JPH0431408A

JPH0431408A - 透明性耐熱マレイミド樹脂

Info

Publication number: JPH0431408A
Application number: JP13413490A
Authority: JP
Inventors: Toru Doi; 亨土井; Tomohiro Ishikawa; 朋宏石川
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1990-05-25
Filing date: 1990-05-25
Publication date: 1992-02-03

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は透明性耐熱樹脂に関するものである。

本発明による樹脂は透明性および耐熱性に優れ、成形品
、シート、フィルム等の広範な分野に利用できる。

（従来の技術）従来透明性の樹脂としてはメタクリル酸メチルを主成分
とするメタクリル系樹脂が知られており広範囲な用途に
用いられている。しかしながら、メタクリル系樹脂は、
熱変形温度が低いため、用途に制限を受けている。

マレイミド系共重合体は、高い耐熱性を有するため種々
の検討がなされている。例えば、上記メタクリル酸メチ
ルにＮ−芳香族置換マレイミドを共重合する方法が、特
公昭節４３−９７５３号公報、特開昭箱６１−１４１７
１５号公報、特開昭箱６１−１７１．７０８号公報およ
び特開昭箱６２−１０９８１１号公報に、スチレン系樹
脂にＮ−芳香族置換マレイミドを共重合する方法が、特
開間第４７−６８９１号公報、特開昭第６１−７６５１
２号公報および特開昭第６１−２７６８０７号公報に知
られている。しかし、これらの方法で得られる樹脂はＮ
−芳香族置換マレイミド含量が増すほど耐熱性は良好と
なるが、脆い、加工性が悪い、着色する等の問題がある
。

（発明が解決しようとする課題）本発明の目的は、透明性、耐熱性および機械的強度に優
れた樹脂を提供することにある。

（課題を解決するための手段）本発明者らはこの問題に鑑み、鋭意検討した結果、主鎖
中に構成成分（Ｉ）と構成成分（ＩＩ）を含有する透明
性耐熱樹脂であり、特に、構成成分（Ｉ）がポリマー全
体の５０〜９８モル％、構成成分（ＩＩ）がポリマー全
体の５０〜２モル％であり、ポリスチレン換算の重量平
均分子量が１×１０３以上５Ｘ１０６以下であることを
特徴とする透明性耐熱樹脂が上記の目的を満たすことを
見い出し本発明を完成するに至った。

−ＨＣ−ＣＨ− Ｈ５ −ＣＨ２−Ｃ− ？Ｈ３（ＩＩ）構成成分（１）を与える化合物は、Ｎ−エチルマレイミ
ドであり、その含有量は、ポリマー全体の５０〜９８モ
ル％、好ましくは、５０〜９０モル％、さらに好ましく
は５０〜８５モル％である。

また、構成成分（Ｉ）が９８モル％を越えると生成する
ポリマーは脆くなり好ましくない。

構成成分（ＩＩ）を与える化合物は、イソブチンであり
、その含有量はポリマー全体の２〜５０モル％、好まし
くは１０〜５０モル％、さらに好ましく１５〜５０モル
％である。

また、必要ならば本発明の目的を損なわない範囲で、他
のビニル系モノマーを共重合させることができる。他の
ビニル系モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、１゜３−ブタジェン、イソプレ
ンおよびこれらのハロゲン置換誘導体、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル等の
メタクリル酸エステル類、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル等のアク
リル酸エステル類、酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のビ
ニルエステル類、メチルビニルエーテル、エチルビニル
エーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエー
テル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−カ
ルボキシフェニルマレイミド、アクリロニトリル、エチ
レン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、および１
−ヘキセンより選ばれる一種類以上の化合物が挙げられ
る。

これらモノマーの重合は公知の重合法、例えば塊状重合
法、溶液重合法、懸濁重合法および乳化重合法のいずれ
でも採用可能であるが、溶液重合法が特に好ましい。

重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ラウ
リルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ア
セチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチル
パーオキシベンゾエート等の有機過酸化物、または、２
，２−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）
２．２゛−アゾビス＝（２−ブチロニトリル）、２．２
°−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２′
−アゾビスイソブチレート、１，１゛−アゾビス−（シ
クロヘキサン−１−カルボニトリル）等のアゾ系開始剤
が挙げられる。

溶液重合法において使用可能な溶媒としては、ベンゼン
、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサ
ン、ジオキサン、テトラヒド口フラン、アセトン、メチ
ルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、イソプロピル
アルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。

重合温度は開始剤の分解温度に応じて適宜設定すること
ができるが、−船釣には４０℃〜１５０℃の範囲で行う
ことが好ましい。

ここで、生成する樹脂の重量平均分子量（Ｍ　ｗ　）は
、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
により求めることができる。本発明の樹脂の分子量はポ
リスチレン換算でＩ×１０３以上５Ｘ１０６以下、特に
、Ｉ　Ｘ　１×１０３以上５×１０５以下のものが好ま
しい。分子量が５　Ｘ　ｉ　０６を越える場合には成形
性が悪くなり、Ｉ　Ｘ　１０３未満の場合には、得られ
る樹脂が脆い等の問題が生ずる。

