取出した後、その裏面を簡単に露出して未硬化の斑
点を除いた。ＡＳＴＭ試験法Ｄ４１２−８３に従って引
張試験棒を切出し、モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）製
のＴ−１０張力計（ゲ―ジ１インチ、毎分引張回数ｉｐ
ｍ ２０）で最大引張強さと最大伸びを測定した。ＵＶ
で硬化したシ―トにきずと厚みむらがあるとＡＳＴＭの
サンプル規格に合致しないので、これらの結果はＡＳＴ
Ｍの基準を満たさない。加えて、ＭＥ Ｄｘ ＭＥ 系
列の低分子量サンプルから硬化したスラブはあまりに脆
性なので引張試験の測定値は無意味であると思われる。
硬化したＭＥＤｘ ＭＥ 膜の物理的性質を測定した。 そのために、１．０重量％の光触媒ＩをＭＥ Ｄｘ Ｍ
Ｅ サンプルと混合して均一な溶液または懸濁液を得た
。触媒と混合したエポキシシリコ―ンを１２．５〜１５
．０グラム秤量して直径１２ｃｍの浅い円形秤量皿に入
れた後、空気の泡が消えて流体が水平になるまで揺らさ
ないで放置した。硬化させたスラブの厚さは、密度を１
．０ｇ／ｃｃと仮定して４０〜５０ミルである。サンプ
ルの厚み全体にわたって硬化させるのに必要な総ＵＶ光
量は５Ｊ／ｃｍ２ 未満であった。このサンプルを金型
から取出した後、その裏面を簡単に露出して未硬化の斑
点を除いた。ＡＳＴＭ試験法Ｄ４１２−８３に従って引
張試験棒を切出し、モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）製
のＴ−１０張力計（ゲ―ジ１インチ、毎分引張回数ｉｐ
ｍ ２０）で最大引張強さと最大伸びを測定した。ＵＶ
で硬化したシ―トにきずと厚みむらがあるとＡＳＴＭの
サンプル規格に合致しないので、これらの結果はＡＳＴ
Ｍの基準を満たさない。加えて、ＭＥ Ｄｘ ＭＥ 系
列の低分子量サンプルから硬化したスラブはあまりに脆
性なので引張試験の測定値は無意味であると思われる。
【００５１】
【表３】
個々のＭＥ Ｄｘ ＭＥ ポリマ―では高い引張強さと
伸びの特性が達成できないことが分かった。架橋密度が
低下すると得られる特性が改良される代わりに、硬化速
度が遅くなると共に触媒の相容性が失われ、それにとも
なって分子量が増大する。
伸びの特性が達成できないことが分かった。架橋密度が
低下すると得られる特性が改良される代わりに、硬化速
度が遅くなると共に触媒の相容性が失われ、それにとも
なって分子量が増大する。
【００５２】以下の実施例１９〜５４に示すように、反
応性に富み分子量が低いエポキシ末端のジメチルシロキ
サンを、それより分子量の高い同族体とブレンドするこ
とによって、引張強さと伸びの特性が改良された。 実施例１９〜２５ 実施例１９ ＭＤＥ ３ Ｄ２０Ｍと表わされるエポキシ官能性のシ
リコ―ンポリマ―を次のようにして製造した。
応性に富み分子量が低いエポキシ末端のジメチルシロキ
サンを、それより分子量の高い同族体とブレンドするこ
とによって、引張強さと伸びの特性が改良された。 実施例１９〜２５ 実施例１９ ＭＤＥ ３ Ｄ２０Ｍと表わされるエポキシ官能性のシ
リコ―ンポリマ―を次のようにして製造した。
【００５３】粘度が２５センチポイズでトリメチルで連
鎖が停止したポリジメチル‐メチル水素シロキサンコポ
リマ―７２０グラム、および粘度が３００センチポイズ
でジメチルビニルで連鎖が停止した線状のポリジメチル
シロキサン１２０グラムを、２リットルのフラスコ中で
白金触媒１．０グラムと混合した。この混合物の粘度は
２５ｃｓｔｋであった。この混合物の温度を５０℃まで
上げて２時間保つと粘度は６０ｃｓｔｋに上昇した。次
に、この混合物を５０〜７０℃の範囲の反応温度に維持
したままで、４‐ビニルシクロヘキセンオキシド（ＶＣ
ＨＯ）１６０グラムをゆっくり加えた。最低添加時間は
２時間である。ＶＣＨＯを全部加え終わったらバッチの
温度を６０℃にした。その後ｐｐｍ単位で水素の分析を
した。４０ｐｐｍ 未満であるときは減圧にして１６０
±５℃でバッチをストリッピングして揮発性物質を除く
必要がある。 実施例２０〜２６ 上記実施例６〜９および１９で製造したシリコ―ンポリ
マ―のうちの２種を用いて下記表４に示した各種ブレン
ドを調製した。これらのブレンドの特性も合わせて表４
に挙げた。
鎖が停止したポリジメチル‐メチル水素シロキサンコポ
リマ―７２０グラム、および粘度が３００センチポイズ
でジメチルビニルで連鎖が停止した線状のポリジメチル
シロキサン１２０グラムを、２リットルのフラスコ中で
白金触媒１．０グラムと混合した。この混合物の粘度は
２５ｃｓｔｋであった。この混合物の温度を５０℃まで
