JPH04309552A - 艶消し用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動車部品、電気・電
子部品、雑貨などに好適に使用される、成形加工性が良
好で、艶消しされ、かつ耐熱変形性、耐衝撃性、耐薬品
性、耐候性などに優れた成形品を与える樹脂組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術・発明が解決しようとする課題】従来、ポ
リカーボネートはエンジニアリングプラスチックの中で
も最高級の耐衝撃性を有し、耐熱変形性も良好な樹脂と
して知られており、これらの特徴を生かし、種々の分野
に利用されている。しかしながら、耐薬品性、成形加工
性が充分でなく、衝撃強度の厚さ依存性があるなどの欠
点を有している。

【０００３】一方、熱可塑性ポリエステルは、耐薬品性
、成形加工性に優れているが、耐衝撃性、寸法安定性に
劣るなどの欠点を有している。

【０００４】そこで、これらの樹脂それぞれの特徴を生
かし、欠点を補完することを目的として、種々の樹脂組
成物が開示されている。たとえば、特公昭３６−１４０
３５号、特公昭３９−２０４３４号、特公昭５５−９４
３５　号、特公昭６２−３７６７１号、特公昭６２−３
４７９２号、特公昭６２−１３３７８号、特開昭６２−
２９５９５１　号、特開昭６３−８３１５８号の各公報
などが例示される。

【０００５】しかしながら、これらに記載の樹脂組成物
では、自動車部品などに要求される耐衝撃性、耐熱変形
性、耐薬品性、耐候性、剛性などを同時に満足させるこ
とができず、改善が強く望まれている。

【０００６】さらに、自動車内装部品などに使用される
ばあいには、高級感、落ちつき感、安全性の点から成形
品の表面反射率を抑え、艶消しされたものが望まれてい
る。

【０００７】表面の反射率を抑え、艶消しされた成形品
をうる方法として、樹脂組成物に無機質フィラー、ゴム
などの添加剤を配合する方法があるが、この方法では、
艶は消えるものの表面が不均一になったり、耐衝撃性、
耐熱変形性、剛性などが低下し、満足な物性バランスを
有するものはえられない。

【０００８】また、金型シボの改善により艶消しにする
方法も試みられているが、充分な効果がえられ難く、金
型の保守管理に多大な費用を要し、好ましくない。

【０００９】さらに、艶消し塗装による方法もあるが、
コストが高くなり、好ましくない。

【００１０】本発明は、このような従来の樹脂組成物を
用いたばあいには達成できない、多岐にわたる要求性能
を同時に解決するためになされたものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成するため鋭意検討を重ねた結果、ポリカーボネート
、熱可塑性ポリエステル、エポキシ基含有ビニル系共重
合体および要すれば使用される耐衝撃性改良剤を所定の
割合で配合することにより、その目的を達成しうること
を見出し、本発明を完成するに至った。

【００１２】すなわち、本発明は （Ａ）　ポリカーボネート１０〜８９．５％（重量％、
以下同様）、 （Ｂ）　熱可塑性ポリエステル１０〜８９．５％、（Ｃ
）　エポキシ基含有ビニル系共重合体０．１　〜４０％
および（Ｄ）　耐衝撃性改良剤０〜４０％ からなる艶消し用樹脂組成物に関する。

【００１３】

【実施例】本発明に用いられる（Ａ）　成分であるポリ
カーボネートは、２価フェノールより誘導されるポリカ
ーボネートであり、通常２価フェノールとホスゲンまた
は２価フェノールと炭酸ジエステルとの反応によりえら
れる。

【００１４】２価フェノールにはとくに限定はないが、
経済性の点からとくにビスフェノールＡが好ましい。

【００１５】ポリカーボネートの分子量は、粘度平均分
子量で１０，０００〜６０，０００の範囲が好ましい。 該分子量が１０，０００未満では耐衝撃性、耐薬品性な
どが低下し、６０，０００をこえると成形加工性が低下
する傾向が生じる。

【００１６】本発明に用いられるポリカーボネートの配
合量は１０〜８９．５％、好ましくは２０〜８０％であ
る。該配合量が１０％未満では耐衝撃性、耐熱変形性、
寸法安定性が低下し、一方、８９．５％をこえると耐薬
品性、成形加工性が低下する。

【００１７】本発明に用いられる（Ｂ）　成分である熱
可塑性ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸またはその
エステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形
成性誘導体とからえられる重合体ないし共重合体である
。

【００１８】熱可塑性ポリエステルの具体例としては、
たとえばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン
テレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、
ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリシ
クロヘキサンジメチレンテレフタレートなどがあげられ
るが、とくにポリエチレンテレフタレート、ポリテトラ
メチレンテレフタレートが好ましい。

【００１９】熱可塑性ポリエステルの溶液粘度としては
、フェノール／テトラクロロエタン＝１／１（重量比）
混合溶媒中、２５℃、濃度０．５　ｇ／ｄｌにおける対
数粘度（ＩＶ）が０．３　〜２．０　の範囲が好ましい
。該粘度が０．３　未満では耐衝撃性、耐薬品性が低下
し、一方、２．０　をこえると成形加工性などが低下す
る傾向が生じる。

【００２０】本発明の組成物における熱可塑性ポリエス
テルの配合量は１０〜８９．５％、好ましくは２０〜８
０％である。該配合量が１０％未満では耐薬品性、成形
加工性などが低下し、一方、８９．５％をこえると耐衝
撃性、耐熱変形性などが低下する。

【００２１】本発明に用いられる（Ｃ）　成分であるエ
ポキシ基含有ビニル系共重合体は、艶消し効果を出現さ
せるために使用される成分である。したがって、エポキ
シ当量が１００　〜２００，０００　、さらには１００
　〜５０，０００であるのが好ましく、１００　〜２０
，０００であるのがさらに好ましい。

【００２２】エポキシ基含有ビニル系共重合体の分子量
などには、とくに限定はないが、数平均分子量が１００
０〜５０，０００、さらには１０００〜３０，０００の
範囲が好ましい。

【００２３】前記エポキシ基含有ビニル系共重合体は、
エポキシ基含有ビニル系単量体０．１〜７５％、好まし
くは１．０　〜６０％と、これと共重合可能な１種また
は２種以上のビニル系単量体２５〜９９．９％、好まし
くは４０〜９９％とからの共重合体であるのが好ましい
。エポキシ基含有ビニル系単量体が０．１　％未満では
艶消し効果が充分でなく、７５％をこえると耐衝撃性、
成形加工性などが低下するばあいがある。

【００２４】前記エポキシ基含有ビニル系単量体の具体
例としては、たとえばグリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、イタコン酸ジグリシジルエステル
、スチレンカルボン酸グリシジルエステル、３，４−エ
ポキシ−１−　ブテンなどがあげられる。

【００２５】前記共重合可能なビニル系単量体としては
、たとえばシアン化ビニル単量体、芳香族ビニル単量体
、（メタ）アクリル酸エステル系単量体などがあげられ
、シアン化ビニル単量体の具体例としては、たとえばア
クリロニトリル、メタクリロニトリルなど、芳香族ビニ
ル単量体の具体例としては、たとえばスチレン、α−メ
チルスチレン、クロルスチレンなど、（メタ）アクリル
酸エステル系単量体の具体例としては、たとえばメタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどがあげられ
る。

【００２６】共重合可能なビニル系単量体におけるビニ
ル系単量体の種類および割合などについてはとくに限定
はないが、シアン化ビニル単量体０〜３０％、芳香族ビ
ニル単量体０〜１００　％、（メタ）アクリル酸エステ
ル系単量体０〜１００　％程度の割合が一般的であり、
シアン化ビニル単量体０〜３０％、芳香族ビニル単量体
０〜９０％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体１０
〜１００　％のばあいが艶消し効果、耐衝撃性の点から
好ましい。シアン化ビニル単量体の割合が３０％をこえ
ると成形品に着色が生じたり、耐衝撃性が低下したりし
やすくなる。

【００２７】本発明の樹脂組成物におけるエポキシ基含
有ビニル系共重合体の配合割合は、艶消し効果の点から
、０．１　〜４０％、好ましくは０．５　〜３０％であ
る。

【００２８】本発明の樹脂組成物には、要すれば耐衝撃
性改良剤を配合してもよい。

【００２９】前記耐衝撃性改良剤の具体例としては、た
とえばポリオレフィン系重合体、コア／シェル型グラフ
ト共重合体、ポリエステル系エラストマーなどがあげら
れるが、これらに限定されるものではない。

【００３０】前記ポリオレフィン系重合体の具体例とし
ては、たとえば線状低密度ポリエチレン、低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−　プロピレン−　
ジエン共重合体などのホモポリマーやコポリマーなどが
あげられる。

【００３１】前記ポリオレフィン系重合体の重合度につ
いてはとくに限定はなく、通常、メルトインデックスが
０．０５〜５０ｇ／１０分の範囲のものを任意に選択で
きる。

【００３２】前記コア／シェル型グラフト共重合体は、
ゴム状弾性体にビニル化合物をグラフト重合させたもの
である。

【００３３】前記コア／シェル型グラフト共重合体の製
造に用いるゴム状弾性体としては、ガラス転移温度が０
℃以下、さらには、−４０　℃以下のものが好ましい。

【００３４】前記ゴム状弾性体の具体例としては、たと
えばポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、
ブタジエン−　アクリル酸ブチル共重合体などのジエン
系ゴム、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸２−エ
チルヘキシルなどのアクリル系ゴム、エチレン−　プロ
ピレン共重合体、エチレン−　プロピレン−　ジエン系
共重合体などのオレフィン系ゴムなどがあげられるが、
耐候性、耐衝撃性の面からは、ブタジエン−　アクリル
酸ブチル共重合体が好ましい。

【００３５】ブタジエン−　アクリル酸ブチル共重合体
中のアクリル酸ブチルの割合は５０〜７０％が好ましい
。アクリル酸ブチルの割合が５０％未満では良好な耐候
性がえられず、一方、７０％をこえると耐衝撃性、とく
に低温衝撃性が低下する傾向が生ずる。

【００３６】ゴム状弾性体の平均粒子径やゲル含有率な
どにはとくに限定はないが、平均粒子径としては０．０
５〜２．０　μｍの範囲のものが好ましく、ゲル含有率
としては１０〜９０％の範囲のものが好ましい。

【００３７】前記コア／シェル型グラフト共重合体の製
造に用いるビニル化合物としては、芳香族ビニル化合物
、シアン化ビニル化合物、アクリル酸エステルおよびメ
タクリル酸エステルから選択されたモノマーの１種また
は２種以上が使用される。

【００３８】前記芳香族ビニル化合物としてはスチレン
、シアン化ビニル化合物としてはアクリロニトリル、ア
クリル酸エステルとしてはアクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸エステルとしてはメタクリル酸メチルが好ましく使
用される。

【００３９】前記ゴム状弾性体とビニル化合物との使用
割合は、重量比で１０／９０〜９０／１０、さらには３
０／７０〜８０／２０が好ましい。ゴム状弾性体の割合
が１０／９０未満では耐衝撃性が低下したりする。一方
、９０／１０をこえると耐衝撃性の向上効果が充分でな
くなる傾向にある。

【００４０】前記ポリエステル系エラストマーは、芳香
族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体、ジオ
ールまたはそのエステル形成性誘導体および数平均分子
量７００　〜３０００のポリエーテルからなる共重合体
であり、ポリエーテルに由来する成分の割合が５〜７０
％の範囲のものが好ましい。該割合が５％未満では耐衝
撃性が低下し、７０％をこえると耐熱性が低下する傾向
にある。

【００４１】また、ポリエステル系エラストマーの溶液
粘度としては、フェノール／テトラクロロエタン＝１／
１（重量比）混合溶媒中、２５℃、濃度０．５　ｇ／ｄ
ｌにおける対数粘度（ＩＶ）が、０．３　〜２．０　の
範囲であるのが好ましい。該粘度が０．３　未満では耐
衝撃性、耐薬品性が低下し、一方、２．０　をこえると
成形加工性などが低下する傾向が生じる。

【００４２】前記ポリエステル系エラストマーに使用さ
れる芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導
体の具体例としては、たとえばテレフタル酸、イソフタ
ル酸、それらのエステル形成性誘導体などがあげられる
。

【００４３】また、ジオールまたはそのエステル形成性
誘導体の具体例としては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、テトラメチレングリコール、それらの
エステル形成性誘導体などがあげられる。

【００４４】前記ポリエーテルの具体例としては、たと
えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキサイ
ドとプロピレンオキサイドとの共重合体、２，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ）にエチレンオキサイドを付加させたビスフェノール
Ａ変性ポリエチレングリコールなどがあげられる。さら
に使用できるポリエーテルの具体例としては、たとえば
特開平２−９２９５３　号公報に例示されているものな
どがあげられる。

【００４５】前記ポリエーテルの数平均分子量としては
、前述のごとく７００〜３０００、さらには８００　〜
２０００の範囲が好ましい。数平均分子量が７００　未
満では耐熱性が低下し、一方、３０００をこえると熱安
定性が低下する傾向が生ずる。

【００４６】前記のごとき耐衝撃性改良剤の配合量は、
０〜４０％、好ましくは３〜２０％である。配合量が４
０％をこえると剛性、耐熱変形性などが低下する。

【００４７】本発明の樹脂組成物には、さらにフォスフ
ァイト系、フェノール系などの安定剤、光安定剤、難燃
剤、可塑剤、滑剤、離型剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤
、染料、顔料、ガラス繊維、タルク、マイカなどの充填
剤などを配合することができる。

【００４８】本発明の樹脂組成物は任意の方法で製造す
ることができる。たとえばブレンダー、スーパーミキサ
ーなどを用いての混合、単軸または多軸スクリュー押出
機などでの混練により製造することができる。

【００４９】前記混合、混練は、（Ａ）　成分、（Ｂ）
　成分、（Ｃ）　成分および要すれば使用される（Ｄ）
　成分を一括して行なってもよく、成分の一部を先に混
合、混練したのち、それと残部とを混合、混練してもよ
い。

【００５０】このようにしてえられた本発明の樹脂組成
物は、既知の方法、たとえば射出成形、押出成形などの
方法により成形することができ、自動車部品、電気・電
子部品、雑貨などが製造される。

【００５１】以下に本発明の組成物を実施例および比較
例により具体的に説明する。

【００５２】実施例１〜８および比較例１〜４下記の乾
燥した（Ａ）　〜（Ｄ）　成分および安定剤であるＰＥ
Ｐ−３６（アデカアーガス（株）製）を表１に示す割合
で予備混合し、それぞれ２７０　℃で２軸押出機を用い
て溶融混練してペレット化した。そののち、射出成形機
を用いて２４０　〜２８０　℃で試験片を成形し、これ
らを用いて下記の方法でその特性を評価した。その結果
を表１に示す。

【００５３】（Ａ）　ポリカーボネートパンライトＬ−
１２５０（粘度平均分子量　　約２５，０００、帝人化
成（株）製）。

【００５４】（Ｂ）　ポリエチレンテレフタレート樹脂
ＥＦＧ−８５Ａ　（ＩＶ　０．８５　、鐘紡（株）製）
。

【００５５】（Ｃ）　エポキシ基含有ビニル系共重合体
Ｃ−１　：ブレンマーＣＰ−５０Ｓ（グリシジルメタク
リレート（５０％）とスチレンとの共重合体、数平均分
子量　　約５５００、日本油脂（株）製）。

【００５６】Ｃ−２　：ブレンマーＣＰ−１５　（グリ
シジルメタクリレート（１５％）とスチレンとブチルメ
タクリレートとの共重合体、数平均分子量　　約４７０
０、日本油脂（株）製）。

【００５７】Ｃ−３　：ブレンマーＣＰ−５０Ｍ（グリ
シジルメタクリレート（５０％）とメチルメタクリレー
トとの共重合体、数平均分子量　　約６０００、日本油
脂（株）製）。

【００５８】Ｃ−４　：ブレンマーＣＰ−２０Ｓ−Ａ（
グリシジルメタクリレート（２０％）とアクリロニトリ
ル−　スチレン共重合体（８０％）との共重合体、数平
均分子量　　約３３００　　日本油脂（株）製）。

【００５９】（Ｄ）　耐衝撃性付与剤 Ｄ−１　：ＦＷ−２０Ｇ（線状低密度ポリエチレン、三
菱化成（株）製）。

【００６０】Ｄ−２　：乳化重合法により、ブチルアク
リレート６７％、ブタジエン３５％からなる平均粒子径
０．１５μｍのゴム状弾性体４０部に、アクリロニトリ
ル２０％、メチルメタクリレート３０％、スチレン５０
％からなる混合物６０部をグラフト共重合させたコア／
シェル型グラフトポリマー。

【００６１】Ｄ−３　：Ｄ−２　と同様の方法により、
ブチルアクリレート６４％、ブタジエン３６％からなる
平均粒子径０．１５μｍのゴム状弾性体６０部にアクリ
ロニトリル１５％、メチルメタクリレート３０％、スチ
レン５５％からなる混合物４０部をグラフト共重合させ
たコア／シェル型グラフトポリマー。

【００６２】Ｄ−４　：特開平２−９２９５３　号公報
に記載されている方法で製造したジメチレンテレフタレ
ートおよびエチレングリコール由来の割合が４０％、数
平均分子量１０００のビスフェノールＡ変性ポリエチレ
ングリコール由来の割合が６０％であり、対数粘度（Ｉ
Ｖ）が０．７０の熱可塑性ポリエステル系エラストマー
。

【００６３】（耐衝撃性）ＡＳＴＭ　Ｄ−２５６にした
がって厚さ１／４”ノッチ付き試験片を用いて、アイゾ
ット衝撃値を測定。

【００６４】（耐熱変形性）ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８にし
たがって厚さ１／４”、４．６ｋｇ　／ｃｍ２　荷重に
て測定。

【００６５】（曲げ弾性率）ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０にし
たがって厚さ１／４”試験片を用いて測定。

【００６６】（表面光沢）ＪＩＳ　Ｋ　７１０５にした
がって６０度反射率を測定。

【００６７】（成形品外観）５オンス射出成形機を用い
、シリンダー温度２８０　℃、金型温度７０℃で成形し
た重量約１００　ｇの箱型成形品を肉眼で観察し、以下
の基準にしたがって評価。

【００６８】○：不均一性、フローマーク、銀状、焼け
、ソリなどがほとんど認められない。 △：不均一性、フローマーク、銀状、焼け、ソリなどが
認められる。 ×：不均一性、フローマーク、銀状、焼け、ソリなどが
著しい。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【発明の効果】本発明の組成物を用いて成形品を製造す
ると、耐衝撃性、耐熱変形性、曲げ弾性率、耐候性、耐
薬品性が同時に良好で、かつ艶消しされた成形品がえら
れる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ａ）　ポリカーボネート１０〜８９
   ．５重量％、（Ｂ）　熱可塑性ポリエステル１０〜８９
   ．５重量％、（Ｃ）　エポキシ基含有ビニル系共重合体
   ０．１　〜４０重量％および （Ｄ）　耐衝撃性改良剤０〜４０重量％からなる艶消し
   用樹脂組成物。
2. 【請求項２】　　エポキシ基含有ビニル系共重合体が、
   エポキシ基含有ビニル系単量体０．１　〜７５重量％と
   共重合可能なビニル系単量体９９．９〜２５重量％とか
   らの共重合体である請求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】　　共重合可能なビニル系単量体のうちの
   １０〜１００　重量％が（メタ）アクリル酸エステル系
   単量体である請求項２記載の樹脂組成物。