なお、本発明において得られる樹脂には必要に応じてヒ
ンダードフェノール、有機リン酸エステルのような熱安
定剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダード
アミン系紫外線安定剤、各種潤滑剤、各種フィラー等を
添加してもよい。

（発明の効果）本発明による樹脂は透明性および耐熱性に優れ、成形品
、シート、フィルム等の広範な分野に有用である。

（実施例）以下本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例
に限定されるものではない。

生成したポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、（株）
セイコー電子製ＤＳＣ２００を用いて、窒素中、１０℃
／ｍｉｎ、の昇温速度で測定した。

生成したポリマーの分解温度（Ｔｄ）は、（株）セイコ
ー電子製ＴＧ／ＤＴＡ２００を用いて、窒素中、４０℃
／ｍｉｎ、の昇温速度で測定した。

生成したポリマーの分子量は、ゲルパーミェーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）東ソー（株）製ＨＬＣ−８
０２Ａを用いてポリスチレン換算により求めた。

実施例１撹拌機、窒素導入管、温度計および脱気管の付いた１ｇ
オートクレーブにＮ−エチルマレイミド６２．５ｇ　（
０，５モル）、２．２°　−アゾビスイソブチロニトリ
ル（ＡＩＢＮ）０．８ｇ　（５゜０ＸＩＯ−’モル）お
よびトルエン８００ｍ、９を仕込み、窒素で数回パージ
した後、イソブチン５６゜１ｇ（１−，０モル）を仕込
み、６０℃で１０時間反応を行った。

反応内容物をエタノールに注ぎ、ポリマーを析出させた
。得られたポリマーをトルエン−エタノールで再沈澱精
製した後、減圧下６０℃で２４時間乾燥した。収量は８
０，５ｇであった。

得られたポリマーの元素分析結果（Ｃ；６６゜Ｏｗ　ｔ
％、Ｈ；５．７ｗｔ％、Ｎ；７，８ｗｔ％）より、生成
ポリマー中のマレイミド単位は５２モル％であった。得
られたポリマーは重量平均分子ｊｌ　　（Ｍｗ）　　コ
　０．　　２ｘｌＯ’　　　　　Ｔｇ−１２５℃、Ｔｄ
−３９０℃であった。得られたポリマーを２００℃、５
Ｋｇ／ｃｍ２でプレスすることにより厚さｌｒｎｍのシ
ートを得た。このシートは無色透明であり、着色は認め
られなかった。

実施例２実施例１に記載の反応装置にＮ−エチルマレイミド６２
．５ｇ　（０，５モル）、２，２°　−アゾビスイソブ
チロニトリル（ＡＩＢＮ）０．８ｇ（５，０ＸＩＯ−’
モル）およびトルエン８００ｍｇを仕込み、窒素で数回
パージした後、イソブチン２８．１ｇ　（０，５モル）
を仕込み、６０℃で８時間反応を行った。

反応内容物をエタノールに注ぎ、ポリマーを析出させた
。得られたポリマーをトルエン−エタノールで再沈澱精
製した後、減圧下６０”Ｃで２４時間乾燥した。収量は
７０．５ｇであった。

得られたポリマーの元素分析結果（Ｃ，６４゜６ｗｔ％
、Ｈ；６．１ｗｔ％、Ｎ；８．４ｗｔ％）より、生成ポ
リマー中のマレイミド単位は６０モル％であった。得ら
れたポリマーは重量平均分子量（Ｍｗ）　３２．１Ｘ１
０’　　Ｔｇ−１４：３℃、Ｔｄ−４０７℃であった。

得られたポリマーを２００℃、５Ｋｇ／ｃｍ２でプレス
することにより厚さ１ｍｍのシートを得た。このシート
は無色透明であり、着色は認められなかった。

実施例３実施例１に記載の反応装置にＮ−エチルマレイミド６２
．５ｇ　（０，５モル）、２．２’　−アゾビスイソブ
チロニトリル（ＡＩＢＮ）０．８ｇ（５，０ＸＩＯ−’
モル）およびトルエン８００ｍｇを仕込み、窒素で数回
パージした後、イソブチン１４．０ｇ　（０，２５モル
）を仕込み、６０℃で５時間反応を行ワた。

反応内容物をエタノールに注ぎ、ポリマーを析出させた
。得られたポリマーをトルエン−エタノールで再沈澱精
製した後、減圧下６０℃で２４時間乾燥した。収量は４
８．５ｇであった。

得られたポリマーの元素分析結果（Ｃ；６１゜１ｗｔ％
、Ｈ；７，２ｗｔ％、Ｎ；９．８ｗｔ％）より、生成ポ
リマー中のマレイミド単位は８０モル％であった。得ら
れたポリマーは重量平均分子量（Ｍｗ）２２．６８１０
’　、Ｔｇ−１９３℃、Ｔｄ−３９８℃であった。得ら
れたポリマーを２５０℃、５Ｋｇ／ｃｍ２でプレスする
ことにより厚さ１ｍｍのシートを得た。このシートは無
色透明であり、着色は認められなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１により得られたポリマーのＩＲスペク
トルである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）構成成分（ I ）がポリマー全体の５０〜９８モ
ル％、構成成分（II）がポリマー全体の５０〜２モル％
であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量が１×１０
＾３以上５×１０＾６以下であることを特徴とする透明
性耐熱樹脂。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）