JPH04312886A - 感熱記録シート - Google Patents
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し特に
発色画像の保存性に優れた感熱記録材料に関するもので
ある。
発色画像の保存性に優れた感熱記録材料に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】無色又は淡色の発色性物質と該発色性物
質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録材
料は特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９
号等に発表され広く実用化されている。一般に、感熱記
録材料はロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤をそ
れぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合し、
これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を添加
して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体に塗
布したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一方又
は両者が溶融、接触して起る化学反応により発色記録を
得るものであり通常シート状の感熱記録材料が調製され
る。このような感熱記録シートの発色のためにはサーマ
ルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられる
。この感熱記録法は他の記録法に比較して、（１）記録
時に騒音が出ない、（２）現像定着等の必要がない、（
３）メインテナンスフリーである。（４）機械が比較的
安価である等の特徴により、ファクシミリ分野、コンピ
ューターのアウトプット、電卓等のプリンター分野、医
療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野、感熱記録
型ラベル分野等に広く用いられている。
質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録材
料は特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９
号等に発表され広く実用化されている。一般に、感熱記
録材料はロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤をそ
れぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合し、
これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を添加
して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体に塗
布したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一方又
は両者が溶融、接触して起る化学反応により発色記録を
得るものであり通常シート状の感熱記録材料が調製され
る。このような感熱記録シートの発色のためにはサーマ
ルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられる
。この感熱記録法は他の記録法に比較して、（１）記録
時に騒音が出ない、（２）現像定着等の必要がない、（
３）メインテナンスフリーである。（４）機械が比較的
安価である等の特徴により、ファクシミリ分野、コンピ
ューターのアウトプット、電卓等のプリンター分野、医
療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野、感熱記録
型ラベル分野等に広く用いられている。
【０００３】これらの利用分野の中でも小売店、スーパ
ーマーケットなどのＰＯＳシステムの拡大に伴うラベル
類、駅務の自動化システムの乗車券等に使用が増加して
いる。しかしながらそれらの使用法においてはプラスチ
ックシート類との接触や水濡れ等によって発色画像が消
えてしまったり退色してしまうという点が大きな欠点に
なっている。
ーマーケットなどのＰＯＳシステムの拡大に伴うラベル
類、駅務の自動化システムの乗車券等に使用が増加して
いる。しかしながらそれらの使用法においてはプラスチ
ックシート類との接触や水濡れ等によって発色画像が消
えてしまったり退色してしまうという点が大きな欠点に
なっている。
【０００４】かかる欠点を解消する方法として感熱記録
層上に耐薬品性のある樹脂の水性エマルジョンを塗布す
る方法（特開昭５４−１２８３４７）、ポリビニルアル
コール等の水溶性高分子化合物を塗布する方法（実開昭
５０−１２５３５４）、又耐水性や発色画像の保存性を
高める目的でビスフェノール誘導体の使用する方法（特
開昭５７−１９５６９１、特開昭５７−２０５１９１）
等が提案されているが、十分満足のいく効果は得られて
いない。
層上に耐薬品性のある樹脂の水性エマルジョンを塗布す
る方法（特開昭５４−１２８３４７）、ポリビニルアル
コール等の水溶性高分子化合物を塗布する方法（実開昭
５０−１２５３５４）、又耐水性や発色画像の保存性を
高める目的でビスフェノール誘導体の使用する方法（特
開昭５７−１９５６９１、特開昭５７−２０５１９１）
等が提案されているが、十分満足のいく効果は得られて
