JPH0245659B2

JPH0245659B2 -

Info

Publication number: JPH0245659B2
Application number: JP4782A
Authority: JP
Inventors: Osamu Oohara; Kazuo Kishimoto
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1982-01-05
Filing date: 1982-01-05
Publication date: 1990-10-11
Also published as: JPS58117247A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は樹脂組成物に関し、更に詳しくは耐溶
剤性および耐衝撃性の改良されたポリカーボネー
ト樹脂組成物に関する。ポリカーボネート樹脂は高度の耐衝撃性を具備
し、自己消火性であり、耐熱性が他の樹脂に比し
て高く、しかも電気的特性及び寸法安定性が優れ
ていることから、エンジニアリングプラスチツク
として広く使用されている。しかし、ポリカーボネート樹脂には次のような
欠点があり、このために用途が限定されている。 (1)ポリカーボネート樹脂は耐溶剤性が低いため
に、大型の或いは複雑な形状の残留応力の大きい
成形品はある種の溶剤の雰囲気に接すると応力き
裂を生ずる。(2)ポリカーボネート樹脂を成形品と
して使用する際には、成形品の厚さによる衝撃強
さ依存性が高く、例えば3.2mm厚さ（1/8″厚さ）
のアイゾツトノツチ付衝撃試験では延性破壊を示
すのに対し、6.4mm（1/4″厚さ）では脆性破壊を
示し、厚さが厚い領域で衝撃強さが低下する。このような欠点のため、ポリカーボネート樹脂
は高い衝撃強さを有するにも拘らず、ガソリンや
塗料等の溶剤に対する抵抗性と耐衝撃性の要求さ
れる用途、例えば自動車部品等にはあまり使用さ
れなかつた。本発明者らは、ポリカーボネート樹脂の上記欠
点を改良すべく鋭意研究した結果、ポリカーボネ
ート樹脂、芳香族ポリエステルおよび特定のアク
リル系弾性重合体よりなる三元樹脂組成物が高い
耐溶剤性と耐衝撃性を呈することを見出し、本発
明に到達した。すなわち、本発明は(A)ポリカーボネート樹脂55
〜89重量％、(B)芳香族ポリエステル10〜35重量％
及び(C)ブタジエンを共重合したアクリル酸エステ
ル系ゴムに、メタクリル酸エステル及びスチレン
を第１段グラフト重合せしめ、更にメタクリル酸
エステルを第２段グラフト重合せしめたアクリル
酸エステル系２段グラフト弾性重合体１〜20重量
％よりなる樹脂組成物である。本発明の樹脂組成物は、その耐溶剤性と耐衝撃
性が、ポリカーボネート樹脂の特性に比して優れ
ており、さらに成形性、引張強度等機械的特性、
表面外観、耐熱変色性等にも優れているので、ポ
リカーボネート樹脂としては制限されていた用
途、例えば自動車部品等に広く使用できる。本発明の組成成分のうち、ポリカーボネート樹
脂と芳香族ポリエステルとの組合せは特公昭36−
14035号公報、特公昭53−12537号公報に耐溶剤性
の改良を目的とし、また芳香族ポリエステル25〜
95重量％とポリカーボネート樹脂１〜50重量％と
アクリル系芯／外殻型重合体との組合せは特開昭
56−95948号公報に芳香族ポリエステルの耐衝撃
性の改良を目的として、それぞれ開示されてい
る。しかし、いずれの上記特許公報にも本発明の
ような目的や利点は示唆されていない。とくに、
本発明の組成物が高い耐溶剤性を有することは、
上記特許公報からは全く推測できない。本発明に用いられる(A)成分のポリカーボネート
樹脂は、通常酸受容体および分子量調整剤の存在
下での２価フエノールとホスゲン等のカーボネー
ト前駆体との反応、或いは２価フエノールとジフ
エニルカーボネート等のカーボネート前駆体との
エステル交換反応によつて製造される。ここで使
用しうる２価フエノールはビスフエノール類が好
ましく、とくに２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
エニル）プロパン（以下ビスフエノールＡと称
す）が好ましい。また、ビスフエノールＡの一部
または全部を他の２価フエノールで置換してもよ
い。ビスフエノールＡ以外の２価フエノールと
は、例えばハイドロキノン、４，4′−ジヒドロキ
シジフエニル、ビス（４−ヒドロキシフエニル）
アルカン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）シク
ロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）ス
ルフイツド、ビス（４−ヒドロキシフエニル）ス
ルフイツド、ビス（４−ヒドロキシフエニル）ス
ルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフエニル）ケ
トン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）エーテル
の如き化合物またはビス（３，５−ジブロモ−４
−ヒドロキシフエニル）プロパンの如きハロゲン
化ビスフエノール類である。ポリカーボネート樹
脂はこれら２価フエノールのホモポリマーまたは
２種以上のコポリマー或いはこれらのブレンド物
