JPH04312588A - フルオラン化合物及び発色性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、新規なフルオラン化合
物、該フルオラン化合物の合成中間体である新規な安息
香酸誘導体及びアミノフェノール誘導体並びに該フルオ
ラン化合物を発色性染料として含有する発色性記録材料
に関する。 【０００２】 【従来の技術】それ自体は無色あるいは殆ど無色である
が、顕色剤の作用によって発色する発色性染料と、それ
を発色させる顕色剤である酸性物質とからなる発色系に
基く記録材料は、感圧複写紙、感熱記録紙等として今日
広く使用されている。特に、黒色発色性染料としては種
々のフルオラン化合物が使用されている。発色性記録材
料としては、発色感度が高く、地肌汚れが少なく、また
発色画像及び地肌の保存性に優れたものが要望されてい
るが、公知の発色性染料でこれら全ての性能を十分に満
たすものはない。また、黒発色染料としては純黒〜緑色
黒色が好まれるが、一般的に知られているフルオラン類
の発色色調は赤味黒色である。従って、好ましい色調に
調製するための緑色系染料を混合する方法が採られてい
る。この様な状況下で、新規な発色性染料が種々研究さ
れている。公知の黒色発色性染料で、本発明に類似する
フルオラン化合物としては、特開昭５２−２７３号、特
開昭６１−２０４２７５　号等に記載された下記化合物
が知られている。 【化４】 （　式中、Ｒは低級アルキル基を示す。）【０００３】 【発明が解決しようとする課題】前記の、本発明類似の
フルオラン化合物を発色性染料とする記録材料は、発色
性記録材料としての特性を十分満足するものでなく、特
に、地肌の保存安定性において劣るものである。本発明
の目的は、発色感度が高く、地肌及び発色画像の保存性
の優れた黒色発色性記録材料及びその主成分である緑色
味黒色の発色色調を有する新規なフルオラン化合物を提
供することにある。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式（
Ｉ）で表される新規なフルオラン化合物及び該化合物を
発色性染料として含有する黒色発色性記録材料に関し、 【化５】 （式中、Ｒは低級アルキル基を、ｎは２又は３を示す。 ）また、該フルオラン化合物の合成中間体である一般式
（ＩＩ）で表される新規安息香酸誘導体及び一般式（Ｉ
ＩＩ）で表される新規アミノフェノール誘導体に関する
。 【化６】 （ｎ及びＲは前記と同一。）本発明のフルオラン化合物
は、本発明類似の公知フルオラン化合物と同様に製造す
ることができる。即ち、硫酸等の縮合剤を用い、下記反
応式に従い製造できる。 【化７】 （式中、ｎ及びＲは前記と同一で、Ｒ’は水素原子又は
低級アルキル基を示す。）一般式（Ｉ）で表されるフル
オラン化合物のうち、特に好ましい化合物は、Ｒが炭素
数１〜３のアルキル基である化合物である。フルオラン
系化合物には、融点の異なる結晶変態が存在することが
知られており、本発明の一般式（Ｉ）は結晶変態をも含
有するものである。これらの結晶変態は、反応生成物の
再結晶溶媒の選択により製造することができる。代表的
な例を挙げると、トルエン等の非極性溶媒で再結晶した
場合は低融点体が、またイソプロパノール、ブタノール
等の極性溶媒で加熱還流した場合は高融点体が得られる
。この再結晶処理では、必ずしも完全に生成物を溶解さ
せる必要はなく、溶媒中で加熱するだけでもよい。 【０００５】反応式中に示された原料化合物である、一
般式　（ＩＩ）　で表される安息香酸誘導体は新規化合
物であるが、下記反応式に従い、常法により合成できる
。 【化８】 （　式中、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎ及びＲは前記と
同一。）即ち、式（Ｖ）で表される化合物とレゾルシン
とを、プソイドクメン等の高沸点の不活性有機溶媒中で
、塩化亜鉛等のルイス酸の存在下に加熱して脱水縮合さ
せるか、又は式（ＶＩ）で表される化合物とｍ−アミノ
フェノールとを、炭酸ナトリウム等のアルカリの存在下
、不活性有機溶媒中で加熱して反応させることにより、
式（ＩＩＩ）で表される新規なアミノフェノール誘導体
が得られる。次いでこの化合物をヨウ化アルキル等のア
ルキル化剤でアルキル化して得られる式　（ＩＶ）　で
表される化合物と無水フタル酸とを不活性有機溶媒中で
加熱することにより、一般式（ＩＩ）で表される安息香
