JPH04310786A - 感圧複写紙用減感インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感圧複写紙用減感イン
キに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感圧複写紙は、クリスタルバイオレット
ラクトンのような電子供与性発色剤（以下、発色剤とい
う）と芳香族カルボン酸の多価金属塩のような電子受容
性呈色剤（以下、呈色剤という）との発色反応を利用し
たもので、発色剤含有マイクロカプセルを基紙の裏面に
塗布した上用紙、呈色剤を基紙の表面に塗布した下用紙
とを各々の塗布面が対向するように重ね、上用紙の表面
をタイプライター等で加圧すると下用紙に発色像を得る
ことができるものである。

【０００３】更に、多数枚複写を望む場合は、基紙の表
面に呈色剤を、そして裏面にマイクロカプセルを各々塗
布した中用紙を、上用紙と下用紙の間に必要な枚数だけ
挿入することにより多数枚の複写を得ることができる。 更に、感圧複写紙の一種に上記のマイクロカプセルと呈
色剤を積層又は混合層として形成したいわゆる単体感圧
複写紙がある。

【０００４】このような感圧複写紙が伝票などに使用さ
れる場合、複数枚重ね合わせた伝票の第１枚目の用紙に
記入する文字などが下部の用紙のある部分には複写され
ない様にすることがしばしば要求される。このような要
求に対し、感圧複写紙の特定区域の発色を阻止する目的
で、発色反応を阻止する減感剤を適当なバインダーと共
にインキ化し、これを呈色剤の塗布面に印刷する方法が
採られている。

【０００５】このような減感剤、あるいは減感インキは
例えば特公昭５５─１０３９７号、特開昭５２─５２７
０６号、特開昭５２─６０７１３号、特開昭５２─６２
５１２号、特公昭５６─４２４７９号、特公昭６０─５
０５９９号、特公昭６１─７９５４号、特公昭６１─２
５１５号、特公昭６３─５６８７７号、特公昭６３─６
３３９６号、特公昭６３─１２６７８２号、特開平１─
１０５７７６号、特開平２─１９０３８２号、特公昭２
─３７３１０号公報等に各種提案がされている。

【０００６】しかしながら、従来の減感インキには実用
上各種の問題が依然残されている。例えば、光が当たっ
たり、熱が加わったり或いは高湿度条件下におかれた場
合、減感効果が低下する。また所望の用紙の特定部分に
塗布された減感インキが隣接する他の用紙の複写所望部
分に転移し、必要箇所以外に減感効果が波及する（マイ
グレーション）という難点があった。

【０００７】さらに減感印刷は、減感剤、顔料、バイン
ダー等から成る減感インキを活版、オフセット、フレキ
ソ方式等で印刷することにより行われるが、実用上、種
々の問題がある。例えば、水と油の反撥性を利用したウ
ェットオフセット印刷方式は、版の親水性の非画線部へ
湿し水を供給し、版の湿し水の付いていない撥水性の画
線部へインキを供給して、そのインキをブランケットへ
移し次に紙へ転写するものである。従って、このような
印刷方式においては撥水性（親油性）の強い減感剤が必
要とされる。何故なら親水性の減感剤では、インキが湿
し水へ溶出したり、非画線部へ付着して印刷不要部分に
も減感インキが付着するという欠点があった。

【０００８】このような減感剤の欠点を克服すべく種々
の改良が提案されているが、充分な効果が得られず、ま
た改良に付随して新たな欠点が生ずるため、未だ満足し
得るものが得られていないのが現状である。本発明者等
は従来の減感インキが、上記のような難点を有している
のは、湿し水へ溶出する減感剤の不純物にも原因がある
のではないかとの観点から検討を行い、本発明を完成し
たものである。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来の減感インキの有する問題を解決し、優れた減感
特性を有し、特にウェットオフセット印刷適性に優れた
感圧複写紙用減感インキを提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、減感剤、顔料
及びバインダーを含有する感圧複写紙用減感インキにお
いて、前記減感剤の導電率が５〜７０μＳ／ｃｍである
ことを特徴とする感圧複写紙用減感インキである。また
本発明は、減感剤がピペラジン類にアルキレンオキサイ
ド及び／又は芳香族オキシランを付加せしめて得られる
反応生成物を含有する上記の感圧複写紙用減感インキを
開示する。

【００１１】

【作用】本発明の減感インキに含まれる減感剤は、例え
ばアミンのアルキレンオキサイド付加物、ポリオールの
アルキレンオキサイド付加物、アルカノールアミンのア
ルキレンオキサイド付加物等前記公報等に記載された各
種公知の減感剤が応用できるが、特にピペラジン類にア
ルキレンオキサイド及び／又は芳香族オキシランを付加
せしめて得られる反応生成物が好ましい。