いない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は前記し
たような従来技術の欠点を解決することにある。即ち、
発色画像の水濡れやプラスチックフィルム類等との接触
による消色や退色が起こらない。いわゆる高耐水性、高
耐可塑剤性の感熱記録材料を提供することにある。
たような従来技術の欠点を解決することにある。即ち、
発色画像の水濡れやプラスチックフィルム類等との接触
による消色や退色が起こらない。いわゆる高耐水性、高
耐可塑剤性の感熱記録材料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させ
たものである。即ち、本発明は発色層中に水素化テルペ
ン重合体又は水素化テルペン−フェノール共重合体を含
有することを特徴とする感熱記録材料を提供するもので
ある。
達成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させ
たものである。即ち、本発明は発色層中に水素化テルペ
ン重合体又は水素化テルペン−フェノール共重合体を含
有することを特徴とする感熱記録材料を提供するもので
ある。
【０００７】本発明を詳細に説明する。本発明において
発色層中に含有せしめる水素化されたテルペン重合体と
は、例えばα−ピネン、β−ピネンを塩化アルミニウム
の存在下、低温下（例えば−１５℃）で重合させること
によって得られたテルペン重合体（テルペン樹脂）を常
法により、水素添加して得られるものである。その構造
は十分解明されていないが、例えば次のような構造を有
している。
発色層中に含有せしめる水素化されたテルペン重合体と
は、例えばα−ピネン、β−ピネンを塩化アルミニウム
の存在下、低温下（例えば−１５℃）で重合させること
によって得られたテルペン重合体（テルペン樹脂）を常
法により、水素添加して得られるものである。その構造
は十分解明されていないが、例えば次のような構造を有
している。
【０００８】
【化１】
式（１）、（２）及び（３）においてｎは３〜１０の整
数を表す。
数を表す。
【０００９】又、水素化されたテルペン−フェノール共
重合体は、α−ピネン、β−ピネン等にフェノールをフ
リーデルクラフト型触媒の存在下で共重合せめしること
によって得られたテルペン−フェノール共重合体を常法
により水素添加して得られるものである。その構造は十
分解明されていないが例えば次のような構造を有してい
るものと考えられる。
重合体は、α−ピネン、β−ピネン等にフェノールをフ
リーデルクラフト型触媒の存在下で共重合せめしること
によって得られたテルペン−フェノール共重合体を常法
により水素添加して得られるものである。その構造は十
分解明されていないが例えば次のような構造を有してい
るものと考えられる。
【００１０】
【化２】
式（４）においてｍは２〜６の整数を表す。
【００１１】本発明の感熱記録材料においては以下に示
すような（Ａ）発色性化合物、（Ｂ）顕色性化合物、（
Ｃ）結合剤及びその他必要に応じ充填剤、熱可融性化合
物、界面活性剤等によって感熱発色層が調製され、水素
化テルペン重合体又は水素化テルペン−フェノール共重
合体は該感熱発色層中に１〜５０重量パーセント好まし
くは５〜３０重量パーセント含有せしめられる。
すような（Ａ）発色性化合物、（Ｂ）顕色性化合物、（
Ｃ）結合剤及びその他必要に応じ充填剤、熱可融性化合
物、界面活性剤等によって感熱発色層が調製され、水素
化テルペン重合体又は水素化テルペン−フェノール共重
合体は該感熱発色層中に１〜５０重量パーセント好まし
くは５〜３０重量パーセント含有せしめられる。
【００１２】（Ａ）発色性化合物の例
フルオラン系化合物、トリアリールメタン系化合物、ス
ピロピラン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チア
ジン系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化合物
などが挙げられ、その具体例としては例えば次の化合物
が挙げられる。
ピロピラン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チア
ジン系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化合物
などが挙げられ、その具体例としては例えば次の化合物
が挙げられる。
【００１３】フルオラン系化合物；２−アニリン−３−
メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノ）−フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオラン
、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフル
オラン、２−（ｐ−クロロアニリノ）−３−メチル−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｐ−フルオロアニ
リノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（ｐ−トルイジノエチ
ルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−トルイジノ）−３−
メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−ク
ロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−