酸誘導体が得られる。 【０００６】一般式（ＩＩ）で表される安息香酸誘導体
の具体例としては、下記の化合物等が挙げられる。２−
｛４−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェネチル）アミノ−２−ヒ
ドロキシ｝ベンゾイル安息香酸　（融点１８５−１８７
　℃）　、２−｛４−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェネチル）
アミノ−２−ヒドロキシ｝ベンゾイル安息香酸　（融点
１６７−１７０　℃）　、２−｛４−（Ｎ−プロピル−
Ｎ−フェネチル）アミノ−２−ヒドロキシ｝ベンゾイル
安息香酸（融点９０−９５　℃）　、２−｛４−（Ｎ−
ブチル−Ｎ−フェネチル）アミノ−２−ヒドロキシ｝ベ
ンゾイル安息香酸、２−｛４−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−
フェネチル）アミノ−２−ヒドロキシ｝ベンゾイル安息
香酸、２−｛４−（Ｎ−ペンチル−Ｎ−フェネチル）ア
ミノ−２−ヒドロキシ｝ベンゾイル安息香酸、２−｛４
−（Ｎ−ヘキシル−Ｎ−フェネチル）アミノ−２−ヒド
ロキシ｝ベンゾイル安息香酸、２−［４−｛Ｎ−メチル
−Ｎ−（３−フェニルプロピル）｝アミノ−２−ヒドロ
キシ］ベンゾイル安息香酸、２−［４−｛Ｎ−エチル−
Ｎ−（３−フェニルプロピル）｝アミノ−２−ヒドロキ
シ］ベンゾイル安息香酸　（融点１６６−１６８　℃）
　、２−［４−｛Ｎ−プロピル−Ｎ−（３−フェニルプ
ロピル）｝アミノ−２−ヒドロキシ］ベンゾイル安息香
酸 【０００７】本発明のフルオラン化合物を含有する発色
性記録材料は、感圧複写紙、感熱記録紙の他、感熱転写
による記録紙、通電感熱記録紙、酸性物質を含むトナー
を現像剤として使用する電子写真、超音波記録紙、感光
性印刷材、電子線記録紙、捺印用材料、スタンプインク
、タイプライターリボン等として使用できるが、これら
に限定されるものではない。本発明のフルオラン化合物
を使用して感熱記録紙を製造する方法は、既知の発色性
染料の場合と同様であり、例えば、発色性染料化合物の
微粒子と顕色剤の微粒子とを水溶性結合剤の水溶液中に
分散させた懸濁液を紙等の支持体に塗布して乾燥するこ
とにより製造できる。染料及び顕色剤の混合比率は、そ
れぞれの種類に応じ適宜変更しうるものであるが、通常
、染料１重量部に対して、顕色剤１〜１０重量部、好ま
しくは２〜５重量部である。上記懸濁液中には、増感剤
、填料、分散剤、発色画像安定化剤、酸化防止剤、減感
剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を必
要に応じ含有させることができる。 【０００８】この際、使用する顕色剤としては、例えば
ビスフェノールＡ、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビス
フェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノ
ール、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、ペンタメチ
レン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）等のビスフ
ェノール化合物、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニル
チオ）−３，５−ジオキサヘプタン等の含硫黄ビスフェ
ノール化合物、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−
ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プ
ロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソ
ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、４−
ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル、４−ヒドロキシ安
息香酸ジフェニルメチル等の４−ヒドロキシ安息香酸エ
ステル類、安息香酸亜鉛、４−ニトロ安息香酸亜鉛等の
安息香酸金属塩、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシ
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシ
ジフェニルスルホン等のヒドロキシスルホン類、４−ヒ
ドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジ
シクロヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等
の４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類、２−ヒドロキ
シ−６−カルボキシナフタレン等のヒドロキシナフトエ
酸のエステル類、ヒドロキシアセトフェノン、ｐ−フェ
ニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル
、ｐ−ベンジルフェノ−ル、ハイドロキノン−モノベン
ジルエーテル、更にトリブロモメチルフェニルスルホン
等のトリブロモメチルスルホン類等を挙げることができ
る。 【０００９】増感剤としては例えば高級脂肪酸アミド、
ベンズアミド、ステアリン酸アニリド、アセト酢酸アニ
リド、チオアセトアニリド、シュウ酸ジベンジル、フタ
ル酸ジメチル、テレフタル酸ジベンジル、イソフタル酸
ジベンジル、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）類、
４、４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテ
ル類、１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビ
ス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３
−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジル
エーテル、ジフェニルアミン、カルバゾ−ル、２，３−
ジ−　ｍ−トリルブタン、４−ベンジルビフェニル、４
，４’−ジメチルビフェニル、ｍ−ターフェニル、ジ−
β−ナフチルフェニレンジアミン等を挙げることができ
る。 【００１０】填料としては、クレー、タルク、カオリン
、サテンホワイト、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸
アルミニウム等を例示することができる。分散剤として
は、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホコ
ハク酸エステル類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩
、脂肪酸塩等を、また発色画像安定化剤としてはサリチ
ル酸誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩（特に亜
鉛塩）、その他水不溶性の亜鉛化合物等を、酸化防止剤
としては２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス
（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４
，４’−プロピルメチレンビス（３−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）等を、減感
剤としては脂肪族高級アルコール、ポリエチレングリコ
ール、グアニジン誘導体等を、また粘着防止剤としては
ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム、カルナウバワックス、パラフィンワックス、エス
テルワックス等を例示することができる。 【００１１】本発明のフルオラン化合物を発色性染料と
する感圧複写紙は、既知のフルオラン化合物等の発色性
染料の場合と同様に製造できる。例えば、公知の方法に
よりマイクロカプセル化した本発明化合物を適当な分散
剤によって分散し、紙に塗布して発色剤シートを作製す
る。また、顕色剤の分散液を紙に塗布して顕色剤シート
を作製する。このようにして作製された両シートを組合
せて感圧複写紙が作製される。感圧複写紙としては、発
色性染料の有機溶媒溶液を内包するマイクロカプセルを
下面に塗布担持している上用紙と顕色剤（　酸性物質）
　を上面に塗布担持している下用紙とからなるユニット
