JPH0453810A - 透明性樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は透明性樹脂に関するものである。本発明による
樹脂は透明性および柔軟性に優れ、成形品、シート、フ
ィルム等の広範な分野に利用できる。

（従来の技術） 従来、マレイミド系共重合体について種々の検討がなさ
れている。例えば、メタクリル酸メチルにＮ−芳香族置
換マレイミドを共重合する方法が、特公昭箱４３−９７
５３号公報、特開昭第６１＝１４１７１５号公報、特開
昭第６１−１７１７０８号公報および特開昭第６２−１
０９８１１号公報に、スチレン系樹脂にＮ−芳香族置換
マレイミドを共重合する方法が、特開昭第４７−６８９
１号公報、特開昭第６１−７６５１２号公報および特開
昭第６１−２７６８０７号公報に開示されている。しか
し、これらの方法で得られる樹脂はＮ−芳香族置換マレ
イミド含有量が増すほど耐熱性は良好となるが、脆い、
加工性が悪い、着色する等の問題がある。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、透明性、柔軟性に優れた樹脂を提供す
ることにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らはこの問題に鑑み、鋭意検討した結果、主鎖
中に構成成分（Ｉ）と構成成分（ＩＩ）を含有する透明
性樹脂であり、特に、構成成分（１）がポリマー全体の
５０〜９８モル％、構成成分（ＩＩ）がポリマー全体の
５０〜２モル％であり、ポリスチレン換算の重量平均分
子量が１×１０３以上５×１０６以下であることを特徴
とする透明性樹脂が上記の目的を満たすことを見い出し
本発明を完成するに至った。

Ｃ，Ｈ２・・１ Ｈ３ −ＣＨ２−Ｃ− （ｎ） 　Ｈ３ 構成成分（Ｉ）を与える化合物としては、Ｎ置換基とし
て炭素数か３〜１８のアルキルマレイミド類、例えば、
Ｎ−ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−１−プロピルマレイ
ミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−１−ブチルマレ
イミド、Ｎ−ｓブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレ
イミド、Ｎ−ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−ｎ−へキシ
ルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘプチルマレイミド、Ｎｎ−オ
クチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ステ
アリルマレイミド等が挙げられる。

これらは、１種または２種以上組み合わせて用いること
ができる。

また、Ｎ−置換基として炭素数が３〜６のものを用いる
と樹脂の耐熱性を維持する上で好ましい。

構成成分（Ｉ）の含有量は、ポリマー全体の５０〜９８
モル％、好ましくは、５０〜９０モル％、さらに好まし
くは５０〜８５モル％である。また、構成成分（１）が
９８モル％を越えると生成するポリマーは脆くなり好ま
しくない。

構成成分（ＩＩ）を与える化合物は、イソブチンであり
、その含有量はポリマー全体の２〜５０モル％、好まし
くは１０〜５０モル％、さらに好ましく１５〜５０モル
％である。

また、必要ならば本発明の目的を損なわない範囲で、他
のビニル系モノマーを共重合させることができる。他の
ビニル系モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、１゜３−ブタジェン、イソプレ
ンおよびこれらのハロゲン置換誘導体、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル等の
メタクリル酸エステル類、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル等のアク
リル酸エステル類、酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のビ
ニルエステル類、メチルビニルエーテル、エチルビニル
エーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエー
テル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−カ
ルボキシフェニルマレイミド、アクリロニトリル、エチ
レン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、および１
−ヘキセンより選ばれる１種類以上の化合物が挙げられ
る。

これらモノマーの重合は公知の重合法、例えば塊状重合
法、溶液重合法、懸濁重合法および乳化重合法のいずれ
でも採用可能であるが、溶液重合法が特に好ましい。

重合開始剤としては、ペンゾイルバーオギサイド、ラウ
リルパーオキサイド、オクタノイルパオキサイド、アセ
チルパーオキサイド、ジ−ニブチルパーオキサイド、ｔ
−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート等の有機過酸化物、または、２２−
アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．２
゛　−アゾビス−（２−ブチロニトリル）、２，２゛−
アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２゛−ア
ゾビスイソブチレート、１．１゛−アゾビス−（シクロ
ヘキサン−１−カルボニトリル）等のアゾ系開始剤が挙
げられる。

溶液重合法において使用可能な溶媒としては、ベンゼン
、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサ
ン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトン、メチ
ルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、イソプロピル
アルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。