（ｏ−フルオロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−（ｏ−フルオロアニリノ）−６−ジブチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ピペリ
ジノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ピロ
リジノフルオラン、２−エトキシエチルアミノ−３−ク
ロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−クロロ−６−ジエチルフルオラン、２−クロロ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−メチル−６−ジエチ
ルアミノフルオランなど、
メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノ）−フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオラン
、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフル
オラン、２−（ｐ−クロロアニリノ）−３−メチル−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｐ−フルオロアニ
リノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（ｐ−トルイジノエチ
ルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−トルイジノ）−３−
メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−ク
ロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−
（ｏ−フルオロアニリノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−（ｏ−フルオロアニリノ）−６−ジブチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ピペリ
ジノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ピロ
リジノフルオラン、２−エトキシエチルアミノ−３−ク
ロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−クロロ−６−ジエチルフルオラン、２−クロロ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−メチル−６−ジエチ
ルアミノフルオランなど、
【００１４】トリアリールメタン系化合物；３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド（別名：クリスタルバイオレットラクトン）
、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，
２−ジメチルアミノインドール−３−）イソフタリドな
ど、スピロピラン系化合物；３−メチル−３−スピロー
ジナフトピラン、１，３，３−トリメチル−６−ニトロ
−８′−メトキシスピロ（インドリン−２，２′−ベン
ゾピラン）など、ジフェニルメタン系化合物；Ｎ−ハロ
フェニル−ロイコオーラミンなど、
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド（別名：クリスタルバイオレットラクトン）
、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，
２−ジメチルアミノインドール−３−）イソフタリドな
ど、スピロピラン系化合物；３−メチル−３−スピロー
ジナフトピラン、１，３，３−トリメチル−６−ニトロ
−８′−メトキシスピロ（インドリン−２，２′−ベン
ゾピラン）など、ジフェニルメタン系化合物；Ｎ−ハロ
フェニル−ロイコオーラミンなど、
【００１５】チアジ
ン系化合物；ベンゾイルロイコメチレンブルーなど、ラ
クタム系化合物；ローダミン−Ｂ−アニリノラクタムな
ど、フルオレン系化合物；３，６−ビス（ジメチルアミ
ノ）フルオレンスピロ（９，３′）−６′−ジメチルア
ミノフタリド、〔３，６−ビス（ジメチルアミノ）フル
オレンスピロ（９，３′）−６′−ピロリジノフタリド
〕、〔３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオ
レンスピロ（９，３′）−６′−ピロリジノフタリド〕
などが挙げられる。これらの発色性化合物は単独もしく
は混合して用いられる。
ン系化合物；ベンゾイルロイコメチレンブルーなど、ラ
クタム系化合物；ローダミン−Ｂ−アニリノラクタムな
ど、フルオレン系化合物；３，６−ビス（ジメチルアミ
ノ）フルオレンスピロ（９，３′）−６′−ジメチルア
ミノフタリド、〔３，６−ビス（ジメチルアミノ）フル
オレンスピロ（９，３′）−６′−ピロリジノフタリド
〕、〔３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオ
レンスピロ（９，３′）−６′−ピロリジノフタリド〕
などが挙げられる。これらの発色性化合物は単独もしく
は混合して用いられる。
【００１６】（Ｂ）顕色性化合物
α−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−オクチルフェノ
ール、４−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノール、ｐ−フエニルフェノール、１，１′−ビス（
