JPH04311961A - 印刷版用修正剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、銀画像をインキ受容性
にして利用するオフセット印刷版において、該印刷版上
に形成された銀画像の修正剤であり、更に詳しくは写真
的にまたは物理的な方法で形成されたオフセット印刷版
上の不必要な部分を印刷工程における任意の段階で適宜
、特定の処理剤により表面処理することによって、特に
印刷特性、機材等に何等支障をきたす事なく完全に親水
化し、インキ受理性をなくすことに関するものである。 通常、印刷分野に於てこのような処理を「修正」と呼ん
でいるので以下、本発明者らはそれに従う。又、修正操
作に使用する処理剤の事を「修正剤」と呼ぶことにする
。

【０００２】

【従来の技術】一般に、写真製版法で製造された印刷原
版で生じる修正の必要な箇所としては、複写オリジナル
中に既に存在するもの、露光の際に生じるもの、及びそ
の他不均一な現像処理過程に因って生じるものなどがあ
る。

【０００３】すなわち、例えば複写オリジナル中に不必
要な画像が生じていたり、あるいは各種の原稿をはり合
わせて作った原稿を使用する場合、露光時において影が
写し出されたりする。良好な印刷物を得るためにはこれ
らの箇所はいずれも製版、印刷の段階で修正されなけれ
ばならない。一般的に言って修正操作は不可欠のもので
あり、製版、印刷の工程の任意の段階で必要な修正が可
能であることが望ましい。

【０００４】銀画像をインキ受理性として利用するオフ
セット印刷版の不必要な画像の修正法として多くの試み
がなされた。例えば特開昭４８ー９２１０１号、同特開
昭５１ー２１９０１号、同昭５４ー５３００２号、同昭
５９ー９６６１号公報等に記載されたメルカプトまたは
チオン基と親水性基を有する化合物は、確実にかつ殆ど
瞬間的に銀画像を親水化することが可能である。しかし
ながらこれらの化合物は強酸性による人体への影響があ
ったり、保存安定性に欠ける等の欠点があり、改良が望
まれている。

【０００５】又、上記の化合物を用いた修正剤に於て、
保存安定性を改良するためにアミノアルコールや可溶性
臭化物、可溶性ヨウ化物が修正剤に含まれる例（特開昭
６３ー１３９３５３号公報）があるが、修正後、長時間
経過すると修正部のインキ受理性が回復したり、修正部
分が地汚れを起こすなどの欠点があり、改良が望まれて
いる。

【０００６】例えば特開昭４８−４１８０８号のような
赤血塩やＥＤＴＡ金属塩の如き銀の酸化剤、及び特開昭
６３−１４１０６４号で記載されているような有機酸第
２鉄錯塩と可溶性臭化物及び／または可溶性ヨウ化物か
ら成る修正剤が記載されている。しかしながらこれらの
修正剤は、修正後の印刷によって徐々にインキ受理性が
回復して地汚れを生じたり、又、修正後長時間経過する
と修正部分がインキ受理性となり、地汚れを発生する等
の欠点を有しており改良が望まれている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、銀画
像をインキ受理性として利用する平版印刷版に用いられ
る、可溶性臭化物及び／または可溶性ヨウ化物を含む修
正剤のもつ欠点、つまり、修正後に時間の経過により修
正部分のインキ受理性が回復したり、修正部分及びその
周辺がインキ受理性となり地汚れを生じたりすることを
改良した修正剤を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、修
正時に修正剤に含まれる銀画像を酸化溶解する化合物の
作用によってできた銀イオンと強く結合し、出来た化合
物自体が親水性であるような化合物、すなわち化３（式
Ａ）、化４（式Ｂ）で表される化合物を少なくとも１つ
修正剤に加えることに因って達成された。

【０００９】

【化３】

【００１０】

【化４】

【００１１】（化３及び化４中Ｒ１、Ｒ２は少なくとも
１つはスルホン基またはカルボキシル基をもち、これら
の基はベンゼン環と直接またはアルキレン基をはさんで
結合していてもよい。残りはメトキシ、塩素原子、水酸
基、水素原子である。化２中Ｒ３、Ｒ４はメチル基また
は水素原子である。）

【００１２】以下に本発明に用いられる化合物の代表的
な化合物を記載するが、これらに限定されるものではな
い。

【００１３】

【化５】

【００１４】

【化６】

【００１５】

【化７】

【００１６】

【化８】

【００１７】

【化９】

【００１８】

【化１０】

【００１９】

【化１１】

【００２０】

【化１２】

【００２１】

【化１３】

【００２２】

【化１４】

【００２３】

【化１５】

【００２４】

【化１６】

【００２５】

【化１７】

【００２６】

【化１８】

【００２７】

【化１９】

【００２８】

【化２０】

【００２９】

【化２１】

【００３０】

【化２２】

【００３１】

【化２３】

【００３２】本発明、化３に示される化合物の合成法は
ＵＳＰ４，６１０，９５４に記載されており、又、化４
に示される化合物の合成法は英国特許１２７５０７１号
、ＵＳＰ４，３２８，３０２に記載されている。本発明
の修正剤に上記化合物を加える量は１００ｍｌ当り０．
１〜１０ｇで充分であり、好ましくは０．５〜５ｇであ
る。

