JPS63197686A - 減感インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感圧複写紙に用いる減感効果に優れた減感イン
キに関する。更に詳細には無色ないし淡色の色素前駆体
とこれを発色させる顕色剤との組み合わせから成る感圧
複写紙用において、色素前駆体の発色の抑制、または阻
止するための減感インキに関する。

一般に感圧複写紙は、色素前駆体と称せられる電子供与
性の塩基性染料の溶液が内包されたマイクロカプセル層
を有するシート（以下、ｒＣＢシート」と称する）と求
電子性顕色剤塗布層を有するシート（以下、ｒＣＦシー
ト」と称する）とを組み合わせて使用される。また、表
面に顕色剤を裏面に色素前駆体を含有するマイクロカプ
セルを塗布した紙（以下、ｒＣＦＢシート」と称する）
をＣＢレシートＣＦレシート間にはさんで使用すれば多
数枚の複写が可能である。

こうして使用する感圧複写紙において、複写不要な部分
に減感インキを印刷機等を使用してＣＦシートに塗布し
、色素前駆体の発色を抑制または阻止する。

〔従来の技術〕

減感剤について公知のものは、第４級アンモニウム塩（
特公昭３３−３９２１号）、２個のポリエチレンオキサ
イド基を有する第３級アミン（特公昭４６−２９５４６
号）、尿素樹脂の初期縮合物（特公昭４６−３５６９７
号）、ポリオキシエチレンモノアルキルエスル（特公昭
４７−３８２０１号）、ポリアルキレンポリアミンのエ
チレンオキサイド付加化合物（特公昭４９−２３００８
号）、アルキレンジアミンのプロピレンオキサイド付加
化合物（特公昭４９−２３８５０号）、平均分子量４０
０〜ｓｏｏｏｍポリプロピレングリコール（特公昭５５
−１９１９）号、ポリアミンのグリシジルエステルまた
はグリシジルエーテル付加化合物（特公昭５１−２２４
１６号）、ジアザ−ビシクロアルケン類又はその塩（特
公昭５４−２６９２６号）、スピロアセタール系ジアミ
ン（特公昭５５−１６１８８号）、活性水素ポリアミン
とアルキレンオキサイド付加化合物（特公昭５３−２３
７２４号）その他が知られている。

これらの減感剤は凸版印刷、凹版印刷、平版印刷、孔版
印刷等の印刷方式に応じた印刷インキ、即ち減感インキ
に調製され使用されている。

［発明が解決しようとする問題点〕 近年、顕色剤の研究が進み、サリチル酸誘導体の多価金
属塩及び／またはサリチル酸共縮合樹脂の多価金属塩を
顕色剤として用いたＣＦおよびＣＦＢシートは発色能力
や発色像の安定性が向上し一部実用化されている。

例えば、特公昭５１−２５１７４号、同５２−１３２７
号、特開昭５４−４０８９８号、特開昭６１−１００４
９３号、特願昭６１−１８０２７号等に提案された種々
の置換基を存するサリチル酸の多価金属塩、あるいはサ
リチル酸系縮合物の多価金属塩などが代表的である。

これらのサリチル酸系多価金属塩を顕色剤とするＣＦレ
シートよびＣＦＢシートはその顕色能力が大なため、従
前、フェノール樹脂系顕色剤等に用いられたＨｚインキ
を用いた場合は色素前駆体に対する減感効果が不十分で
あり、インキの盛り量を増加させなければ十分な効果が
得られない。

しかしインキの盛り量を多くすると乾燥速度が遅くなり
、乾燥不十分により裏移りしたり、インキが印刷されて
いない部分ヘブリードする等、印刷時にトラブルが発生
する。

また一部に提案されたアルキルアミンとエチレンオキサ
イドあるいはプロピレンオキサイドの付加物は、減感効
果の優れたものも存在するが一般に水に対する親和性が
大であり、特にオフセット印刷用インキとしては問題を
残していた。

Ｃ問題を解決する手段〕 本発明者等は、このような問題解決のために種々の検討
を行い、一般式（１） （式中、Ｒは低級アルキレン基であり、χ１〜ＸＳはそ
れぞれＣＦ１基あるいは−ＮＩ？’！？”基（Ｒ”は水
素原子あるいはＣ＋’＝Ｃ＋ｓのアルキル基、ｒはｃｌ
〜ＣＩ５のアルキル基を示す、）を表し、少なくとも１
つはＯＨ５ではない、）で示されるジアルキレントリア
ミン５酢酸のアミド誘導体を主成分として用いることに
より前記諸問題を解決できることを見出し本発明を完成
した。

本発明に使用する化合物は前記一般式（１）のような基
本骨格を存するものであり一般に、一般式（ｎ） （式中、Ｒは低級アルキレン基を示す、）で表されるジ
アルキレンアミン５酢酸と各種のアルキルアミンあるい
はジアルキルアミンを脱水剤（例えばＰＣｌ３．ＰＣｌ
５．５ＯＣ１２等）の存在下に縮合反応せしめることに
より得ることができる。

ここで用いるアルキルアミンあるいはジアルキルアミン
は一般式（Ｉ［［） ％式％（） （式中、Ｒ”は水素原子あるいはＣ１〜ｃｐｓのアルキ
ル基、Ｒ″はＣ＋　””　Ｃ＋　ｓのアルキル基を示す
、）で示されるものである。

具体的な化合物の例として例えば 化合物−１ 化合物−２ 化合物−３ 化合物−４ 化合物−５ などが例示されるが、もちろんこれらに限定されること
はなく混合アミン類とジアルキレントリアミン５酢酸と
の反応によって得えられる組成物も当然包含されるもの
である。

本発明に於いて減感剤として用いられるこれら−Ｍ式（
Ｉ）で示される化合物あるいはそれらの混合物は一般に
淡色の粘稠な液状物として得られ、かつ、水に対する親
和性（ＷＩ解性）の極めて少ないものである。また減感
インク調製に用いられるビヒクル樹脂との親和性が大き
い。

本発明の減感インキは一般式（りで示される化合物を減
感インキ中、５〜６０重量％、好ましくは１５〜５０重
量％含有する。

本発明の減感インキを得るための減感剤以外の材料とし
て、 （ｉ）ビヒクルとして、ロジン変性フェノール、ロジン
エステル、マレイン酸レジン、スチレンマレイン酸レジ
ン等のインキ用樹脂等が挙げられ、減感インキ９０〜４
０重量％、好ましくは５〜３０重量％含まれる。

（ｉｉ）顔料として、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カ
ルシウム、クレー類等の無機顔料が挙げられ、減感イン
キ中Ｏ〜５０重量％、好ましくは０．３〜２０重量％含
まれる。

（ｉｉｉ　）アマニ油、桐油、大豆油、綿実油等の植物
油等が挙げられ、減感インキ中０〜５０重量％、好まし
くは０〜２０重量％含まれる。

（１ｖ）その他、印刷適性を向上させるために、パラフ
ィン、金属セッケン等の添加剤や紫外線防止剤、酸化防
止剤、滑剤、螢光増剤等があげられる。

本発明の減感インキを得るには公知の各種方法を用いる
ことができる。

なお本発明の減感インキは必要により公知の減感剤と併
用して使用してもよい。

（作用および効果） 一般式（１）で示される化合物を有効成分とする減感イ
ンキは、凸版印刷に限らずフレキリ、グラビア、オフセ
ット印刷等積々の印刷機でも印刷可能なインキ物性を備
えることが可能であり、とくに減感インキを印刷するに
一般的に用いられている湿式オフセット印刷に適してい
る。

本発明の減感インキの減感作用は、サリチル酸誘導体の
多価金属塩及び／またはサリチル酸共縮合樹脂の多価金
属塩を顕色剤とするＣＦレシートよびＣＦＢシートに対
して十分な効果を有する。

零城感効果は、顕色剤の発色サイトであると考えられる
金属との間で錯体を形成し、顕色剤を不活性化そせるた
めと考えられる。

それ故、サリチル酸金属塩系顕色剤に対して少ない使用
量で優れた減感効果を発揮しかつ減感部の経時黄変（着
色）も極めて少ない。

また本発明の減感剤はクレー類（例えば酸性白土、活性
白土、アクパルジャイト等）、フェノール樹脂の公知の
顕色剤に対しても効果があることは言うまでもない。

また、色素前駆体については３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン等のフルオラン系色素
前駆体を初めとしてトリフェニルメタンフタリド系色素
前駆体等の公知の各種の色素前駆体に対して、極めて有
効である。

本発明のインキに用いる減感剤は、水に対する溶解度が
極めて小さいために本発明のインキを用い、湿式オフセ
ット印刷を行った場合には、印刷部の非印刷部へのブリ
ードはなく、少量の塗布量で減感効果を有す“るので印
刷の高速化を対応できる。

本発明の減感インキを塗布したＣＦレシートびＣＦＢシ
ートは経時黄変、臭気もなく良好な印刷面が得られる。

本発明の減感インキは顕色剤塗布面（ＣＦ面）に盛り量
が１　ｇ／ｃｊ以上、好ましくは２〜１０ｇ／ｃシ印刷
することにより充分な減感効果を発揮側ることができる
。

（以下余白） 〔実施例〕 以下、本発明を実施例および比較例により詳しく説明す
る。

実施例および比較例で用いるＣＢレシートＣＦレシート
次のように作成した。

旦旦之二上回生底 エチレン無水マレイン酸の１０％水溶液１００部および
水２４０部を混合し、１０χＮａＯＨ水溶液で９Ｈを４
．０とし、この中に３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリンフルオランを５重量％溶解したアルキルナ
フタレン２００部をホモミキサーで乳化した後、固型分
５０％のメチル化メチロールメラミン水溶液（三井東圧
化学「ニーラミンＴ　−５３０Ｊ　）６０部加え、撹拌
下５５℃で３時間保持して、平均粒径５．０μのマイク
ロカプセル液を得た。

このマイクロカプセル液１００部に小麦粉澱粉粒２０部
と２０％酸化澱粉２０部、水１１６部加え撹拌し、４０
ｇ／　ｒｒｆの紙に固型分として５ｇ／ｎｆになるよう
に塗布してＣＢレシート得た。

ＣＦクシ−Ａ　の ３．５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸の亜鉛塩を
少量の高分子アニオン系界面活性剤の存在下に、サンド
グラインディングミルを用いて湿式微粉砕を行い、固型
分４０重量％の水性懸濁液を作成した。

該水性懸濁液を用いて、下記組成の水性塗料（固型分３
０％）を作成し、４０ｇ／　ｒｔｃの上質紙の乾燥塗布
量が５．５ｇ／ｎｆとなるように、塗布乾燥してＣＦ−
シート（Ａ）を作成した。

水性塗料の組成　　　　　固形重量部 軟質炭酸カルシウム　　　　１００ 顕色剤　　　　　　　　　　２０ 接着剤　酸化澱粉　　　　　　８ 合成ラテックス　　　８ ＣＦレシートＢ　の ３．５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸の代わりに
、サリチル酸−α、α１ジメトキシーｐ−キシレン−メ
シチレン共縮合樹脂の亜鉛塩を用いて同様にしてＣＦレ
シートＢ）を作成した。

実施例−１ 減感剤として前記化合物−１５０部にロジン変性フェノ
ール２５部とアマニ油ｌＯ部を加え、加熱溶解してフェ
スとした。このフェスに二酸化チタン２５部を加え、３
本ロールミルにて均一に混練して減感インキを得た。

得られた減感インキをウェットオフセット印刷機を用い
て感圧複写紙のＣＦレシートＡ）およびＣＦレシートＢ
）に塗布量３ｇ／ｒｒｆになるように印刷した。

印刷適性、湿式オフセット印刷時の印刷機の湿し水装置
の汚れ及び印刷したＣＦレシート非印刷部の汚れを評価
して、湿式オフセット印刷適性を調べた。

評価方法　○　印刷仕上がりが良好。

Δ　一応印刷はできるが、商業的 に実用化むつかしい。

×　印刷不可能である。

得られた減感印刷紙と感圧複写紙のブラック発色のＣＢ
レシート用いて、タイプライタ−（ＩＢＭ６５）で印字
した０発色性の試験により減感効果の評価を行った。濃
度測定はスペクトロカラーメーターＳＺ−Σ８０（日本
電色工業■製）のＹ値を用いた。減感効果は次式により
表される。

黄変性の評価は、減感印刷紙をＮｏ、ガス３００ｐｐｍ
の雰囲気中に３０分間装いた後、黄変の程度をスペクト
ロカラーメーターＳＺ−Σ８０を用いて測定しＷ値を用
いた。

実施例−２〜５ 同様にして化合物２〜５を用いて減感インキを得た。

実施例−６ ジエチレントリアミンとジアルキルアミンとの縮合反応
物（キレスト化学、キレストＭＺ−４）を用いて減感イ
ンキを得た。

比較例−１ 減感剤としてポリプロピレングリコール（分子１３００
０）５０部にロジン変性フェノール樹脂２５部を加え、
加熱、溶解してフェスとした。このフェスに二酸化チタ
ン２５部を加え、３本ロールミルにて均一に混練して減
感インキを得た。

比較例２ 減感剤としてポリオキシエチレンオクタデシルアミン（
ｎ−１０）にロジン変性フェノール樹脂２５部を加え、
加熱、溶解してフェスとした。このフェスに二酸化チタ
ン２５部を加え、３本ロールミルにて均一に混練して減
感インキを得た。

これらの実施例１〜６および比較例１〜２で得られた減
感インキを用い実施例１と同様に減感印刷紙を作成し、
これを用いて実施例１と同様に試験を行った。

なお、参考に減感インキを用いない場合についても試験
した。試験の結果を表−１に纏めて示す。

（以下余白） 〔発明の効果〕 −減感効果を示す■値（数字が小さいほど減感効果が大
きいことを示す、）は実施例では１６３〜２．３とその
値は小さく、完全に減感していることを示す（■値が１
．３〜２．１の値を示すのはタイプライタ−の印影によ
る反射率への影響である。）。

黄変性ＩＭＰ値（数字が小さいほど黄変性が少ないこと
を示す、）は実施例」〜６いずれも値が小さく黄変性が
いずれも小さいことを示す。

また　湿式オフセット印刷適性も良好である。

以上の結果から本発明の減感インキは、減感効果、黄変
性、印刷適性とも比較例と比べて明らかに優れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは低級アルキレン基であり、Ｘ＿１〜Ｘ＿５
   はそれぞれＣＨ基あるいは−ＮＲ′Ｒ″基（Ｒ′は水素
   原子あるいはＣ＿１〜Ｃ＿１＿５のアルキル基、Ｒ″は
   Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿５のアルキル基を示す。）を表し、少
   なくとも１つはＯＨ基ではない。）で表される化合物を
   主成分として含有することを特徴とする感圧複写紙用減
   感インキ。 ２）サリチル酸誘導体の多価金属塩及び／またはサリチ
   ル酸共縮合樹脂の多価金属塩を顕色剤とする顕色層に対
   して減感効果を有する特許請求範囲第１項記載の減感イ
   ンキ。