ｐ−ヒドロキシフエニル）プロパン、２，２′−ビス（
ｐ−ヒドロキシフエニル）プロパン、２，２′−ビス（
ｐ−ヒドロキシフエニル）ブタン、１，１′−ビス（ｐ
−ヒドロキシフエニル）シクロヘキサン、４，４′−チ
オビスフェノール、４，４′−シクローヘキシリデンジ
フェノール、４，４′−スルホニルジフェノール、４，
４′−スルホニル−ビス（２−アリルフェノール）、２
，２′−ビス（２，５−ジブロム−４−ヒドロキシフエ
ニル）プロパン、４，４′−イソプロピリデンビス（２
−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（
４−クロロフェノール）等のフェノール性化合物、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
エチル、４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒド
ロキシフタル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタル酸
エチル、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−
ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン
酸誘導体、芳香族カルボン酸又はその多価金属塩等が挙
げられる。
ール、４−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノール、ｐ−フエニルフェノール、１，１′−ビス（
ｐ−ヒドロキシフエニル）プロパン、２，２′−ビス（
ｐ−ヒドロキシフエニル）プロパン、２，２′−ビス（
ｐ−ヒドロキシフエニル）ブタン、１，１′−ビス（ｐ
−ヒドロキシフエニル）シクロヘキサン、４，４′−チ
オビスフェノール、４，４′−シクローヘキシリデンジ
フェノール、４，４′−スルホニルジフェノール、４，
４′−スルホニル−ビス（２−アリルフェノール）、２
，２′−ビス（２，５−ジブロム−４−ヒドロキシフエ
ニル）プロパン、４，４′−イソプロピリデンビス（２
−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（
４−クロロフェノール）等のフェノール性化合物、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
エチル、４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒド
ロキシフタル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタル酸
エチル、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−
ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン
酸誘導体、芳香族カルボン酸又はその多価金属塩等が挙
げられる。
【００１７】（Ｃ）結合剤
メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチル、ナトリウムカルボ
キシメチルセルロース、セルロース、ポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡ）、カルボキシ基変性ポリビニルアルコー
ル、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、
デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン水溶性イ
ソプレンゴム、スチレン／無水マレイン酸共重合体のア
ルカリ塩イソ（又はジイソ）ブチレン／無水マレイン酸
共重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの或いはポリ酢酸
ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリスチレ
ン、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、スチレン
／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、カルボキシル化スチレ
ン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、スチレン／ブタジエ
ン／アクリル酸系共重合体、コロイダルシリカとアクリ
ル樹脂の複合体粒子等の水溶性エマルジョン等が用いら
れる。
チルセルロース、カルボキシメチル、ナトリウムカルボ
キシメチルセルロース、セルロース、ポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡ）、カルボキシ基変性ポリビニルアルコー
ル、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、
デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン水溶性イ
ソプレンゴム、スチレン／無水マレイン酸共重合体のア
ルカリ塩イソ（又はジイソ）ブチレン／無水マレイン酸
共重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの或いはポリ酢酸
ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリスチレ
ン、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、スチレン
／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、カルボキシル化スチレ
ン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、スチレン／ブタジエ
ン／アクリル酸系共重合体、コロイダルシリカとアクリ
ル樹脂の複合体粒子等の水溶性エマルジョン等が用いら
れる。
【００１８】その他の添加剤の例
充填剤の例としては炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム
、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、タル
ク、クレー、アルミナ、水酸化マグネシウム、水酸化ア
ルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ポリス
チレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等がある。
、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、タル
ク、クレー、アルミナ、水酸化マグネシウム、水酸化ア
ルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ポリス
チレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等がある。
【００１９】熱可融性化合物としては、動植物性ワック
ス、ポリエチレンワックス、合成ワックスなどのワック
ス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属
塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香族エーテル化合
物、ビフエニル誘導体等常温で固体であり約８０℃以上
の融点を有するものが挙げられる。その他ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニ
ウム等の滑剤、各種の界面活性剤、消泡剤等が必要に応
じて加えられる。
ス、ポリエチレンワックス、合成ワックスなどのワック
ス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属
塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香族エーテル化合
物、ビフエニル誘導体等常温で固体であり約８０℃以上
の融点を有するものが挙げられる。その他ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニ
ウム等の滑剤、各種の界面活性剤、消泡剤等が必要に応
じて加えられる。
【００２０】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず発色性化合物、顕色性化合物、水素化テルペ
ン重合体又は水素化テルペン−フェノール共重合体をそ
れぞれ別々に結合剤あるいは必要に応じてその他の添加
剤等と共にボールミルアトライター、サンドミルなどの
分散機にて粉砕、分散した後（水素化テルペン重合物又
は水素化フェノールテルペン共重合体は場合によっては
発色性化合物又は顕色性化合物と予め混合して分散化を
行ってもよい）混合して感熱発色層塗布液を調製し紙、
プラスチックシート、合成紙等の支持体上に通常５〜４
０ｇ／ｍ２ になるようにバーコータ−、プレードコー
タ等により塗布（発色性化合物と顕色性化合物の比は通
常乾燥重量比で１：１乃至１：１０である）乾燥して本
発明の感熱記録材料を得る。
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず発色性化合物、顕色性化合物、水素化テルペ
ン重合体又は水素化テルペン−フェノール共重合体をそ
れぞれ別々に結合剤あるいは必要に応じてその他の添加
剤等と共にボールミルアトライター、サンドミルなどの
分散機にて粉砕、分散した後（水素化テルペン重合物又
は水素化フェノールテルペン共重合体は場合によっては
発色性化合物又は顕色性化合物と予め混合して分散化を
行ってもよい）混合して感熱発色層塗布液を調製し紙、
プラスチックシート、合成紙等の支持体上に通常５〜４
０ｇ／ｍ２ になるようにバーコータ−、プレードコー
タ等により塗布（発色性化合物と顕色性化合物の比は通
常乾燥重量比で１：１乃至１：１０である）乾燥して本
発明の感熱記録材料を得る。
【００２１】又、必要に応じて感熱発色層と支持体の間
に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート層を
設けてもよい。水素化テルペン重合体又は水素化テルペ
ン−フェノール共重合体を含有する本発明の感熱記録材
料は、従来公知のものに比べ発色画像の保存性が優れて
いる。
に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート層を
設けてもよい。水素化テルペン重合体又は水素化テルペ
ン−フェノール共重合体を含有する本発明の感熱記録材
料は、従来公知のものに比べ発色画像の保存性が優れて
いる。
【００２２】
【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明するが
本発明がこれらの例に限定されるものではない。実施例
中「部」は重量部を示す。
本発明がこれらの例に限定されるものではない。実施例