【００３３】化３、化４を含む本発明の修正剤は、銀画
像の酸化溶解剤を用いても良いし、同一分子内に銀画像
と強く結合する基と少なくとも１つの親水性基とを有す
る化合物を用いても良い。

【００３４】銀画像の酸化溶解剤を用いる例としては、
特開昭４８−４１８０８号のような赤血塩やＥＤＴＡ金
属塩の如き銀の酸化剤、及び特開昭６３−１４１０６４
号で記載されているような有機酸第２鉄錯塩と可溶性臭
化物及び／または可溶性ヨウ化物から成る修正剤である
。有機酸第２鉄錯塩の好ましい例はアミノポリカルボン
酸第２鉄塩であるが、ホスホン酸第２鉄塩なども使用す
ることが出来る。

【００３５】有機酸第２鉄塩は錯塩の形で使用するのが
普通であるが、第２鉄塩たとえば硫酸第２鉄、塩化第２
鉄、硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄
などと有機酸を用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩を形成
させてもよい。

【００３６】アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩は第２鉄
イオンとアミノポリカルボン酸又はその塩との錯体であ
る。アミノポリカルボン酸及びその塩の代表例としては
、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ＥＤＴＡ
ジナトリウム塩、ＥＤＴＡジアンモニウム塩、ＥＤＴＡ
テトラ（トリメチルアンモニウム）塩、ＥＤＴＡテトラ
カリウム塩、ＥＤＴＡテトラナトリウム塩、ＥＤＴＡト
リナトリウム塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ジ
エチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩、エ
チレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ，Ｎ’
，Ｎ’−トリ酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキ
シエチル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリ酢酸トリアンモニウ
ム塩、プロピレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩、
ニトリロトリ酢酸、ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩
、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、シクロヘキサン
ジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩、イミノジ酢酸ジヒ
ドロキシエチルグリシン、エチルエーテルジアミンテト
ラ酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酸などがあ
げられる。

【００３７】またホスホン酸またはその塩の代表例とし
てはジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、
シクロヘキサンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ト
リエチレンテトラミンヘキサメチレンホスホン酸、グリ
コールエーテルジアミンテトラメチレンホスホン酸、１
，２，ジアミノプロパンテトラメチレンホスホン酸、メ
チルイミノジメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテ
トラメチレンホスホン酸などがあげられる。

【００３８】これらの有機酸塩と既述した第２鉄錯塩の
任意の組合せの有機酸第２鉄錯塩が使用できる。

【００３９】有機酸第２鉄錯塩はインキ受容性として利
用する銀画像を酸化するには比較的多量に用いるのがよ
い。一般には修正剤溶液１ｌ当り０．０５〜１モル、好
ましくは０．１〜０．５モルの範囲がよく、２種以上組
み合わせてもよい。有機酸鉄塩と組み合わせる化合物は
可溶性臭化物、可溶性ヨウ化物が好ましい。

【００４０】可溶性臭化物、可溶性ヨウ化物とは、修正
剤溶液の溶媒に可溶性の臭化物およびヨウ化物を意味す
る。通常は該溶媒の一部または全部は水が用いられるか
ら、水溶性の臭化物またはヨウ化物、例えば臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、ヨウ化ナトリ
ウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化アンモニウムなどが具体
例として挙げられる。可溶性臭化物、あるいは可溶性ヨ
ウ化物の量は修正剤溶液１ｌ当り０．３モル以上必要で
あり、好ましくは０．５モルから溶解可能な量までであ
る。 ２種類以上組み合わせてもよい。

【００４１】同一分子内に銀画像と強く結合する基と少
なくとも１つの親水性基とを有する化合物としては、次
のような化合物があげられる。２−メルカプトエタノー
ル、α−チオグリセロールなどのヒドロキシメルカプタ
ン、チオグリコール酸、α−メルカプトプロピオン酸、
β−メルカプトプロピオン酸、α−メルカプト酪酸、β
−メルカプト酪酸、γ−メルカプト酪酸、ビス（メルカ
プトメチル）酵酸、α−メルカプトカプロン酸、ジスタ
インなどのメルカプトアルキルカルボン酸及びその誘導
体、２−メルカプトエチルスルホン酸、メルカプトプロ
ピルスルホン酸、２，３−ジメルカプトプロペンスルホ
ン酸などのメルカプトアルキルスルホン酸、更に芳香族
環または異筋環を含む化合物も有効であり、たとえば、
ｐ−メルカプト安息香酸、ｐ−メルカプトベンゼンスル
ホン酸、２−メルカプトベンズイミダゾールー５ースル
ホン酸、２−メルカプトベンズチアゾール−５−スルホ
ン酸、１−メチルベンズチアゾール−５−スルホン酸−
２−チオン、２−メルカプトベンズオキサゾール−５−
スルホン酸などがある。