上げて２時間保つと粘度は６０ｃｓｔｋに上昇した。次
に、この混合物を５０〜７０℃の範囲の反応温度に維持
したままで、４‐ビニルシクロヘキセンオキシド（ＶＣ
ＨＯ）１６０グラムをゆっくり加えた。最低添加時間は
２時間である。ＶＣＨＯを全部加え終わったらバッチの
温度を６０℃にした。その後ｐｐｍ単位で水素の分析を
した。４０ｐｐｍ 未満であるときは減圧にして１６０
±５℃でバッチをストリッピングして揮発性物質を除く
必要がある。 実施例２０〜２６ 上記実施例６〜９および１９で製造したシリコ―ンポリ
マ―のうちの２種を用いて下記表４に示した各種ブレン
ドを調製した。これらのブレンドの特性も合わせて表４
に挙げた。
【００５４】
【表４】
実施例２７〜５２
実施例２７〜５２では、実施例８、９および１９で製造
したポリマ―を用いて下記表５に示した三元ブレンドを
調製した。これらのブレンドの特性も合わせて表５に挙
げた。
したポリマ―を用いて下記表５に示した三元ブレンドを
調製した。これらのブレンドの特性も合わせて表５に挙
げた。
【００５５】
【表５】
ブレンド中にＭＥ Ｄ１００ ＭＥ およびＭＥ Ｄ４
００ ＭＥ を高濃度で配合する方が伸び特性の高い材
料が得られた。また、引張強さもブレンド中のＭＥ Ｄ
１００ ＭＥ の重量％が大きくなるにつれて増大した
。しかし、ブレンド中のＭＥ Ｄ４００ ＭＥ の重量
％を高くすると引張強さは低下した。
００ ＭＥ を高濃度で配合する方が伸び特性の高い材
料が得られた。また、引張強さもブレンド中のＭＥ Ｄ
１００ ＭＥ の重量％が大きくなるにつれて増大した
。しかし、ブレンド中のＭＥ Ｄ４００ ＭＥ の重量
％を高くすると引張強さは低下した。
Claims (15)
- 【請求項１】 （Ａ）（ａ）約５〜約２５重量％の、
一般式 【化１】 ［式中、Ｅは２〜２０個の炭素原子を有するエポキシ官
能性の有機基を表わし、Ｒはそれぞれ独立して、１〜８
個の炭素原子を有する低級アルキル基であり、ｘは約２
００から約５５０までの範囲の値である］を有するエポ
キシ官能性ジオルガノポリシロキサン、（ｂ）約１０〜
約３０重量％の、一般式【化２】 もしくは一般式 【化３】 ［式中、ＥおよびＲは前記の意味を有し、ｙは約３から
約５までの範囲の値であり、ｙ１ は約２０から約１０
０までの範囲の値である］を有するエポキシ官能性ジオ
ルガノポリシロキサン、またはこれらの混合物、および
（ｃ）約４５〜約８５重量％の、一般式【化４】 ［式中、ＥおよびＲは前記の意味を有し、ｚは７５から
約１５０までの範囲の値である］を有するエポキシ官能
性ジオルガノポリシロキサンからなるエポキシ官能性ジ
オルガノポリシロキサンのブレンド、ならびに、（Ｂ）
触媒量の、オニウム塩光開始剤の１種またはオニウム塩
光開始剤の一組からなる、紫外線で硬化可能な組成物。 - 【請求項２】 成分（Ａ）が、（ａ）のエポキシ官能
性ジオルガノポリシロキサンを約５〜約２０重量％、（
ｂ）のエポキシ官能性ジオルガノポリシロキサンを約１
５〜約２５重量％、および（ｃ）のエポキシ官能性ジオ
ルガノポリシロキサンを約４５〜約８０重量％含む、請
求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 成分（Ａ）が、（ａ）のエポキシ官能
性ジオルガノポリシロキサンを約１０〜約２０重量％、
（ｂ）のエポキシ官能性ジオルガノポリシロキサンを約
１５〜約２０重量％、および（ｃ）のエポキシ官能性ジ
オルガノポリシロキサンを約６０〜約７５重量％含む、
請求項２記載の組成物。 - 【請求項４】 ｘが約２５０〜約５１０であり、ｙが
約３〜約４であり、ｙ１ が約３〜約４であり、ｚが約
８０〜約１２０である、請求項１記載の組成物。 - 【請求項５】 ｘが約３５０〜約５１０であり、ｙが
約３であり、ｙ１ が約３であり、ｚが約９０〜約１１
０である、請求項４記載の組成物。 - 【請求項６】 Ｒがメチル基である、請求項１記載の
組成物。 - 【請求項７】 Ｒ１ がフェニレン基である、請求項
１記載の組成物。 - 【請求項８】 Ｅが４‐ビニルシクロヘキセンオキシ
ドから誘導されており、式： 【化５】 を有する、請求項１記載の組成物。 - 【請求項９】 成分（Ｂ）が約０．５〜約３重量％の
範囲の量で存在する、請求項１記載の組成物。 - 【請求項１０】 成分（Ｂ）がジアリ―ルヨ―ドニウ
ム塩である、請求項１記載の組成物。 - 【請求項１１】 成分（Ｂ）が式 【化６】 を有する、請求項１０記載の組成物。
- 【請求項１２】 成分（Ｂ）がヘキサフルオロアンチ
モン酸ビス（ドデシルフェニル）ヨ―ドニウムである、