【００１２】ピペラジン類とは、例えばピペラジン及び
その誘導体、並びにホモピペラジン及びその誘導体を含
む。誘導体は、１置換，２置換を含み、置換基は、同一
でもそれぞれ異なってもよい。置換基としては、例えば
アミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アルキ
ル基等が挙げられる。それぞれ置換基を有しても良い。 例えばアルキル基が有しても良い置換基には、水酸基等
の置換基を有しても良いアルコキシル基、水酸基、並び
にアルコキシル基等で置換されても良いアミノ基等を例
示できる。

【００１３】具体的な例としては、ピペラジン、Ｎ−メ
チルピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、Ｎ−ア
ミノプロピルピペラジン、Ｎ，Ｎ’─ビスアミノエチル
ピペラジン、Ｎ，Ｎ’─ビスアミノプロピルピペラジン
、１─アミノ─４─メチルピペラジン、Ｎ─ヒドロキシ
エトキシエチルピペラジン、ホモピペラジン、Ｎ−メチ
ルホモピペラジン、Ｎ─アシルホモピペラジン、Ｎ─カ
ルベトキシピペラジン、Ｎ─ホルミルピペラジン等が挙
げられる。

【００１４】また、アルキレンオキサイドとしては、下
記一般式〔化１〕が例示できる。

【００１５】

【化１】

【００１６】Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ３　，Ｒ４　はそれぞ
れ水素原子またはアルキル基で、Ｒ１　，Ｒ２　のうち
何れか一つとＲ３　，Ｒ４　のうち何れか一つとは結合
していてもよい。 またアルキル基はハロゲン置換されても良い。具体的に
は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド、エピクロルヒドリン、長鎖α─オレフ
ィンオキサイド（例えばＣ１６〜Ｃ１８のα─オレフィ
ンオキサイド、１，２−エポキシヘキサデカン，１，２
−エポキシオクタデカン）、２，３−エポキシペンタン
、１，２−エポキシペンタン、１，２−エポキシシクロ
ペンタン、１，２−エポキシシクロヘキサン、１，２−
エポキシ−１，４−ジメチルシクロヘキサン、１，２−
エポキシヘキサン、２，３−エポキシヘキサン、２−メ
チル−１，２−エポキシペンタン、２，３−ジメチル−
１，２−エポキシブタン、３，３−ジメチル−１，２−
エポキシブタン、１，２−エポキシオクタン、２，３−
ジメチル−２，３−エポキシヘキサン、１，２−エポキ
シオクタン、１，２−エポキシドデカン等が例示される
。好ましくはプロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ドであり、特にブチレンオキサイドが好ましい。

【００１７】これらは単独あるいは組み合わせて用いら
れ、組み合わせて用いる場合の配列順序はランダムでも
ブロックでも良い。芳香族オキシランとしては、下記〔
化２〕が例示される。

【００１８】

【化２】

【００１９】Ｒ５　，Ｒ６　，Ｒ７　，Ｒ８はそれぞれ
水素原子、アルキル基、アリール基、アリールオキシア
ルキル基、又はアルアルキル基で、それぞれ置換基を有
してもよい（水素原子を除く）。例えば、アルアルキル
基は、アルキル基、アルコキシル基等で置換されていて
もよい。ただしＲ５　，Ｒ６　，Ｒ７　，Ｒ８　の少な
くとも１つは炭素数６以上の芳香族を含む置換基である
。

【００２０】具体的には、スチレンオキサイド、α─メ
チルスチレンオキサイド、ベンジルオキシラン、イソプ
ロピルベンジルオキシラン、３，４─ジメトキシフェネ
チルオキシラン、フェニルグリシジルエーテルなどが例
示される。好ましくはスチレンオキサイドである。これ
らは単独あるいは組み合わせて用いられ、組み合わせて
用いる場合の配列順序はランダムでもブロックでも良い
。

【００２１】また、前記アルキレンオキサイドと組み合
わせて使用しても良く、付加させる順序も特に限定され
るものではないが、アルキレンオキサイドを付加させた
後、一部もしくは全部の連鎖末端に芳香族オキシランを
付加させるのが好ましい。これらの付加モル数は、ピペ
ラジン類の活性水素がなくなる量であれば、特に限定さ
れるものではないが、通常活性水素１個当たり平均１〜
１０モル付加される。