でも、あるいはマイクロカプセルと顕色剤とが同一の紙
面に塗布されているいわゆるセルフコンテントペーパー
であってもよい。その際使用する顕色剤としては従来既
知のものが用いられ、例えば酸性白土、活性白土、アタ
バルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸
アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、
焼成カオリン、タルク等の無機酸性物質、蓚酸、マレイ
ン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸等の
脂肪族カルボン酸、安息香酸、ｐ−　ｔｅｒｔ−ブチル
安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソ
プロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シ
クロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、
３−フェニル−５−（２，２−ジメチルベンジル）サリ
チル酸、３，５−ジ−（２−メチルベンジル）サリチル
酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸等
の芳香族カルボン酸、これら芳香族カルボン酸の亜鉛、
マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属塩、ｐ−
フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェ
ノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂系顕色剤、
これらフェノール樹脂系顕色剤と上記芳香族カルボン酸
の金属塩との混合物等を挙げることができる。以下、実
施例を挙げ本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこ
れに限定されるものでない。 【００１２】実施例１． （１）Ｎ−フェネチル−ｍ−アミノフェノール〔化合物
Ａ─一般式（ＩＩＩ）の化合物〕の合成プソイドクメン
７００ｍｌ、レゾルシン１７０ｇ、乾燥塩化亜鉛７ｇを
フラスコに仕込み、１７０℃〜１７５℃に加熱して、共
沸脱水を行いながら、フラスコ中にフェネチルアミン２
００ｇを滴下した。滴下終了後、３時間加熱還流した。 反応後、２Ｎ−硫酸４００ｍｌで洗浄し、更に温水で２
回洗浄した。プソイドクメンを留去して得られた油状物
を放冷すると化合物Ａの結晶２４０ｇが得られた（融点
６６〜６９℃）。 （２）Ｎ−メチル−Ｎ−フェネチル−ｍ−アミノフェノ
ール〔化合物Ｂ─一般式（ＩＶ）の化合物〕）の合成化
合物Ａ２０ｇ、イソプロパノール７０ｍｌ、炭酸ナトリ
ウム１２ｇをフラスコに仕込み、これにヨウ化メチル１
８ｇを加え、４時間加熱還流した。イソプロパノールを
留去し、水洗して油状の化合物Ｂ１７ｇを得た。 （３）２−｛４−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェネチル）アミ
ノ−２−ヒドロキシ｝ベンゾイル安息香酸〔化合物Ｃ─
一般式（ＩＩ）の化合物〕の合成 化合物Ｂ１２ｇとトルエン５０ｍｌをフラスコに仕込み
、これに無水フタル酸１０ｇを加え、４時間加熱還流し
た。反応後、反応液にトルエン１００ｍｌを加え２回湯
洗した後、トルエン層を冷却して化合物Ｃの結晶２０ｇ
を得た（融点１８５〜１８７℃）。 （４）２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−
Ｎ−フェネチル）アミノフルオラン〔化合物１─一般式
（Ｉ）の化合物〕の合成 氷冷した濃硫酸（９８％）１００ｍｌに化合物Ｃ２０ｇ
を溶解した。氷冷下、この中に４−メトキシ−２−メチ
ル−ジフェニルアミン９．５ｇをゆっくり加えた後、０
℃で１６時間反応させた。この硫酸液を氷水中にあけ、
析出晶を濾別、水洗した。これを１Ｎ−水酸化ナトリウ
ム水溶液で中和後、トルエン３００ｍｌおよび１０％水
酸化ナトリウム水溶液１００ｍｌを加え、２時間加熱還
流した。反応液を分液しトルエン層を２回湯洗した。少
量の活性炭及び活性白土を加え加熱した後、濾過し、ト
ルエンを留去すると油状物が得られた。この油状物を冷
却して得られた固化物をトルエンから再結晶して化合物