であつてもよい。また、ポリカーボネート樹脂は
その一部が分岐されていてもよく、例えば多官能
性芳香族化合物を２価フエノールおよびカーボネ
ート前駆体と反応させた熱可塑性ランダム分岐ポ
リカーボネートも含む。本発明に用いられる(B)成分の芳香族ポリエステ
ルは（シクロ）アルキレングリコール例えば炭素
原子数２〜10のグリコールと、芳香族ジカルボン
酸好ましくはテレフタル酸および（またはイソフ
タル酸、またはこれらのエステル形成性誘導体と
の反応生成物（ポリマー）である。ここで用いら
れるグリコールとしては、エチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、１，10−デカメチレング
リコール等を例示できる。更に具体的にはポリ
（エチレンテレフタレート）、ポリ（１，４−ブチ
レンテレフタレート）、非晶質ポリ（エチレンテ
レフタレート）コポリエステル、非晶質ポリ
（１，４−ブチレンテレフタレート）コポリエス
テル、非晶質ポリ（１，４−シクロヘキサンジメ
チレンテレフタレート）コポリエステル等を好ま
しく例示できる。本発明に用いられる(C)成分のアクリル系弾性重
合体は、アクリル酸エステルを主成分とするメタ
クリル酸エステル、ブタジエン、スチレン等の共
重合モノマーとの共重合体であつて、具体的には
アルキル基の炭素数２〜12のアクリル酸アルキル
（例えば２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート等）40〜95重量％とブタジエ
ン５〜40重量％とメチルメタクリレート０〜30重
量％及び0.01〜３重量％の架橋剤（例えばエチレ
ンジメタクレート等）からなる混合単量体を乳化
重合し、これに凝集剤を添加して得られる平均粒
径0.1〜0.3μの架橋ゴム共重合体50〜80重量部を
含むラテツクスに、まずスチレン20〜80重量％と
メチルメタクリレート20〜50重量％及び架橋剤
（例えばエチレンジメタクリレート、ジビニルベ
ンゼン等）0.1〜２重量％の混合単量体10〜40重
量部を第１段グラフト重合した後、更に架橋剤
（例えばエチレンジメタクリレート、ジビニルベ
ンゼン等）0.1〜４重量％を含むアルキル基の炭
素数１〜４のメタクリル酸アルキル（例えばメチ
ルメタクリレート等）５〜25重量部を第２段グラ
フト重合して得られる多成分系２段グラフト弾性
重合体である。かかるアクリル系弾性重合体の特
に好ましい具体例としては呉羽化学工業(株)から製
品名HIA−15として市販されているものが例示
される。本発明において、これら成分の配合比はポリカ
ーボネート樹脂(A)55〜89重量％、芳香族ポリエス
テル(B)10〜35重量％およびアクリル系弾性重合体
(C)１〜20重量％である。(B)と(C)成分の配合量が上
述の範囲より少なくてもまた多くても、本発明の
樹脂組成物のような耐溶剤性や耐衝撃性は得られ
ず、更に上述の範囲を超えるとポリカーボネート
樹脂の特長である耐熱性、電気的特性、寸法安定
性等が著しく損われるので、好ましくない。本発明の樹脂組成物の調製は任意の方法で行な
うことができる。その方法として、例えばポリカ
ーボネート樹脂(A)に芳香族ポリエステル(B)および
アクリル系弾性重合体(C)を加え、Ｖ型ブレンダ
ー、スーパーミキサー等を用いて混合する方法あ
るいは押出機、バンバリミキサー、コニーダーな
どを用い溶融状態で混合する方法などがある。本発明の組成物には、樹脂の改質を目的とする
添加剤、例えばガラス維持の如き強化剤、タルク
の如き成核剤、熱安定剤、酸化防止剤、発泡剤、
光安定剤、難燃剤、可塑剤、難型剤、帯電防止
剤、充填剤、顔染料などを添加することができ
る。また、例えばポリスチレン、AS樹脂、ABS
樹脂、ポリフエニレンオキサイド等の他の樹脂を
混合してもよい。以下に本発明を実施例をもつて説明する。尚、実施例中の百分率は重量基準による。また
評価は以下の如き方法で行なつた。１耐溶剤性評価法：予め乾燥したペレツトを射出成形機を用い
て、127mm×127mm×３mmの平板に成形し、ドリ
ルにて６mmφの穴を切削後、温度23℃、湿度50
％で24時間処理した。処理後M6のボルトナツ
トで50Kg・cmのトルクで締め付け、各試験液を
塗布し、５分後にクラツク発生の有無を観察し
た。クラツクの発生のないことが耐溶剤性に優
れることを表わす。２耐溶撃性評価法：予め乾燥したペレツトを射出成形機を用い
て、64mm×12.7mm×3.18mmおよび64mm×12.7mm
×6.35mmの衝撃試験片をそれぞれ成形し、0.25
mmＲのノツチを付けた。該試験片は温度23℃、
湿度50％で24時間処理したのち、アイゾツト衝
撃試験機（東洋精機(株)製）にて衝撃強さを測定
した。衝撃強さが高い程耐衝撃性の優れること
を表わす。実施例１〜６及び比較例１〜３予め乾燥したポリカーボネート樹脂(A)（帝人化
成(株)製）：パンライトＬ−1250）、芳香族ポリエス
テル(B)およびアクリル系弾性重合体(C)（呉羽化学
工業(株)製：HIA−15）をそれぞれ第１表に示す
量を加え、Ｖ型ブレンダーを用いて混合し、30mm
φ押出機（中央機械(株)製：VSK−30）で押出し
ペレツト化した。得られたペレツトは前記の方法
で射出成形し、耐溶剤性、耐衝撃性を評価した。。
その結果を第１表に示す。

【表】

【表】第１表より、本発明の組成物は耐溶剤性と耐衝
撃性に優れていることが判る。実施例７及び比較例４予め乾燥したポリカーボネート樹脂（帝人化成
(株)製：Ｌ−1225）60重量部、ポリブチレンテレフ
タレート（帝人(株)製：CH7000）24重量部、アク
リル系弾性共重合体として呉羽化学工業(株)製の
HIA−15を16重量部使用して、実施例１と同様
に実施した。アイゾツト衝撃強度（1/8″、ノツチ
付）は−30℃で92Kgcm／cm、−40℃で82Kgcm／cm、
フエノールＣテストによる破断伸度は8.3％と耐
低温衝撃性、耐溶剤性共に極めて優れていた。比較のため、アクリル系弾性共重合体としてロ
ーム・アンド・ハース社製のアクリロイドKM−
330を16重量部使用する以外は上記実施例７と同
様に実施した。アイゾツト衝撃強度（1/8″、ノツ
チ付）は−30℃で76Kgcm／cm、−40℃で61Kgcm／
cm、フエールＣテストによる破断伸度は2.6％と
耐低温衝撃性、耐溶剤性共に劣つたものであつ
た。なお、アクリロイドKM−330は、ｎ−ブチルアクリレート／１，３−ブチレンジ
アクリレート／ジアリルマレエート／メチルメタ
クリレート＝79.2／0.4／0.4／20.0 であつて、ブタジエン成分を含まないものであ
る。また、“フエールＣテスト”は引張り試験片
（ASTM Ｄ−638 タイプＩダンベル）を幅30
mm、厚さ10mm、長さ250mmのステンレス鋼材を曲
率半径227mmに曲げた治具に取り付け、イソオク
タン／トルエン＝１／１混合液に浸漬し、５分後
に取り出して引張り試験により破断伸度を測定す
る。

Claims

【特許請求の範囲】

１ポリカーボネート樹脂(A)55〜89重量％、芳香
族ポリエステル(B)10〜35重量％及びブタジエンを
共重合したアクリル酸エステル系ゴムに、メタク
リル酸エステル及びスチレンを第１段グラフト重
合せしめ、更にメタクリル酸エステルを第２段グ
ラフト重合せしめたアクリル酸エステル系２段グ
ラフト弾性重合体(C)１〜20重量％よりなる樹脂組
成物。