JPH04310960A

JPH04310960A - 電子写真感光体およびその製造方法

Info

Publication number: JPH04310960A
Application number: JP10340491A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiko Eto; 嘉彦江藤; Kenichi Kitahara; 賢一北原; Junji Ujihara; 淳二氏原; Eiichi Sakai; 坂井　栄一
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1991-04-09
Filing date: 1991-04-09
Publication date: 1992-11-02

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体および
その製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真複写機、デジタルコピア、レー
ザープリンター等においては、回転ドラム状の基体上に
感光層を設けてなる電子写真感光体が広く使用されてい
る。特に、最近では、有機光導電性感光層を備えた電子
写真感光体（以下適宜「ＯＰＣ感光体」と略称する。）
の研究開発が盛んになされている。

【０００３】従来は、負帯電で動作するＯＰＣ感光体が
主流となっていたが、最近では、オゾンの発生を防止す
る観点から、正帯電で動作するＯＰＣ感光体（以下適宜
「正帯電型ＯＰＣ感光体」という。）が望まれつつある
。正帯電型ＯＰＣ感光体の一例においては、図１に示す
ように、例えばアルミニウム製の基体１上に下引層２を
設け、この下引層２上に電荷輸送層３を設け、この電荷
輸送層３上に電荷発生層４を設けて構成されている。また、図２に示すように、必要に応じて電荷発生層４上
にさらに保護層５を設ける場合もある。図１において最
表面側の層である電荷発生層４は、結着剤樹脂中に有機
の微粒子である電荷発生物質が分散含有されて構成され
る。図２において最表面側の層である保護層４は、結着
剤樹脂中に無機微粒子が分散含有されて構成される。こ
の無機微粒子は、残留電荷を小さくし、また耐摩耗性を
大きくする効果を発揮するものである。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、図１または図
２の層構成の電子写真感光体では、従来、最表面側の層
の耐摩耗性が低く、耐久性が劣る問題があった。そこで
、本発明者らは、以上の問題を解決すべく鋭意研究を重
ねたところ、最表面側の層の耐摩耗性が低いのは、図１
の電子写真感光体では、電荷発生層において有機の微粒
子である電荷発生物質の結着剤樹脂に対する結着性が弱
いこと、図２の電子写真感光体では、保護層において無
機微粒子の結着剤樹脂に対する結着性が弱いことが原因
となっていることを突き止め、これらの無機または有機
の微粒子の結着剤樹脂に対する結着性をカップリング剤
を用いて高めることにより、最表面側の層の耐摩耗性を
向上させることができることを見出して本発明を完成す
るに至ったものである。本発明の目的は、最表面側に、
少なくとも有機または無機の微粒子と結着剤樹脂を含有
する層を有する電子写真感光体であって、最表面側の層
の耐摩耗性の優れた電子写真感光体を提供することにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】以上の目的を達成するた
め、本発明の電子写真感光体は、最表面側に、少なくと
も有機または無機の微粒子と結着剤樹脂を含有する層を
有する電子写真感光体において、最表面側の層中にカッ
プリング剤を含有することを特徴とする。また、最表面
側の層が、電荷発生層または保護層であることを特徴と
する。本発明の電子写真感光体の製造方法は、有機また
は無機の微粒子をカップリング剤で処理した後に、結着
剤樹脂を加えて層形成用の塗布液を調製し、この塗布液
を用いて最表面側の層を形成することを特徴とする。

【０００６】

【作用】最表面側の層にカップリング剤が含有されてい
るので、このカップリング剤の作用により最表面側の層
における有機または無機の微粒子と結着剤樹脂との結着
性が高くなり、その結果、最表面側の層の耐摩耗性が向
上する。有機または無機の微粒子をカップリング剤で処
理した後に、結着剤樹脂を加える方法によれば、有機ま
たは無機の微粒子の表面には必ずカップリング剤が存在
することとなるため、結着剤樹脂との結着性を確実に高
めることができる。

【０００７】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
の電子写真感光体においては、例えば図１に示す層構成
を採用する場合には、最表面側の層である電荷発生層４
を、結着剤樹脂と、有機の微粒子である電荷発生物質と
、カップリング剤とを必須の成分として用いて構成する
。また、例えば図２に示す層構成を採用する場合には、
最表面側の層である保護層５を、結着剤樹脂と、無機微
粒子と、カップリング剤とを必須の成分として用いて構
成する。最表面側の層の形成方法としては、後述する本
発明の方法に限定されず、その他の方法を用いてもよい
。例えば、分散媒に、有機または無機の微粒子と、カッ
プリング剤と、結着剤樹脂とをこの順に加えて、分散し
て層形成用の塗布液を調製し、これを塗布乾燥して最表
面側の層を形成する方法を適用してもよい。

【０００８】カップリング剤としては、シランカップリ
ング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリ
ング剤等が用いられる。カップリング剤の使用量は、有
機または無機の微粒子の　１００重量部に対して　０．
１〜１０重量部が好ましい。

【０００９】シランカップリング剤としては、ビニルト
リクロルシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）
シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン等が用いられる。特に、下記化１で表わされるシラン
カップリング剤が好ましい。

【００１０】

【化１】

【００１１】（ただし、Ｒ１　は、ビニル基、エポキシ
基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基のいずれか
を有する脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ２　はアルキルグ
ループを表し、Ｒ３　はメトキシ基またはエトキシ基を
表す。）

【００１２】チタンカップリング剤としては、イソプロ
ピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルト
リス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イ
ソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チ
タネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファ
イト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメ
チル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイト
チタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オ
キシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホ
スフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオ
クタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソ
ステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベ
ンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルイソステア
ロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオ
クチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリク
ミルフェニルチタネート、テトライソプロピルビス（ジ
オクチルホスファイト）チタネート等が用いられる。

【００１３】アルミニウムカップリング剤としては、ア
セトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等が用
いられる。

【００１４】有機の微粒子である電荷発生物質は、可視
光を吸収して電荷を発生するものであり、例えばアンス
アンスロン系顔料、ペリレン誘導体、フタロシアニン系
顔料、ビスアゾ系顔料、インジゴイド系色素等が挙げら
れる。電荷発生物質の粒径は、０．０１〜１μｍが好ま
しい。電荷発生物質の含有割合は、固形分の２０〜８０
重量％が好ましい。電荷発生層の厚さは、通常、　０．
１〜１０μｍである。

【００１５】無機微粒子としては、酸化アルミニウム、
酸化ジルコニウム、酸化チタン、シリカ等が挙げられる
。無機微粒子の粒径は、残留電荷を小さくし、また耐摩
耗性を向上する観点から、０．０１〜２μｍが好ましい
。無機微粒子の含有割合は、同様の観点から、固形分の１
０〜９０重量％が好ましい。

【００１６】電荷輸送層には、電荷発生層において発生
した正または負の電荷のいずれか一方または両方を輸送
する電荷輸送物質が含有される。電荷輸送物質としては
、例えばカルバゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体
、トリアリールアミン誘導体、ポリアリールアルカン誘
導体、ヒドラゾン誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベ
ン誘導体、スチリルトリアリールアミン誘導体等が挙げ
られる。また、必要に応じて酸化防止剤等が含有されて
いてもよい。電荷輸送層の厚さは、通常、５〜３０μｍ
である。

【００１７】電荷発生層または電荷輸送層を構成する結
着剤樹脂としては、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル
、ポリエポキシ、ポリウレタン、ポリエステル、ポリメ
タクリル、ポリアクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、スチ
レン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロ
ニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シ
リコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノー
ル−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等が挙げられる。これ
らの中でも、機械的強度が大きい点で、ポリカーボネー
ト、ポリアクリル、ポリスチレン等が好ましい。

【００１８】基体としては、例えばアルミニウム、ニッ
ケル、銅、亜鉛、パラジウム、銀、インジウム、スズ、
白金、金、ステンレス、鋼、真鍮、合金等よりなる金属
板あるいは金属ドラム、紙あるいはプラスチック等の絶
縁性シートの表面に、アルミニウム、パラジウム、金、
合金、酸化インジウム等の導電性材料を、塗布、蒸着、
ラミネート等の手段により積層して得られる導電処理さ
れたシート等が挙げられる。

【００１９】次に、本発明の製造方法について説明する
。本発明においては、有機または無機の微粒子をカップ
リング剤で処理した後に、当該処理微粒子と結着剤樹脂
を分散媒中に加えて、これらを分散して層形成用の塗布
液を調製し、この塗布液を用いて最表面側の層を形成す
る。有機または無機の微粒子をカップリング剤で処理す
る方法としては、スプレー塗布法等が挙げられる。

【００２０】

【実施例】以下、さらに具体的な実施例について説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。実施例１下引層の形成アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルムの上に、
ワイヤーバーを用いて「エスレックＭＦ−１０」（塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体，積水化
学社製）からなる厚さ　０．１μｍの下引層を設けた。電荷輸送層の形成上記下引層上に、下記組成の電荷輸送層形成用塗布液を
ブレードを用いて乾燥膜厚が２０μｍになるように塗布
して、電荷輸送層を設けた。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　電
荷輸送層形成用塗布液　　　　　　　　１，２−ジクロ
ロエタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０００　ｍｌ　　　　　　　　
ポリカーボネート　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０　
ｇ　　　　　　　　（ＰＣＺ−２００，三菱瓦斯化学社
製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　電荷輸送物質　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
５０　ｇ　　　　　　　　（下記化２で表される化合物
）

【００２１】

【化２】

【００２２】電荷発生層の形成下記処方の材料を同時に添加してサンドグラインダーで
分散して電荷発生層形成用塗布液を調製した。上記電荷
輸送層上に、上記電荷発生層形成用塗布液をブレードを
用いて乾燥膜厚が５μｍになるように塗布して、電荷発
生層を設け、図１に示す構成の本発明の電子写真感光体
を製造した。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　電
荷発生層形成用塗布液　　　　　　　　１，２−ジクロ
ロエタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０００　ｍｌ　　　　　　　　
ポリカーボネート　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００　
ｇ　　　　　　　　（ＰＣＺ−２００，三菱瓦斯化学社
製）　　　　　　　　電荷発生物質　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５０　ｇ　　　　　　　　（下記化
３で表される化合物，　１次平均粒径　０．３μｍ）　
　　　　　　　電荷輸送物質　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７０　ｇ　　　　　　　　（前記化２で表
される化合物）　　　　　　　　シランカップリング剤
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．５　ｇ　　　　　　　　（γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン）

【００２３】

【化３】

【００２４】実施例２実施例１の電荷発生層の形成において、１，２−ジクロ
ロエタン１０００ｍｌと、電荷発生物質（上記化２で表
される化合物）５０ｇと、シランカップリング剤（γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン）０．５　ｇとをサ
ンドグラインダーにより分散した後、これにポリカーボ
ネート（ＰＣＺ−２００，三菱瓦斯化学社製）２００　
ｇと、電荷輸送物質（前記化１で表される化合物）１５
０　ｇとを加えて、さらにサンドグラインダーにより分
散して電荷発生層形成用塗布液を調製し、この塗布液を
用いたほかは実施例１と同様にして本発明の電子写真感
光体を製造した。

【００２５】比較例１実施例１の電荷発生層の形成において、シランカップリ
ング剤を用いないほかは同様にして比較用の電子写真感
光体を製造した。

【００２６】実施例３下引層の形成実施例１と同様にして厚さ　０．１μｍの下引層を設け
た。電荷輸送層の形成実施例１と同様にして厚さ３０μｍの電荷輸送層を設け
た。電荷発生層の形成下記処方の材料により電荷発生層形成用塗布液を調製し
、これをブレードにより上記電荷輸送層上に塗布して、
厚さ１μｍの電荷発生層を設けた。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　電
荷発生層形成用塗布液　　　　　　　　１，２−ジクロ
ロエタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０００　ｍｌ　　　　　　　　
ポリカーボネート　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０　
ｇ　　　　　　　　（ＰＣＺ−２００，三菱瓦斯化学社
製）　　　　　　　　電荷発生物質　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５０　ｇ　　　　　　　　（チタニ
ルフタロシアニン）保護層の形成下記処方の材料により保護層形成用塗布液を調製し、こ
れをブレードにより上記電荷発生層上に塗布して、厚さ
３μｍの保護層を設け、図２に示す構成の本発明の電子
写真感光体を製造した。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　保護層形成用塗布液　　　　　　　　１，２−ジクロ
ロエタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０００　ｍｌ　　　　　　　　
ポリカーボネート　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００　
ｇ　　　　　　　　（ＰＣＺ−２００，三菱瓦斯化学社
製）　　　　　　　　無機微粒子　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５０　ｇ　　　　　　　　（酸化
アルミニウム，平均粒径　０．５μｍ）　　　　　　　
　シランカップリング剤　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５　ｇ
　　　　　　　　（γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン）　　　　　　　　　　（１重量％）

【００２７】
比較例２実施例３の保護層の形成において、シランカップリング
剤を用いないほかは同様にして比較用の電子写真感光体
を製造した。

【００２８】評価本発明の効果を確認するために、以下のようにして感度
および摩耗量を測定した。結果を後記表１に示す。（１）感度上記各電子写真感光体について、「ＥＰＡ−８１００」
（川口電機社製）を用いて、表面電位が　６００Ｖから
　１００Ｖまで減衰するのに必要な光量を測定して、感
度を評価した。（２）摩耗量上記各電子写真感光体について、「ロータリーアブレー
ジョンテスター」（東洋精機製作所製）を用いて、ＪＩ
Ｓ　Ｋ７２０４に規定される摩耗輪によるプラスチック
の摩耗試験方法（テーバー摩耗試験）により、以下の条
件で１０００回転した後の重量減少量を測定して、耐摩
耗性を評価した。摩耗輪：　　　　ＣＳ−５荷重：　　　　　　５００　ｇ回転速度：　　６０ｒｐｍ

【００２９】

【表１】

【００３０】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の電
子写真感光体によれば、最表面側の層の耐摩耗性の優れ
た電子写真感光体が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体の構成例を示す説明図
である。

【図２】本発明の電子写真感光体の他の構成例を示す説
明図である。

【符号の説明】

１　　基体２　　下引層３　　電荷輸送層４　　電荷発生層５　　保護層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　最表面側に、少なくとも有機または無
機の微粒子と結着剤樹脂を含有する層を有する電子写真
感光体において、最表面側の層中にカップリング剤を含
有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】　　請求項１に記載の最表面側の層が、電
荷発生層または保護層であることを特徴とする電子写真
感光体。
【請求項３】　　有機または無機の微粒子をカップリン
グ剤で処理した後に、結着剤樹脂を加えて層形成用の塗
布液を調製し、この塗布液を用いて最表面側の層を形成
することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。