中「部」は重量部を示す。
【００２３】実施例１．下記組成の混合物をサンドグラ
インダーを用いて３０分間粉砕してそれぞれ〔Ａ〕液、
〔Ｂ〕液及び〔Ｃ〕液を調製した。 〔Ａ〕液：２−ｏ−フルオロアニリノ−６−
２５部
ジブチルアミノフルオラン ２５
％ＰＶＡ水溶液
２０部
水
５５部
〔Ｂ〕液：ビスフェノールＡ
８部
ｐ−アセトトルイジド
８
部 炭酸カルシウム
１３
．５部 カルボキシル化ＳＢラテッ
クス（５０％） ７部
２５％ＰＶＡ水溶液
５部
水
５８．５部〔Ｃ〕液：水素化テルペン−フェノール
共重合体 （軟化点約１３０℃、分
子量約６５０） ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液
２０部
水
５５部
インダーを用いて３０分間粉砕してそれぞれ〔Ａ〕液、
〔Ｂ〕液及び〔Ｃ〕液を調製した。 〔Ａ〕液：２−ｏ−フルオロアニリノ−６−
２５部
ジブチルアミノフルオラン ２５
％ＰＶＡ水溶液
２０部
水
５５部
〔Ｂ〕液：ビスフェノールＡ
８部
ｐ−アセトトルイジド
８
部 炭酸カルシウム
１３
．５部 カルボキシル化ＳＢラテッ
クス（５０％） ７部
２５％ＰＶＡ水溶液
５部
水
５８．５部〔Ｃ〕液：水素化テルペン−フェノール
共重合体 （軟化点約１３０℃、分
子量約６５０） ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液
２０部
水
５５部
【００２４】次いで上記〔Ａ〕液：
〔Ｂ〕液：〔Ｃ〕液＝６部：７４部：２０部の割合で混
合して感熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ２
の上質紙上に液量が３０ｇ／ｍ２ となるように塗布、
乾燥し、感熱発色層を設けた。更に該感熱発色層上に１
０％ＰＶＡ水溶液を乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ２ とな
るように塗布乾燥して本発明の感熱記録材料を得た。
〔Ｂ〕液：〔Ｃ〕液＝６部：７４部：２０部の割合で混
合して感熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ２
の上質紙上に液量が３０ｇ／ｍ２ となるように塗布、
乾燥し、感熱発色層を設けた。更に該感熱発色層上に１
０％ＰＶＡ水溶液を乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ２ とな
るように塗布乾燥して本発明の感熱記録材料を得た。
【００２５】実施例２．実施例１で〔Ａ〕液の代わりに
下記粉砕組成の〔Ｄ〕液 〔Ｄ〕液：２−アニリノ−３−メチル−６−シクロロヘ
キシル ２５部 メ
チルアミノフルオラン ２５％ＰＶ
Ａ水溶液
２０部
水
５５部を用い〔Ｄ〕液：〔Ｂ〕液：〔Ｃ〕
液：水＝６部：７４部：１０部：１０部の割合で混合し
て感熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ２ の上
質紙上に液量が３０ｇ／ｍ２ となるように塗布、乾燥
して感熱発色層を設けた。更に該感熱発色層上に１０％
ＰＶＡ水溶液を乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ２ となるよ
うに塗布、乾燥して本発明の感熱記録材料を得た。
下記粉砕組成の〔Ｄ〕液 〔Ｄ〕液：２−アニリノ−３−メチル−６−シクロロヘ
キシル ２５部 メ
チルアミノフルオラン ２５％ＰＶ
Ａ水溶液
２０部
水
５５部を用い〔Ｄ〕液：〔Ｂ〕液：〔Ｃ〕
液：水＝６部：７４部：１０部：１０部の割合で混合し
て感熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ２ の上
質紙上に液量が３０ｇ／ｍ２ となるように塗布、乾燥
して感熱発色層を設けた。更に該感熱発色層上に１０％
ＰＶＡ水溶液を乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ２ となるよ
うに塗布、乾燥して本発明の感熱記録材料を得た。
【００２６】実施例３．実施例１で〔Ｂ〕液の代わりに
下記粉砕組成の〔Ｅ〕液 〔Ｅ〕液：ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル
８部
炭酸カルシウム
１３．５部
カルボキシル化ＳＢラテックス（５０
％） ７部
２５％ＰＶＡ水溶液
５部 水
６６．５部を用い〔Ａ〕液：〔Ｅ〕
液：〔Ｃ〕液＝６部：７４部：２０部の割合で混合して
感熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ２ の上質
紙上に液量が３０ｇ／ｍ２ となるように塗布、乾燥し
た感熱発色層を設けた。更に該感熱発色層上に１０％Ｐ
ＶＡ水溶液を乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ２ となるよう
に塗布、乾燥して本発明の感熱記録材料を得た。
下記粉砕組成の〔Ｅ〕液 〔Ｅ〕液：ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル
８部
炭酸カルシウム
１３．５部
カルボキシル化ＳＢラテックス（５０
％） ７部
２５％ＰＶＡ水溶液
５部 水
６６．５部を用い〔Ａ〕液：〔Ｅ〕
液：〔Ｃ〕液＝６部：７４部：２０部の割合で混合して
感熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ２ の上質
紙上に液量が３０ｇ／ｍ２ となるように塗布、乾燥し
た感熱発色層を設けた。更に該感熱発色層上に１０％Ｐ