【００４２】化３、化４を含む本発明の修正剤は上記の
ような同一分子内に銀画像と強く結合する基と少なくと
も１つの親水性基とを有する化合物に加えて、修正効果
を長期間維持するために以下のような銀画像の酸化溶解
剤を含むことを特徴とする。すなわち、上記化合物に加
えて特開昭６３−１３９３５３号に記載されているよう
なアミノアルコールや可溶性臭化物及び／または可溶性
ヨウ化物が使用される。

【００４３】本発明の修正剤は、水、各種アルコールあ
るいはそれらの混合溶剤を用いて修正剤として用いるこ
とが出来る。また、カルボキシメチルセルロース、ポリ
ビニルアルコール、グリセリン等の液を粘度を増加させ
るための要素、又、色素、有機あるいは無機の顔料など
、液を着色させるための要素として含むことが出来るが
、これらは必須の要素ではない。さらに前記特開昭５１
−２１９０１号に記載されているような微粒子粉末を含
むことも出来る。

【００４４】

【実施例】実施例１特開昭５３−２１６０２号明細書の
実施例１に記載されているオフセット用印刷版（プレー
トＮｏ．３）の物理現像核層にハイドロキノン１．０ｇ
／ｍ２含有させる以外は同様にして平版印刷材料を作製
した。該平版印刷材料を像に従って露光した後、下記の
銀錯塩拡散転写現像液により３０℃で３０秒間現像処理
を行った。

【００４５】＜転写現像液＞ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７００ｍｌ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　２０ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　　５０ｇ２−メルカプト安息香酸　　　　　　　　
　　１．５ｇ２−メチルアミノエタノール　　　　１５
ｇ水を加えて１リットルとする。

【００４６】現像処理後、該原版を２本の絞りローラー
間に通し、余分の現像液を除去し、直ちに下記組成を有
する中和液で２５℃２０秒間処理し、絞りローラーで余
分の液を除去し室温で乾燥した。

【００４７】＜中和液＞ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６００ｍｌクエン酸　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１０ｇクエン酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　３５ｇコロイダルシリカ（２０％液）　
　　　５ｍｌエチレングリコール　　　　　　　　　　
　　　　５ｍｌ水を加えて１リットルとする。

【００４８】修正剤として下記修正液に示す化合物及び
量を用いて修正液を調合し、上記平版印刷版の修正すべ
き部分を該修正液で払拭処理した。この印刷版を１週間
及び２週間黒ポリ袋にいれて保存した。

【００４９】＜修正液＞ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６０ｍｌ水溶性ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモニウム
塩　　　　　　　　５ｇ例示化合物　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１ｇ水で全量　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１００ｇ

【００５０】か
くして得られた印刷版をオフセット印刷機エービーディ
ック３５０ＣＤ（Ａ．Ｂ．Ｄｉｃｋ　３５０ＣＤ）に装
着し下記の給湿液を用いて印刷を行った。印刷室は２２
℃、湿度は６０％であった。

【００５１】

【表１】

【００５２】修正評価 ○　　　　インキを全く受理しない △　　　　僅かにインキ受理性がある ×　　　　完全なインキ受理性がある

【００５３】実施例２実施例１の修正液をフェルトペン
に充填して使用する以外は実施例１に従った。実施例１
と同様優れた結果であった。

【００５４】修正剤として下記修正液に示す化合物及び
量を用いて修正液を調合し、上記平版印刷版の修正すべ
き部分を該修正液で払拭処理した。この印刷版を４日及
び１週間黒ポリ袋にいれて保存した。

【００５５】＜修正液＞ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６０ｍｌ水溶性ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２０ｇα−チオグリセロール　　　
　　　　　　　　　　５ｇ例示化合物　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水で全量　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１００ｇ

【００５６】
かくして得られた印刷版をオフセット印刷機エービーデ
ィック３５０ＣＤ（Ａ．Ｂ．Ｄｉｃｋ　３５０ＣＤ）に
装着し下記の給湿液を用いて印刷を行った。印刷室は２
２℃、湿度は６０％であった。

【００５７】

【表２】

【００５８】修正評価は実施例１に従った。

【００５９】実施例４実施例３の修正液をフェルトペン
に充填して使用する以外は実施例３に従った。実施例３
と同様優れた結果であった。

【００６０】

【発明の効果】本発明の修正剤は安全であり、迅速、確
実な修正が出来ると共にその効果の持続性も高く、液の
安定性も優れている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　銀画像をインキ受容性として利用する
   オフセット印刷版用の可溶性臭化物及び／または可溶性
   ヨウ化物を含む修正剤に於て、下記の化１、化２で表さ
   れる少なくとも１つの化合物を含むことを特徴とする印
   刷版用修正剤。 【化１】 【化２】 （化１及び化２中Ｒ１、Ｒ２は少なくとも１つはスルホ
   ン基またはカルボキシル基をもち、これらの基はベンゼ
   ン環と直接またはアルキレン基をはさんで結合していて
   もよい。残りはメトキシ、塩素原子、水酸基、水素原子
   である。化２中Ｒ３、Ｒ４はメチル基または水素原子で
   ある。）