請求項１０記載の組成物。 - 【請求項１３】 （Ａ）（ａ）約５〜約２５重量％の
、一般式 【化７】 ［式中、Ｅは２〜２０個の炭素原子を有するエポキシ官
能性の有機基を表わし、Ｒはそれぞれ独立して、１〜８
個の炭素原子を有する低級アルキル基であり、ｘは約２
００から約５５０までの範囲の値である］を有するエポ
キシ官能性ジオルガノポリシロキサン、（ｂ）約１０〜
約３０重量％の、一般式【化８】 もしくは一般式 【化９】 ［式中、ＥおよびＲは前記の意味を有し、ｙは約３から
約５までの範囲の値であり、ｙ１ は約２０から約１０
０までの範囲の値である］を有するエポキシ官能性ジオ
ルガノポリシロキサン、またはこれらの混合物、および
（ｃ）約４５〜約８５重量％の、一般式【化１０】 ［式中、ＥおよびＲは前記の意味を有し、ｚは７５から
約１５０までの範囲の値である］を有するエポキシ官能
性ジオルガノポリシロキサンからなるエポキシ官能性ジ
オルガノポリシロキサンのブレンド、ならびに、（Ｂ）
触媒量の、オニウム塩光開始剤の１種またはオニウム塩
光開始剤の一組を混合することからなる、ＵＶで硬化可
能な組成物の製造方法。 - 【請求項１４】 請求項１記載の硬化した組成物から
なるコ―ティングを表面に有する基体からなる製品。 - 【請求項１５】 基体が回路基板である、請求項１４
記載の物品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US498,300 | 1990-03-23 | ||
| US07/498,300 US5057358A (en) | 1990-03-23 | 1990-03-23 | Uv-curable epoxy silicones |
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|---|---|
| JPH04306222A true JPH04306222A (ja) | 1992-10-29 |
| JPH0832762B2 JPH0832762B2 (ja) | 1996-03-29 |
Family
ID=23980465
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3073633A Expired - Lifetime JPH0832762B2 (ja) | 1990-03-23 | 1991-03-14 | Ｕｖ硬化性エポキシシリコ―ン |
Country Status (5)
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|---|---|
| US (1) | US5057358A (ja) |
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| JP (1) | JPH0832762B2 (ja) |
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| FR2727972B1 (fr) * | 1994-12-13 | 1997-01-31 | Vetrotex France Sa | Composition d'ensimage pour fils de verre, procede utilisant cette composition et produits resultants |
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-
1990
- 1990-03-23 US US07/498,300 patent/US5057358A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-01-17 CA CA002034462A patent/CA2034462A1/en not_active Abandoned
- 1991-03-12 EP EP19910103728 patent/EP0449027A3/en not_active Withdrawn
- 1991-03-14 JP JP3073633A patent/JPH0832762B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-22 KR KR1019910004555A patent/KR910016817A/ko not_active Withdrawn
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