ＶＡ水溶液を乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ２ となるよう
に塗布、乾燥して本発明の感熱記録材料を得た。
【００２７】実施例４．下記組成の混合物をサンドグラ
インダーを用い１時間粉砕してそれぞれ〔Ｆ〕液、〔Ｇ
〕液を調製した。 〔Ｆ〕液：２−ｏ−フルオロアニリノ−６−ジエチル
１０部
アミノフルオラン ｐ−アセトト
ルイジド
３０部 ２
５％ＰＶＡ水溶液
２０部
水
４０部〔Ｇ〕液：ビスフェノールＳ
８部 ホワイ
トカーボン
６．５部
１５％カゼイン水溶液
９．３部
アクリル樹脂エマルジョン（４０％）
８．３部
水
６７．９部
インダーを用い１時間粉砕してそれぞれ〔Ｆ〕液、〔Ｇ
〕液を調製した。 〔Ｆ〕液：２−ｏ−フルオロアニリノ−６−ジエチル
１０部
アミノフルオラン ｐ−アセトト
ルイジド
３０部 ２
５％ＰＶＡ水溶液
２０部
水
４０部〔Ｇ〕液：ビスフェノールＳ
８部 ホワイ
トカーボン
６．５部
１５％カゼイン水溶液
９．３部
アクリル樹脂エマルジョン（４０％）
８．３部
水
６７．９部
【００２８】次いで〔Ｆ〕：〔Ｇ〕液：〔
Ｃ〕液＝１８部：７２部：１０部の割合で混合して感熱
発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ２ の上質紙上
に液量が３０ｇ／ｍ２ となるように塗布、乾燥して感
熱発色層をえた。 更に該感熱発色層上に１０％ＰＶＡ水溶液を乾燥後の塗
布量が３ｇ／ｍ２ となるように塗布、乾燥して本発明
の感熱記録材料を得た。
Ｃ〕液＝１８部：７２部：１０部の割合で混合して感熱
発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ２ の上質紙上
に液量が３０ｇ／ｍ２ となるように塗布、乾燥して感
熱発色層をえた。 更に該感熱発色層上に１０％ＰＶＡ水溶液を乾燥後の塗
布量が３ｇ／ｍ２ となるように塗布、乾燥して本発明
の感熱記録材料を得た。
【００２９】実施例５．
実施例４で〔Ｃ〕液の代わりに下記粉砕組成の〔Ｈ
〕液〔Ｈ〕液：水素化テルペン重合体
２
５部 （軟化点約１４０℃、分子量
約９８０） ２５％ＰＶＡ水溶液
２０部
水
５５部
を使用した以外は実施例４と同様にして本発明の感熱記
録材料を得た。
〕液〔Ｈ〕液：水素化テルペン重合体
２
５部 （軟化点約１４０℃、分子量
約９８０） ２５％ＰＶＡ水溶液
２０部
水
５５部
を使用した以外は実施例４と同様にして本発明の感熱記
録材料を得た。
【００３０】実施例６．実施例４で〔Ｃ〕液の代わりに
下記粉砕組成の〔Ｉ〕液 〔Ｉ〕液：水素化テルペン−フェノール共重合体
２５部
（軟化点約１００℃、分子量約６００）
２５％ＰＶＡ水溶液
２
０部 水
５５部を使用した以外は実
施例４と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
下記粉砕組成の〔Ｉ〕液 〔Ｉ〕液：水素化テルペン−フェノール共重合体
２５部
（軟化点約１００℃、分子量約６００）
２５％ＰＶＡ水溶液
２
０部 水
５５部を使用した以外は実
施例４と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
【００３１】実施例７．実施例４で〔Ｃ〕液の代わりに
下記粉砕組成の〔Ｊ〕液 〔Ｊ〕液：水素化テルペン−フェノール共重合体
（軟化点約１４０℃、分子量約１０００
） ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液
２０部
水
５５部を使用した以外は実施例４
と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
下記粉砕組成の〔Ｊ〕液 〔Ｊ〕液：水素化テルペン−フェノール共重合体
（軟化点約１４０℃、分子量約１０００
） ２５部
２５％ＰＶＡ水溶液
２０部
水
５５部を使用した以外は実施例４
と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
【００３２】比較例１．実施例１において〔Ｃ〕液２０
部の代わりに水２０部を使用した以外は実施例１と同様
にして比較用の感熱記録材料を得た。
部の代わりに水２０部を使用した以外は実施例１と同様
にして比較用の感熱記録材料を得た。
【００３３】比較例２．実施例２において〔Ｃ〕液１０
部の代わりに水１０部を使用した以外は実施例２と同様
にして比較用の感熱記録材料を得た。
部の代わりに水１０部を使用した以外は実施例２と同様
にして比較用の感熱記録材料を得た。
【００３４】比較例３．実施例３において〔Ｃ〕液２０
部の代わりに下記粉砕組成の〔Ｋ〕液 〔Ｋ〕液：２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６
− ２５部
ｔ−ブチルフェノール ２５％Ｐ
ＶＡ水溶液
２０部
水
５５部２０部使用した以外は実施例３と
同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
部の代わりに下記粉砕組成の〔Ｋ〕液 〔Ｋ〕液：２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６
− ２５部
ｔ−ブチルフェノール ２５％Ｐ
ＶＡ水溶液
２０部
水
５５部２０部使用した以外は実施例３と
同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
【００３５】比較例４．実施例４において〔Ｃ〕液の代
わりに水を追加して使用した以外は実施例４と同様にし
て比較用の感熱記録材料を得た。
わりに水を追加して使用した以外は実施例４と同様にし