１の微黄色結晶９．９ｇを得た（融点１６５〜１６６．
５℃）。赤外吸収スペクトルにおけるＣ＝Ｏの吸収波数
は１７４０ｃｍ−１であった。 【００１３】実施例２．実施例１において、最終反応生
成物のトルエン再結晶に替えて、イソプロパノール中で
３時間加熱還流処理を行い、他は実施例１と同様にして
化合物１の結晶（実施例１で得られた化合物１とは異な
る結晶変態）１２．０ｇ（融点１７３〜１７５℃）を得
た。赤外吸収スペクトルにおけるＣ＝Ｏの吸収波数は１
７５９ｃｍ−１であった。 【００１４】実施例３．実施例１の再結晶から得た融点
１６５〜１６６．５℃の化合物１、３００ｍｇをイソプ
ロピルアルコール２０ｍｌ中で１時間加熱還流して結晶
を得た。この結晶の融点は１７３〜１７５℃であり、赤
外吸収スペクトルにおけるＣ＝Ｏの吸収波数は１７５９
ｃｍ−１であった。 【００１５】実施例４． （１）Ｎ−（３−フェニルプロピル）−ｍ−アミノフェ
ノール〔化合物Ｄ─一般式（ＩＩＩ）の化合物〕の合成
トルエン５００ｍｌ中にｍ−アミノフェノール６６ｇ、
炭酸ナトリウム６６ｇ、３−フェニル−１−ブロムプロ
パン１００ｇを加え、４時間加熱還流した。反応後、酢
酸エチル３００ｍｌを加え３０分加熱した後、温水で２
回洗浄し、分液した。有機溶媒を留去し、残渣をトルエ
ンで再結晶し、６０ｇの化合物Ｄ（融点１０６〜１０９
℃）を得た。 （２）Ｎ−エチル−Ｎ−（３−フェニルプロピル）−ｍ
−アミノフェノール〔化合物Ｅ─一般式（ＩＶ）の化合
物〕）の合成 化合物Ｄ２２ｇ、炭酸ナトリウム１１ｇ、ヨウ化エチル
１８ｇをイソプロパノール１００ｍｌ中に加え、１０時
間加熱還流した。反応後、溶媒を留去し、水洗して化合
物Ｅ２０ｇを得た。 （３）２−［４−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（３−フェニルプ
ロピル）｝アミノ−２−ヒドロキシ］ベンゾイル安息香
酸（化合物Ｆ─一般式（ＩＩ）の化合物〕）の合成化合
物Ｅ２５．５ｇをトルエン５０ｍｌに溶かし、これに無
水フタル酸１６ｇを加え、４時間加熱還流した。反応後
、トルエン１００ｍｌを加え３回湯洗した後、トルエン
層を冷却して化合物Ｆの結晶２４ｇを得た（融点１６６
〜１６８℃）。 （４）２−アニリノ−３−メチル−６−｛Ｎ−エチル−
Ｎ−（３−フェニルプロピル）｝アミノフルオラン〔化
合物９─一般式（Ｉ）の化合物〕）の合成氷冷下、化合
物Ｆ１２ｇを濃硫酸（９５％）５０ｍｌに溶解した後、
４−メトキシ−２−メチル−ジフェニルアミン６．５ｇ
を加え、０℃で１５時間反応させた。この硫酸液を氷水
中にあけ、析出晶を濾別、水洗した。これにトルエン１
００ｍｌを加え、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液で中和
後、１０％水酸化ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え、２
時間加熱還流した。反応液を分液しトルエン層を湯洗し
た後、トルエンを留去し目的物の粗結晶を得た。 これをブタノールから再結晶して化合物９の結晶９ｇを
得た（融点１６７〜１７０℃）。 【００１６】以下、同様にして合成された一般式（Ｉ）
で表される本発明フルオラン化合物の代表例を第１表に
示す。 　　　　　　　　【００１７】実施例５．（感熱記録紙
）下記組成の液それ　　れを、ガラスビーズ（径１〜１
．５ｍｍ）１５０ｇと共にポリエチレン瓶に入れ、密栓
してペイントコンディショナーにて数時間摩砕し、染料
懸濁液及び顕色剤懸濁液を調整した。 染料懸濁液 ・一般式（Ｉ）の化合物　　　　　　　　　　　　　　
３．５ｇ・クレー　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１５．０ｇ・１５％ポリビニルアル
コール水溶液４１．５ｇ・水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０．０ｇ顕色
剤懸濁液 ・ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　　　　　
１０．５ｇ・クレー　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　８．０ｇ・１５％ポリビニル
アルコール水溶液４１．５ｇ・水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０．０ｇ
両懸濁液を１：１で混合して調製した塗布液を白色原紙
に塗布、乾燥し感熱記録紙を製造した。なお、比較例と
して、一般式（Ｉ）の化合物の代わりに、本発明化合物
に類似する下記のフルオラン化合物（　比較化合物）　
を使用して同様に感熱記録紙を製造した。 【化９】 【００１８】試験例１ 実施例２により作製された感熱記録紙を乾熱試験器（　
（株）キシノ科学機械製）　を用い、１５０　℃の温度
で両面加熱して感熱記録紙の一部を発色させたところ、
本発明化合物を使用した感熱記録紙は全て、鮮明な黒色
発色を示し、地肌汚れの少ないものであった。また、発
色画像及び地肌部の保存性試験として、耐湿熱試験（５
０　℃、相対湿度８０％　の雰囲気で２４時間放置）　
及び耐光試験（　日光に１０時間暴露）　を行ったとこ
ろ、地肌発色は少なく、画像の消色は少ないものであっ
た。マクベス反射濃度計（ＲＤ−５１４型、ラッテン＃
１０６）により測定した地肌の保存性試験の結果を第２
表に示す。 【００１９】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　第２表　　　　化合物Ｎｏ．　　　　　　　試験
前　　　　　　　　　　　　　　　　　　試験後　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　耐湿熱試験　　耐光
試験　　　　　　　　　　　　１　　　　　　　　　０
．１０　　　　　　　　　　　　　　０．１５　　　　
　　　　０．１９　　　　　　　　　　　　　２　　　
　　　　　　０．０７　　　　　　　　　　　　　　０
．０８　　　　　　　　０．１６　　　　　　　　　　
　　　３　　　　　　　　　０．０９　　　　　　　　
　　　　　　０．０７　　　　　　　　０．１７　　　
　　　　　　　　　　４　　　　　　　　　０．０７　
　　　　　　　　　　　　　０．０７　　　　　　　　
０．２２　　　　　　　　　　　　　５　　　　　　　
　　０．１０　　　　　　　　　　　　　　０．１０　
　　　　　　　０．２２　　　　　　　　　　　　　６
　　　　　　　　　０．１０　　　　　　　　　　　　
　　０．１０　　　　　　　　０．２２　　　　　　　
　　　　　　７　　　　　　　　　０．１０　　　　　
　　　　　　　　　０．１３　　　　　　　　０．２６
　　　　　　　　　　　　　８　　　　　　　　　０．
１２　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　　
　　　０．１５　　　　　　　　　　　　　９　　　　
　　　　　０．１２　　　　　　　　　　　　　　０．
１２　　　　　　　　０．１５　　　　　　　　　　　
１０　　　　　　　　　０．０７　　　　　　　　　　
　　　　０．０８　　　　　　　　０．１２　　　　　
　　　　　　比較　　　　　　　　　０．１０　　　　
　　　　　　　　　　０．１０　　　　　　　　０．３
１　　　　　　　　　　　ここで、化合物Ｎｏ．　１は
実施例１で合成されたものである。 【００２０】試験例２．実施例５により作製された感熱
記録紙を、感熱紙試験発色装置（ＴＨ−ＰＭＤ型、大倉
電気株式会社製）　を用い、印字電圧２２Ｖでパルス巾
を変化させて発色させ、発色濃度をマクベス反射濃度計
（ＲＤ−５１４型、ラッテン＃１０６）で測定したとこ
ろ、本発明の感熱記録紙は全て、比較化合物を使用した
感熱記録紙に比べて感度の高いものであった。 【００２１】 【発明の効果】本発明のフルオラン化合物を発色性染料
として含有する発色性記録材料は、既知の類似フルオラ
ン化合物からなる発色性記録材料に比べ、記録材料とし
ての優れた特性を有し、特に地肌の保存安定性において
優れたものであった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ）で表されるフルオラン化合物
   。 【化１】 （式中、ｎは２又は３を、Ｒは低級アルキル基を示す。 ）
2. 【請求項２】顕色剤の作用により発色する発色性染料と
   して、特許請求の範囲第１項記載の化合物を含有するこ
   とを特徴とする発色性記録材料。
3. 【請求項３】一般式（ＩＩ）で表される安息香酸誘導体
   。 【化２】 （　式中、ｎは２又は３を、Ｒは低級アルキル基を示す
   。）
4. 【請求項４】一般式　（ＩＩＩ）　で表されるアミノフ
   ェノール誘導体。 【化３】 （式中、ｎは２又は３を示す。）