【００２２】付加は、例えばピペラジン類に無触媒ない
しアルカリ触媒もしくは酸触媒の存在下、１００ないし
１５０℃で常圧もしくは加圧下でアルキレンオキサイド
及び／又は芳香族オキシランを反応させることにより行
われる。本発明において用いられる減感剤の粘度は５０
０〜１００００センチポイズで、好ましくは７００〜６
０００センチポイズ、より好ましくは８００〜２０００
センチポイズである。５００センチポイズ以下ではイン
キが柔らかく、また１００００センチポイズ以上ではイ
ンキが硬くいずれもインキ調子がとれない場合がある。 本発明でいう粘度は２５℃でＢ型粘度計で測定した値で
ある。

【００２３】本発明で用いられる減感剤の導電率は５〜
７０μＳ／ｃｍ、より好ましくは７〜２０μＳ／ｃｍで
ある。本発明者等の検討では通常入手可能な減感剤の導
電率は１００μＳ／ｃｍ以上である。導電率が１００μ
Ｓ／ｃｍ以上では、インキが湿し水へ溶出し易く、湿し
水装置が汚れ次には用紙の印刷不要部分も汚れる欠点が
あった。

【００２４】導電率を５〜７０μＳ／ｃｍとするには、
どのような工程を採ってもよいが、例えば合成した減感
剤から未反応モノマーや触媒等の低分子化合物を除去し
て精製するのが最も効果的である。例えば、反応生成物
を水洗し、触媒や触媒の中和剤を水層に抽出する等の方
法により精製する。

【００２５】本発明でいう導電率とは、減感剤１０ｇを
トルン５０ｇに加熱分散溶解し、冷却後、イオン交換水
３００ｇに分散させ１０分間攪拌した液を２０℃で測定
した値である。本発明の減感インキを構成するには、こ
れらの他に粘度や反応性の調節を目的としてバインダー
、顔料等を用いる。

【００２６】バインダーとしては、アルキッド樹脂、ポ
リアミド樹脂、ケトン樹脂、マレイン酸樹脂、フェノー
ル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノ
ール樹脂、エチルセルロース、ニトロセルロース、アク
リル樹脂、紫外線や電子線照射により硬化するエチレン
性不飽和二重結合を有するプレポリマー等の合成樹脂等
を一種ないしは混合して用いる。

【００２７】顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、硫
酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸
バリウム、水酸化マグネシウム、タルク、シリカ等公知
の顔料が、一種ないしは混合して用いられる。更に溶剤
、ワックス類、酸化防止剤、重合禁止剤、分散剤、紫外
線吸収剤等も適宜用いられる。溶剤としてはアマニ油等
の乾性油、マレイン油等の合成乾性油、鉱油、パラフィ
ン油等が例示できる。

【００２８】上記の組成物より減感インキを構成するに
は、これら諸成分を混合、或いは必要に応じて加熱溶解
したり、または３本ロール、サンドミル等を用いて混練
することによって調製することができる。感圧複写紙の
呈色剤含有層面に適用される減感インキの量は、呈色剤
の種類及び塗布量や、減感剤の種類および適用方法など
により異なり、特に限定されるものではないが、通常、
減感剤成分として好ましくは０．１〜５ｇ／ｍ２　程度
、より好ましくは０．２〜１ｇ／ｍ２　の範囲で適用さ
れる。因みに塗布量が少ないと減感効果に乏しい。逆に
塗布量を多くしても一定量を超えると、より良い効果が
得られないため、必要性に乏しい。

【００２９】本発明の減感インキは、減感効果に優れ、
減感剤のマイグレーションがなく、疎水性も強く湿し水
への溶出成分も少ないので、オフセット減感インキとし
て用いられるのは勿論、活版減感インキ、フレキソ減感
インキ、光硬化型減感インキとしても用いられることは
いうまでもない。

【００３０】

【実施例】以下に本発明の実施例を記載するが、勿論こ
れらに限定されるものではない。なお、例中の部は特に
断らない限り、重量部を示す。

【００３１】実施例１ １，４─ビスアミノプロピルピペラジン１モルに対し、
ブチレンオキサイドを４モル付加させ、次いでプロピレ
ンオキサイドを１０モル付加させた減感剤化合物（粘度
１９００センチポイズ、導電率６０μＳ／ｃｍ）５０部
、ロジン変性フェノール樹脂２０部、酸化チタン（ルチ
ル）３０部からなる減感インキを調製した。

【００３２】ただし導電率は、京都電子工業株式会社製
の導電率計（ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ　ｍｅｔｅｒ）
により測定した。測定試料の調製法は、前記した方法に
よる。

【００３３】実施例２ Ｎ─アミノエチルピペラジン１モルに対しブチレンオキ
サイドを１５モル付加させた減感剤（粘度１１００セン
チポイズ、導電率１０μＳ／ｃｍ）５０部、ロジン変性
フェノール樹脂２０部、酸化チタン（ルチル）３０部か
らなる減感インキを調製した。

【００３４】実施例３ Ｎ─アミノエチルピペラジン１モルに対し、プロピレン
オキサイドを１０モル付加し、次いでスチレンオキサイ
ドを３モル付加させた減感剤（粘度７０００センチポイ
ズ、導電率３０μＳ／ｃｍ）５０部、ロジン変性フェノ
ール樹脂２０部、酸化チタン（ルチル）３０部からなる
減感インキを調製した。

【００３５】実施例４ エチレンジアミン１モルに対し、ブチレンオキサイドを
１５モル付加し、次いでスチレンオキサイドを３モル付
加させた減感剤（粘度８０００センチポイズ、導電率２
０μＳ／ｃｍ）５０部、ロジン変性フェノール樹脂２０
部、酸化チタン（ルチル）３０部からなる減感インキを
調製した。

【００３６】比較例１〜４ 実施例１〜４の減感剤を各々精製する前の状態で用いた
以外は実施例と同様にして調製した。実施例１〜４にお
ける減感剤の精製法は、触媒や低分子物等を水による抽
出法で除いた。なお、各減感剤の精製する前の粘度と導
電率は次のとおりである。

【００３７】比較例１ 精製する前の実施例１の減感剤を使用した以外、実施例
１と同様にした。 粘度　　　　　　２０００センチポイズ導電率　　　　
１７０μＳ／ｃｍ

【００３８】比較例２ 精製する前の実施例２の減感剤を使用した以外、実施例
２と同様にした。 粘度　　　　　　１２００センチポイズ導電率　　　　
１５０μＳ／ｃｍ

【００３９】比較例３ 精製する前の実施例３の減感剤を使用した以外、実施例
３と同様にした。 粘度　　　　　　７５００センチポイズ導電率　　　　
１４０μＳ／ｃｍ

【００４０】比較例４ 精製する前の実施例４の減感剤を使用した以外、実施例
４と同様にした。 粘度　　　　　　８０００センチポイズ導電率　　　　
２１０μＳ／ｃｍ かくして得られたインキを感圧複写用中用紙（神崎製紙
製，商品名；ＫＳコピーブライト）の呈色剤層面にビジ
ネスフォーム印刷機（明製作所製）を用いて、盛り量２
ｇ／ｍ２となるようにオフセット印刷した。

【００４１】減感インキの減感効果、及びオフセット印
刷適性の評価結果を、表１に示す。 〔評価方法〕 減感効果 中用紙の減感インキ印刷部と上用紙（神崎製紙製）の発
色剤塗布面が対向するように重ね合せ、タイプライター
で印字した時の減感インキ印刷部の発色性で判断した。

【００４２】○…発色反応は全くない。 △…少し発色反応があるが使用可能。 ×…かなり発色反応があり、実用上問題がある。 マイグレーション 減感印刷をした中用紙２枚の間に、減感印刷をしていな
い中用紙を、呈色剤塗布面と発色剤塗布面とが対向する
ように重ね、１００ｇ／ｃｍ２　のおもりをのせて、４
０℃、８０％ＲＨの条件下で３日間エージング処理した
。 その後タイプライターで印字し、重ねた３枚のシートの
中間のシートの発色性で判断した。

【００４３】○…発色する。 ×…一部発色しない箇所がある。 オフセット印刷適性 １５０ｍ／ｍｉｎ．のスピードで５０００ｍ印刷した後
のブランケットの汚れの程度で判断した。

【００４４】◎…汚れは全くない。 ○…少し汚れが認められるが、問題なし。 ×…かなり汚れており、実用上問題がある。 ××…印刷開始直後に汚れが発生し、印刷を中止した。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【発明の効果】本発明の減感インキは、表１から明らか
な様に、減感効果、マイグレーション、オフセット印刷
適性に優れた減感インキであった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】減感剤、顔料及びバインダーを含有する感
   圧複写紙用減感インキにおいて、前記減感剤の導電率が
   ５〜７０μＳ／ｃｍであることを特徴とする感圧複写紙
   用減感インキ。
2. 【請求項２】減感剤がピペラジン類にアルキレンオキサ
   イド及び／又は芳香族オキシランを付加せしめて得られ
   る反応生成物を含有することを特徴とする請求項１記載
   の感圧複写紙用減感インキ。