重合温度は開始剤の分解温度に応じて適宜設定すること
ができるが、−船釣には４０℃〜１５０℃の範囲で行う
ことか好ましい。

ここで、生成する樹脂の重量平均分子Ｊｉｉ（Ｍｗ）は
、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
により求めることができる。本発明の樹脂の分子量はポ
リスチレン換算で１×１０３以上５Ｘ１０６以下、特に
、Ｉ　Ｘ　１０’以上５×１０５以下のものが好ましい
。分子量が５×１０６を越える場合には成形性が悪くな
り、１×１０３未満の場合には、得られる樹脂が脆い等
の問題が生ずる。

なお、本発明において得られる樹脂には必要に応じてヒ
ンダードフェノール、有機リン酸エステルのような熱安
定剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダード
アミン系紫外線安定剤、各種潤滑剤、各種フィラー等を
添加してもよい。

（発明の効果） 本発明による樹脂は透明性および柔軟性に優れ、成形品
、シート、フィルム等の広範な分野に有用である。

（実施例） 以下本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例
に限定されるものではない。

生成したポリマーのガラス転移温度（Ｔ　ｇ）は、（株
）セイコー電子製ＤＳＣ２００を用いて、窒素中、１０
℃／ｍｉｎ、の昇温速度で測定した。

生成したポリマーの分子量は、ゲルパーミェーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）東ソー（株）製ＨＬＣ−８
０２Ａを用いてポリスチレン換算により求めた。

実施例１ 撹拌機、窒素導入管、温度計および脱気管の付いた１ｇ
オートクレーブにＮ−ｎ−ブチルマレイミド７６．６ｇ
　（０，５モル）、２，２°−アゾビスイソブチロニト
リル（ＡＩＢＮ）０．８ｇ（５，０ＸＩＯ−３モル）お
よびトルエン８００ｍｇを仕込み、窒素で数回パージし
た後、イソブチン５６．１ｇ　（１，０モル）を仕込み
、６０℃で５時間反応を行った。

反応内容物をエタノールに注ぎ、ポリマーを析出させた
。得られたポリマーをトルエンーエタノルで再沈澱精製
した後、減圧下６０℃で２４時間乾燥した。収量は５２
．８ｇであった。

得られたポリマーの元素分析結果（Ｃ；６８゜Ｏｗ　ｔ
％、Ｈ；８，９ｗｔ％、Ｎ；７，０ｗｔ％）より、生成
したポリマー中のマレイミド単位は５２モル％であった
。このポリマーは重量平均分子量（Ｍｗ）３２．７Ｘ１
０’　　Ｔｇ＝１０７℃であった。このポリマーを２０
０℃、５Ｋｇ／ｃｍ２でプレスすることにより厚さ１ｍ
ｍのシートを得た。このシートは無色透明であり、着色
は認められなかった。

実施例２ 実施例１に記載の反応装置にＮ−ｎ−へキシルマレイミ
ド９０．６ｇ　（０，５モル）、２，２゜−アゾビスイ
ソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０゜８ｇ　（５，０ＸＩ
Ｏ−３モル）およびトルエン８００ｍ１）を仕込み、窒
素で数回パージした後、イソブチン１４゜Ｏｇ　（０，
２５モル）を仕込み、６０℃で３時間反応を行った。

反応内容物をエタノールに注ぎ、ポリマーを析出させた
。得られたポリマーをトルエンーエタノルで再沈澱精製
した後、減圧下６０℃で２４時間乾燥した。収量は４２
．５ｇであった。

得られたポリマーの元素分析結果（Ｃ；６７゜７　ｗ　
ｔ％、Ｈ；８，８ｗｔ％、Ｎ；７．２ｗｔ％）より、生
成したポリマー中のマレイミド単位は８０モル％であっ
た。このポリマーは重量平均分子量（Ｍｗ）２２．２Ｘ
１０’　　Ｔｇ＝１１２℃であった。このポリマーを２
００℃、５Ｋｇ／ｃｍ２でプレスすることにより厚さ１
ｍｍのシートを得た。このシートは無色透明であり、着
色は認められなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１により得られたポリマーの■Ｒスペク
トルである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）構成成分（ I ）がポリマー全体の５０〜９８モ
   ル％、構成成分（II）がポリマー全体の５０〜２モル％
   であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量が１×１０
   ＾３以上５×１０＾６以下であることを特徴とする透明
   性樹脂。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ｎは３〜１８の整数を示す） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）