て比較用の感熱記録材料を得た。
【００３６】比較例５．実施例４において〔Ｃ〕液１０
部の代わりに下記粉砕組成の〔Ｌ〕液１０部〔Ｌ〕液：
４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−
２５部 ブチルフェ
ノール） ２５％ＰＶＡ水溶液
２０部
水
５５部を
使用した以外は実施例４と同様にして比較用の感熱記録
材料を得た。
部の代わりに下記粉砕組成の〔Ｌ〕液１０部〔Ｌ〕液：
４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−
２５部 ブチルフェ
ノール） ２５％ＰＶＡ水溶液
２０部
水
５５部を
使用した以外は実施例４と同様にして比較用の感熱記録
材料を得た。
【００３７】以上の様にして得た本発明の感熱記録材料
並びに比較用の感熱記録材料を用いて下記の品質性能試
験を実施した。
並びに比較用の感熱記録材料を用いて下記の品質性能試
験を実施した。
【００３８】
表
１ 品質性能試験結果
画像濃度１） 耐水性２）
耐可塑剤性３）実施例１ １．２１
１．０１
０．７０ 実施例２ １．３３
１．１０ ０
．８１ 実施例３ １．３８
１．０７ １．０
２ 実施例４ １．３５
１．０６ １．２１
実施例５ １．３１
１．００ １．２４ 実
施例６ １．３０
１．０３ １．２０実施例７
１．３５ １．０１
１．２３比較例１
１．２０ ０．７２
０．２６比較例２ １
．３２ ０．７９
０．３９比較例３ １．４０
０．７０
０．７１比較例４ １．３２
０．４６ ０．６９
比較例５ １．３５
１．００ ０．９８
１ 品質性能試験結果
画像濃度１） 耐水性２）
耐可塑剤性３）実施例１ １．２１
１．０１
０．７０ 実施例２ １．３３
１．１０ ０
．８１ 実施例３ １．３８
１．０７ １．０
２ 実施例４ １．３５
１．０６ １．２１
実施例５ １．３１
１．００ １．２４ 実
施例６ １．３０
１．０３ １．２０実施例７
１．３５ １．０１
１．２３比較例１
１．２０ ０．７２
０．２６比較例２ １
．３２ ０．７９
０．３９比較例３ １．４０
０．７０
０．７１比較例４ １．３２
０．４６ ０．６９
比較例５ １．３５
１．００ ０．９８
【００３
９】 １）画像濃度 石田衡器（株）製サーマルプリン
タ−（Ｄ−８０５Ｐ）で試料を印字した濃度をマクベス
反射濃度計ＲＤ−９１４型で測定した値。 ２）耐水性 上記サーマルテストプリンター
で印字した試料を室温で水道水中に２４時間浸漬した後
の印字部を上記マクベス反射濃度計で測定した値。 ３）耐可ソ剤性 上記サーマルテストプリンターで印
字した試料をＰＶＣラップフィルムで両面よりサンドイ
ッチし、０．３ｋｇ／ｃｍ２ の荷重下４０℃で１５時
間放置した後の印字部を上記マクベス反射濃度計で測定
した値。
９】 １）画像濃度 石田衡器（株）製サーマルプリン
タ−（Ｄ−８０５Ｐ）で試料を印字した濃度をマクベス
反射濃度計ＲＤ−９１４型で測定した値。 ２）耐水性 上記サーマルテストプリンター
で印字した試料を室温で水道水中に２４時間浸漬した後
の印字部を上記マクベス反射濃度計で測定した値。 ３）耐可ソ剤性 上記サーマルテストプリンターで印
字した試料をＰＶＣラップフィルムで両面よりサンドイ
ッチし、０．３ｋｇ／ｃｍ２ の荷重下４０℃で１５時
間放置した後の印字部を上記マクベス反射濃度計で測定
した値。
【００４０】表から明らかなように本発明の感熱記録材
料は比較用の感熱記録材料に比べて、耐水性及び耐可ソ
剤性にすぐれている。
料は比較用の感熱記録材料に比べて、耐水性及び耐可ソ
剤性にすぐれている。
【００４１】
【発明の効果】耐水性及び耐可ソ剤性のよい発色画像を
与える感熱記録材料が得られた。
与える感熱記録材料が得られた。
Claims (1)
- 【請求項１】発色層中に水素化テルペン重合体又は水素
化テルペン−フェノール共重合体を含有することを特徴
とする感熱記録材料
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3105110A JP2848544B2 (ja) | 1991-04-11 | 1991-04-11 | 感熱記録シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3105110A JP2848544B2 (ja) | 1991-04-11 | 1991-04-11 | 感熱記録シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04312886A true JPH04312886A (ja) | 1992-11-04 |
| JP2848544B2 JP2848544B2 (ja) | 1999-01-20 |
Family
ID=14398707
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3105110A Expired - Fee Related JP2848544B2 (ja) | 1991-04-11 | 1991-04-11 | 感熱記録シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2848544B2 (ja) |
-
1991
- 1991-04-11 JP JP3105110A patent/JP2848544B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2848544B2 (ja) | 1999-01-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |