JPH0431483A - 積層体 - Google Patents
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- JPH0431483A JPH0431483A JP2138023A JP13802390A JPH0431483A JP H0431483 A JPH0431483 A JP H0431483A JP 2138023 A JP2138023 A JP 2138023A JP 13802390 A JP13802390 A JP 13802390A JP H0431483 A JPH0431483 A JP H0431483A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J109/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C09J109/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J125/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J125/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
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- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2331/00—Polyvinylesters
- B32B2331/04—Polymers of vinyl acetate, e.g. PVA
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- B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2369/00—Polycarbonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/24—Graft or block copolymers according to groups C08L51/00, C08L53/00 or C08L55/02; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の技術分野
本発明は、接着性樹脂組成物およびこの接着性樹脂組成
物を用いた積層体に関し、さらに詳しくは、高温水と接
触した場合にも接着力が低下することがないような接着
性樹脂組成物およびこの接着性樹脂組成物を用いたガス
バリヤ−性に優れるとともにレトルト処理にも対応しう
る積層体に関する。
物を用いた積層体に関し、さらに詳しくは、高温水と接
触した場合にも接着力が低下することがないような接着
性樹脂組成物およびこの接着性樹脂組成物を用いたガス
バリヤ−性に優れるとともにレトルト処理にも対応しう
る積層体に関する。
発明の技術的背景
ポリエチレンテレフタレート樹脂に代表されるポリエス
テル樹脂は、機械的強度、剛性、耐熱性、耐薬品性、耐
油性、透明性等に優れており、これらの特性を利用して
フィルム、シートおよび容器等の包装材料として広く用
いられている。しかしながら、このようなポリエステル
樹脂は、酸素などのガスの透過性が大きいため、食品、
薬品、化粧品などの高い耐ガス透過性が要求される包装
材料には用いることができなかった。
テル樹脂は、機械的強度、剛性、耐熱性、耐薬品性、耐
油性、透明性等に優れており、これらの特性を利用して
フィルム、シートおよび容器等の包装材料として広く用
いられている。しかしながら、このようなポリエステル
樹脂は、酸素などのガスの透過性が大きいため、食品、
薬品、化粧品などの高い耐ガス透過性が要求される包装
材料には用いることができなかった。
またポリカーボネート樹脂も同様に、透明性、耐熱性、
保香性等には優れているが、酸素などのガスの透過性が
大きく、特に食品などの高い耐ガス透過性が要求される
包装キイ料には用いることができなかった。
保香性等には優れているが、酸素などのガスの透過性が
大きく、特に食品などの高い耐ガス透過性が要求される
包装キイ料には用いることができなかった。
ポリエチレンテレフタレート樹脂あるいはポリカーボネ
ート樹脂の耐ガス透過性を高めるため、ポリエチレンテ
レフタレート樹脂あるいはポリカーボネート樹脂に、こ
れらの樹脂よりも耐ガス透過性に優れる樹脂たとえばエ
チレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物などを積層する方法
が提案されている。しかしながら、ポリエチレンテレフ
タレート樹脂あるいはポリカーボネート樹脂と、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体鹸化物との接着性は必ずしも充
分ではなく、積層時あるいは使用時に一部が剥離１７、
耐ガス透過性が低下したり、製品の外観あるいは機械強
度が低下したりしてしまうことがあるという゛問題点が
あった。
ート樹脂の耐ガス透過性を高めるため、ポリエチレンテ
レフタレート樹脂あるいはポリカーボネート樹脂に、こ
れらの樹脂よりも耐ガス透過性に優れる樹脂たとえばエ
チレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物などを積層する方法
が提案されている。しかしながら、ポリエチレンテレフ
タレート樹脂あるいはポリカーボネート樹脂と、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体鹸化物との接着性は必ずしも充
分ではなく、積層時あるいは使用時に一部が剥離１７、
耐ガス透過性が低下したり、製品の外観あるいは機械強
度が低下したりしてしまうことがあるという゛問題点が
あった。
これらの問題点を解決するため、たとえば特開昭６３−
２７０１５５号公報および特開昭６２−１５８０４３号
公報には、不飽和カルボン酸またはその誘導体によりグ
ラフト変性されたグラフト変性エチレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体を中間接着層として、ポリカーボネ
ート層あるいはポリエステル層と、エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体鹸化物層とを接着させてなる積層体が開示さ
れている。これらの積層体は、優れた耐ガス透過性を有
するとともに常温では優れた接着性を備えているが、た
とえばこれらの積層体を、製造時に高温充填あるいはレ
トルト処理などの加熱処理を行なった場合には、加熱に
よって接着力が低下することがあり、このため層が剥離
して耐ガス透過性が低下するという問題点があった。
２７０１５５号公報および特開昭６２−１５８０４３号
公報には、不飽和カルボン酸またはその誘導体によりグ
ラフト変性されたグラフト変性エチレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体を中間接着層として、ポリカーボネ
ート層あるいはポリエステル層と、エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体鹸化物層とを接着させてなる積層体が開示さ
れている。これらの積層体は、優れた耐ガス透過性を有
するとともに常温では優れた接着性を備えているが、た
とえばこれらの積層体を、製造時に高温充填あるいはレ
トルト処理などの加熱処理を行なった場合には、加熱に
よって接着力が低下することがあり、このため層が剥離
して耐ガス透過性が低下するという問題点があった。
そして、本願出願人に係る特開昭６４−４５４４５号公
報には、高温充填あるいはレトルト処理のような高温処
理した後においても、積層体の各層の接む力が低下しな
いような接着用樹脂組成物として、（ａ）メルトフロー
レート：０．１〜５０ｇ／１０分 密度：０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｄエチレン含有量
ニア５〜９５モル％ Ｘ線による結晶化度２３０％未満である、エチレン・α
−オレフィン共重合体＝９５〜５０重量％ （ｂ）メルトフローレート＝０．１〜５０ｇ／１０分 酢酸ビニル含有量＝５〜４０重量％であるエチレン・酢
酸ビニル共重合体：５〜５０重量％、および （ｃ）不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト量
＋０．０５〜１５重量％ メルトフローレート二０．１〜５０ ｇ ／ １０分密
度：０．９００〜０．９８０ｇ／ａｌｌＸ線による結晶
化度：３０％以上である、一部または全部がグラフト変
性されたグラフト変性ポリプロピレン：上記（ａ）＋
（ｂ）の合計重量１００重量％に対して１．０〜３０重
量％からなり、組成物全体としてのグラフト率が０．０
１〜３重量％であり、ＭＦＲが０．１〜５０ ｇ ／
１０分であり、かつ結晶化度が３５％未満である接着用
樹脂組成物、およびポリエステル層またはポリカーボネ
ート層と、上記接着用樹脂組成物からなる中間層と、オ
レフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層とから構成され
てなる積層体が開示されている。
報には、高温充填あるいはレトルト処理のような高温処
理した後においても、積層体の各層の接む力が低下しな
いような接着用樹脂組成物として、（ａ）メルトフロー
レート：０．１〜５０ｇ／１０分 密度：０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｄエチレン含有量
ニア５〜９５モル％ Ｘ線による結晶化度２３０％未満である、エチレン・α
−オレフィン共重合体＝９５〜５０重量％ （ｂ）メルトフローレート＝０．１〜５０ｇ／１０分 酢酸ビニル含有量＝５〜４０重量％であるエチレン・酢
酸ビニル共重合体：５〜５０重量％、および （ｃ）不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト量
＋０．０５〜１５重量％ メルトフローレート二０．１〜５０ ｇ ／ １０分密
度：０．９００〜０．９８０ｇ／ａｌｌＸ線による結晶
化度：３０％以上である、一部または全部がグラフト変
性されたグラフト変性ポリプロピレン：上記（ａ）＋
（ｂ）の合計重量１００重量％に対して１．０〜３０重
量％からなり、組成物全体としてのグラフト率が０．０
１〜３重量％であり、ＭＦＲが０．１〜５０ ｇ ／
１０分であり、かつ結晶化度が３５％未満である接着用
樹脂組成物、およびポリエステル層またはポリカーボネ
ート層と、上記接着用樹脂組成物からなる中間層と、オ
レフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層とから構成され
てなる積層体が開示されている。
しかしながら、上記の接着性樹脂組成物は、高温処理後
の常温における接着性に優れているものの、高温充填あ
るいはレトルト処理をしている際に、たまに上記積層体
が層間剥離を起こすことがあった。
の常温における接着性に優れているものの、高温充填あ
るいはレトルト処理をしている際に、たまに上記積層体
が層間剥離を起こすことがあった。
したがって、高温充填あるいはレトルト処理をしている
際も、積層体の層間剥離を完全に防止できるような接着
用樹脂組成物の出現が望まれていた。
際も、積層体の層間剥離を完全に防止できるような接着
用樹脂組成物の出現が望まれていた。
発明の目的
本発明は、高温処理後の常温における実用的接着強度を
保持しつつ、高温充填あるいはレトルト処理などの苛酷
な処理が行なわれている際に、積層体の層間剥離を完全
に防止することができるほど高温下における耐熱接着性
に優れた接着性樹脂組成物を提供することを目的として
いる。
保持しつつ、高温充填あるいはレトルト処理などの苛酷
な処理が行なわれている際に、積層体の層間剥離を完全
に防止することができるほど高温下における耐熱接着性
に優れた接着性樹脂組成物を提供することを目的として
いる。
また本発明は、上記のような接着性樹脂組成物を用いて
、ポリカーボネート層またはポリアルキレンテレフタレ
ート層と、エチレン・酢酸ビニル鹸化物層とを接着させ
てなる、優れた耐ガス透過性を有するとともに高温充填
あるいはレトルト処理を受けている際に層間剥離を起こ
さないような積層体を提供することを目的としている。
、ポリカーボネート層またはポリアルキレンテレフタレ
ート層と、エチレン・酢酸ビニル鹸化物層とを接着させ
てなる、優れた耐ガス透過性を有するとともに高温充填
あるいはレトルト処理を受けている際に層間剥離を起こ
さないような積層体を提供することを目的としている。
発明の概要
本発明に係る第１の接着性樹脂組成物は、軟質ポリマー
１００重量部に対して、不飽和カルボン酸またはその誘
導体のグラフト量が０．０１〜１５重量％である、一部
または全部がグラフト変性されたグラフト変性ポリプロ
ピレンが１〜３０重量部配合された接着性樹脂組成物で
あり、該軟質ポリマーがスチレン系エラストマーである
ことを特徴としている。
１００重量部に対して、不飽和カルボン酸またはその誘
導体のグラフト量が０．０１〜１５重量％である、一部
または全部がグラフト変性されたグラフト変性ポリプロ
ピレンが１〜３０重量部配合された接着性樹脂組成物で
あり、該軟質ポリマーがスチレン系エラストマーである
ことを特徴としている。
本発明に係る第２の接着性樹脂組成物は、軟質ポリマー
１００重量部に対して、不飽和カルボン酸またはその誘
導体のグラフト量が０．０１〜１５重量％である、一部
または全部がグラフト変性されたグラフト変性ポリプロ
ピレンが１〜３０重量部配合された接着性樹脂組成物で
あり、該軟質ポリマーが（ａ）スチレン系エラストマー
２０〜１００重量％と（ｂ）エチレン含量が４５〜９５
モル％であるエチレン・α−オレフィン共重合体：８０
〜０重量％とからなることを特徴としている。
１００重量部に対して、不飽和カルボン酸またはその誘
導体のグラフト量が０．０１〜１５重量％である、一部
または全部がグラフト変性されたグラフト変性ポリプロ
ピレンが１〜３０重量部配合された接着性樹脂組成物で
あり、該軟質ポリマーが（ａ）スチレン系エラストマー
２０〜１００重量％と（ｂ）エチレン含量が４５〜９５
モル％であるエチレン・α−オレフィン共重合体：８０
〜０重量％とからなることを特徴としている。
本発明に係る第３の接着性樹脂組成物は、軟質ポリマー
１００重量部に対して、不飽和カルボン酸またはその誘
導体のグラフト量が０．０１〜１５重量％である、一部
または全部がグラフト変性されたグラフト変性ポリプロ
ピレンが１〜３０重量部配合された接着性樹脂組成物で
あり、該軟質ポリマーが（ａ）スチレン系エラストマー
２０〜１００重量％と（ｃ）酢酸ビニル含量が５〜４０
重量％であるエチレン・酢酸ビニル共重合体８０〜０重
量％とからなることを特徴としている。
１００重量部に対して、不飽和カルボン酸またはその誘
導体のグラフト量が０．０１〜１５重量％である、一部
または全部がグラフト変性されたグラフト変性ポリプロ
ピレンが１〜３０重量部配合された接着性樹脂組成物で
あり、該軟質ポリマーが（ａ）スチレン系エラストマー
２０〜１００重量％と（ｃ）酢酸ビニル含量が５〜４０
重量％であるエチレン・酢酸ビニル共重合体８０〜０重
量％とからなることを特徴としている。
本発明に係る第４の接着性樹脂組成物は、軟質ポリマー
１００重量部に対して、不飽和カルボン酸またはその誘
導体のグラフト量が０．．０１〜１５重量％である、一
部または全部がグラフ］・変性されたグラフト変性ポリ
プロピレンが１〜３０重量部配合された接着性樹脂組成
物であり、該軟質ポリマーが（ａ）スチレン系エラスト
マー２０〜１００重量％と（ｂ）エチレン含量が４５〜
９５モル％であるエチレン・α−オレフィン共重合体０
〜８０重量と（ｃ）酢酸ビニル含量が５〜４０重量％で
あるエチレン・酢酸ビニル共重合体０〜８０重量％とか
らなることを特徴としている。
１００重量部に対して、不飽和カルボン酸またはその誘
導体のグラフト量が０．．０１〜１５重量％である、一
部または全部がグラフ］・変性されたグラフト変性ポリ
プロピレンが１〜３０重量部配合された接着性樹脂組成
物であり、該軟質ポリマーが（ａ）スチレン系エラスト
マー２０〜１００重量％と（ｂ）エチレン含量が４５〜
９５モル％であるエチレン・α−オレフィン共重合体０
〜８０重量と（ｃ）酢酸ビニル含量が５〜４０重量％で
あるエチレン・酢酸ビニル共重合体０〜８０重量％とか
らなることを特徴としている。
本発明に係る第１の積層体は、
（Ｉ）ポリアルキレンテレフタレート樹脂層と、（ＩＮ
）上記のような接着性樹脂組成物からなる接着層と、 （ＩＩＩ）オレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層と
から構成されてなることを特徴としている。
）上記のような接着性樹脂組成物からなる接着層と、 （ＩＩＩ）オレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層と
から構成されてなることを特徴としている。
本発明に係る第２の積層体は、
（Ｉ）ポリカーボネート樹脂層と、
（ＩＩ）上記のような接着性樹脂組成物からなる接着層
と、 （ＩＩＩ）オレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層と
から構成されてなることを特徴としている。
と、 （ＩＩＩ）オレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層と
から構成されてなることを特徴としている。
発明の詳細な説明
以下、本発明に係る接着性樹脂組成物およびこれを用い
た積層体について具体的に説明する。
た積層体について具体的に説明する。
まず本発明に係る接着性樹脂組成物について説明すると
、この組成物は、必須成分としてスチレン系エラストマ
ーおよびグラフト変性ポリプロピレンとを含んで構成さ
れており、さらにこれらの必須成分に加えて、エチレン
・α−オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重
合体を含めることができる。以下に各成分について詳述
する。
、この組成物は、必須成分としてスチレン系エラストマ
ーおよびグラフト変性ポリプロピレンとを含んで構成さ
れており、さらにこれらの必須成分に加えて、エチレン
・α−オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重
合体を含めることができる。以下に各成分について詳述
する。
スチレン系エラストマー
このスチレン系エラストマーは、一般にポリスチレンブ
ロックとゴム中間ブロックとを有し、ポリスチレン部分
が物理架橋（ドメイン）を形成して橋かけ点となり、中
間のゴムブロックは製品にゴム弾性を付与する。本発明
で用いられるスチレン系エラスｉ・マーは、中間のソフ
トセグメントがエチレン・ブチレン（ＥＢ）で、かつ末
端部のハードセグメントがポリスチレン（Ｓ）で構成さ
れているブロックコポリマー（５ＥＢＳ）である。この
ようなスチレン系エラストマーは、シェル化学■より商
品名「クレイトンＧ」で製造販売されている。
ロックとゴム中間ブロックとを有し、ポリスチレン部分
が物理架橋（ドメイン）を形成して橋かけ点となり、中
間のゴムブロックは製品にゴム弾性を付与する。本発明
で用いられるスチレン系エラスｉ・マーは、中間のソフ
トセグメントがエチレン・ブチレン（ＥＢ）で、かつ末
端部のハードセグメントがポリスチレン（Ｓ）で構成さ
れているブロックコポリマー（５ＥＢＳ）である。この
ようなスチレン系エラストマーは、シェル化学■より商
品名「クレイトンＧ」で製造販売されている。
グラフト変性ポリプロピレン
本発明で用いられるグラフト変性ポリプロピレンは、ポ
リプロピレンの一部または全部が不飽和カルボン酸また
はその誘導体でグラフト変性されている。
リプロピレンの一部または全部が不飽和カルボン酸また
はその誘導体でグラフト変性されている。
本発明で用いられるグラフト変性ポリプロピレンの原料
となるポリプロピレンは、プロピレンの単独重合体ある
いはプロピレンと１５モル％以下の他のα−オレフィン
、例えばエチレン、ｌ−ブテン、３−メチル−１−ブテ
ン、Ｉ−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等との共
重合体である。本発明におイテハ、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２
３８１：： ヨル流れ指数（２３０℃）が０．１〜５０
の範囲内にあるポリプロピレンを使用することが好まし
い。
となるポリプロピレンは、プロピレンの単独重合体ある
いはプロピレンと１５モル％以下の他のα−オレフィン
、例えばエチレン、ｌ−ブテン、３−メチル−１−ブテ
ン、Ｉ−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等との共
重合体である。本発明におイテハ、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２
３８１：： ヨル流れ指数（２３０℃）が０．１〜５０
の範囲内にあるポリプロピレンを使用することが好まし
い。
本発明において、ポリプロピレンにグラフトされるモノ
マー（以下、グラフトモノマーと称する）は、不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体であり、不飽和カルボン酸と
しては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。また
不飽和カルボン酸の誘導体としては、酸無水物、エステ
ル、アミド、イミド、金属塩などが挙げられ、具体的に
は、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン
酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル
酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイ
ン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、
フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸モノメチルエス
テル、イタコン酸ジエチルエステル、アクリルアミド、
メタクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸
ジアミド、マレイン酸−Ｎ−モノエチルアミド、マレイ
ン酸−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノ
ブチルアミド、マレイン酸−Ｎ、Ｎ−ジブチルアミド、
フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−ト
モノエチルアミド、フマル酸−Ｎ Ｎ−ジエチルアミド
、フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ、Ｎ
−ジブチルアミド、マレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド
、Ｎ−フェニルマレイミド、アクリル酸ナトリウム、メ
タクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタクリ
ル酸カリウムなどが挙げられる。これらのグラフトモノ
マーの中では無水マレイン酸を使用するのが最も好まし
い。
マー（以下、グラフトモノマーと称する）は、不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体であり、不飽和カルボン酸と
しては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。また
不飽和カルボン酸の誘導体としては、酸無水物、エステ
ル、アミド、イミド、金属塩などが挙げられ、具体的に
は、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン
酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル
酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイ
ン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、
フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸モノメチルエス
テル、イタコン酸ジエチルエステル、アクリルアミド、
メタクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸
ジアミド、マレイン酸−Ｎ−モノエチルアミド、マレイ
ン酸−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノ
ブチルアミド、マレイン酸−Ｎ、Ｎ−ジブチルアミド、
フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−ト
モノエチルアミド、フマル酸−Ｎ Ｎ−ジエチルアミド
、フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ、Ｎ
−ジブチルアミド、マレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド
、Ｎ−フェニルマレイミド、アクリル酸ナトリウム、メ
タクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタクリ
ル酸カリウムなどが挙げられる。これらのグラフトモノ
マーの中では無水マレイン酸を使用するのが最も好まし
い。
グラフトモノマーをポリプロピレンにグラフト共重合し
て変性物を製造するには、公知の種々の方法を採用する
ことができる。たとえばポリプロピレン、グラフトモノ
マーを溶媒の存在下または不存在下で、ラジカル開始剤
を添加してまたは添加せずに高温で加熱することによっ
てグラフト共重合を行なう方法がある。反応に際し、ス
チレンのような他のビニルモノマーを共存させてもよい
。
て変性物を製造するには、公知の種々の方法を採用する
ことができる。たとえばポリプロピレン、グラフトモノ
マーを溶媒の存在下または不存在下で、ラジカル開始剤
を添加してまたは添加せずに高温で加熱することによっ
てグラフト共重合を行なう方法がある。反応に際し、ス
チレンのような他のビニルモノマーを共存させてもよい
。
ポリプロピレンへのグラフトモノマーのグラフトされる
量（以下、グラフト率と呼ぶ）は、組成物全体のグラフ
ト率がｉｏ’〜５重量％の範囲にあるよう調整するのが
好ましい。工業的製造上がらは予めグラフト率１０−２
〜６重量％の変性ポリプロピレンを製造しておき、次に
未変性ポリプロピレンにこの変性ポリプロピレンを混合
してグラフト率を調整する方法が、組成物中のグラフト
モノマーの濃度を適当に調整できるため好ましい方法で
あるが、最初からポリプロピレンに所定量のグラフトモ
ノマーを配合してグラフトしても差し支えない。
量（以下、グラフト率と呼ぶ）は、組成物全体のグラフ
ト率がｉｏ’〜５重量％の範囲にあるよう調整するのが
好ましい。工業的製造上がらは予めグラフト率１０−２
〜６重量％の変性ポリプロピレンを製造しておき、次に
未変性ポリプロピレンにこの変性ポリプロピレンを混合
してグラフト率を調整する方法が、組成物中のグラフト
モノマーの濃度を適当に調整できるため好ましい方法で
あるが、最初からポリプロピレンに所定量のグラフトモ
ノマーを配合してグラフトしても差し支えない。
エチレン・α−オレフィン共重合体
本発明では、上記のスチレン系エラストマーおよびグラ
フト変性ポリプロピレンに加えて、さらにエチレン・α
−オレフィン共重合体を含めることにより、本発明の接
着性樹脂組成物の溶融粘度を下げ成形性を改良すること
ができるとともに、レトルト処理後の接着性をさらに改
良することができる。そしてまた、ポリオレフィンへの
接着性を向上させることができる。
フト変性ポリプロピレンに加えて、さらにエチレン・α
−オレフィン共重合体を含めることにより、本発明の接
着性樹脂組成物の溶融粘度を下げ成形性を改良すること
ができるとともに、レトルト処理後の接着性をさらに改
良することができる。そしてまた、ポリオレフィンへの
接着性を向上させることができる。
このエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンと
α−オレフィンとがランダムに共重合しており、本発明
では、エチレン含有量が４５〜９５モル％、好ましくは
４５〜９０モル％のエチレン・α−オレフィン共重合体
が用いられる。
α−オレフィンとがランダムに共重合しており、本発明
では、エチレン含有量が４５〜９５モル％、好ましくは
４５〜９０モル％のエチレン・α−オレフィン共重合体
が用いられる。
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体
は、一般に、メルトフローレート（＾ＳＴＭＤ １２３
８．条件Ｅ）が０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０
．３〜３０ ｇ ／ １０分であり、密度が通常０．８
５０〜０．９００ｇ／ａｄ、好ましくは０．８５０〜０
．８９０ｇ／−であり、Ｘ線による結晶化度は一般に３
０％未満好ましくは２５％未満である。
は、一般に、メルトフローレート（＾ＳＴＭＤ １２３
８．条件Ｅ）が０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０
．３〜３０ ｇ ／ １０分であり、密度が通常０．８
５０〜０．９００ｇ／ａｄ、好ましくは０．８５０〜０
．８９０ｇ／−であり、Ｘ線による結晶化度は一般に３
０％未満好ましくは２５％未満である。
このエチレン・α−オレフィン共重合体を構成するα−
オレフィンとしては、炭素数３〜２０のα−オレフィン
が用いられ、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１
−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１〜オクテン
、１−デセン、！−テトラデセン、ｌ−オクタデセンな
どが用いられ、これらのα−オレフィンは単独または２
種以上の混合物として用いられる。
オレフィンとしては、炭素数３〜２０のα−オレフィン
が用いられ、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１
−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１〜オクテン
、１−デセン、！−テトラデセン、ｌ−オクタデセンな
どが用いられ、これらのα−オレフィンは単独または２
種以上の混合物として用いられる。
このようなエチレン・α−オレフィン共重合体は、その
融点（ＡＳＴＭ ０３４１８）が通常１００℃以下であ
る。
融点（ＡＳＴＭ ０３４１８）が通常１００℃以下であ
る。
エチレン・酢酸ビニル共重合体
本発明では、上記のスチレン系エラストマーおよびグラ
フト変性ポリプロピレンに加えて、さらにエチレン・酢
酸ビニル共重合体を含めることができるし、また上記の
スチレン系エラストマーグラフト変性ポリプロピレンお
よびエチレン・α−オレフィン共重合体に加えて、さら
にエチレン・酢酸ビニル共重合体を含めることにより、
本発明の接着性樹脂組成物の溶融粘度を下げ成形性を改
良することができるとともに、レトルト処理後の接着性
をさらに改良することができる。
フト変性ポリプロピレンに加えて、さらにエチレン・酢
酸ビニル共重合体を含めることができるし、また上記の
スチレン系エラストマーグラフト変性ポリプロピレンお
よびエチレン・α−オレフィン共重合体に加えて、さら
にエチレン・酢酸ビニル共重合体を含めることにより、
本発明の接着性樹脂組成物の溶融粘度を下げ成形性を改
良することができるとともに、レトルト処理後の接着性
をさらに改良することができる。
本発明では、酢酸ビニル含有量が５〜４０重量％、好ま
しくは１０〜３５重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合
体が用いられる。
しくは１０〜３５重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合
体が用いられる。
本発明で用いられるエチレン・酢酸ビニル共重合体は、
一般に、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、
条件Ｅ）が０．１〜５０ ｇ ／ １０分、好ま１．
＜は０．３〜３０ｇ／１０分である。
一般に、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、
条件Ｅ）が０．１〜５０ ｇ ／ １０分、好ま１．
＜は０．３〜３０ｇ／１０分である。
配合割合
本発明に係る接着性樹脂組成物は、軟質ポリマー１００
重量部に対してグラフト変性ポリプロピレンは、１〜３
０重量部、好ましくは２〜２８重量部の割合で用いられ
る。
重量部に対してグラフト変性ポリプロピレンは、１〜３
０重量部、好ましくは２〜２８重量部の割合で用いられ
る。
本発明の一つの態様においては、軟質ポリマーはスチレ
ン系エラストマーである。
ン系エラストマーである。
また、本発明の別の態様においては、軟質ポリマーとし
て、スチレン系エラストマーに加えてエチレン・α−オ
レフィン共重合体が混合される。
て、スチレン系エラストマーに加えてエチレン・α−オ
レフィン共重合体が混合される。
この場合、軟質ポリマーの組成はスチレン系エラストマ
ーは２０〜１００重量％、好ましくは２０〜９０重量％
、エチレン・α−オレフィン共重合体は０〜８０重量％
、好ましくは１０〜８０重量％である。ただし、スチレ
ン系エラストマーおよびエチレン・α−オレフィン共重
合体の合計重量は１００重量％である。
ーは２０〜１００重量％、好ましくは２０〜９０重量％
、エチレン・α−オレフィン共重合体は０〜８０重量％
、好ましくは１０〜８０重量％である。ただし、スチレ
ン系エラストマーおよびエチレン・α−オレフィン共重
合体の合計重量は１００重量％である。
さらに、本発明のさらなる態様においては、軟質ポリマ
ーとして、上記のスチレン系エラストマーにエチレン・
酢酸ビニル共重合体が加えられる。この場合において、
スチレン系エラストマーは２０〜１００重量％、好まし
くは２０〜９０重量％の量で、エチレン・酢酸ビニル共
重合体は０〜８０重量％、好ましくは１０〜８０重量％
の量である。ただし、スチレン系エラストマーおよびエ
チレン・酢酸ビニル共重合体の合計重量は１００重量％
である。
ーとして、上記のスチレン系エラストマーにエチレン・
酢酸ビニル共重合体が加えられる。この場合において、
スチレン系エラストマーは２０〜１００重量％、好まし
くは２０〜９０重量％の量で、エチレン・酢酸ビニル共
重合体は０〜８０重量％、好ましくは１０〜８０重量％
の量である。ただし、スチレン系エラストマーおよびエ
チレン・酢酸ビニル共重合体の合計重量は１００重量％
である。
さらにまた、本発明においては、軟質ポリマーとして、
上記のスチレン系エラストマーに加えてエチレン・α−
オレフィン共重合体とエチレン・酢酸ビニル共重合体を
加えることができる。この場合、スチレン系エラストマ
ーは２０〜１． Ｏ０重量％好ましくは２０〜９０重量
％、エチレン・αオレフィン共重合体は０〜８０重量％
好ましくは１０〜７０重量％、エチレン・酢酸ビニル共
重合体は０〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％
の量である。ただし、スチレン系エラストマー、エチレ
ン・α−オレフィン共重合体およびエチレン・酢酸ビニ
ル共重合体の合計重量は１００重量％である。
上記のスチレン系エラストマーに加えてエチレン・α−
オレフィン共重合体とエチレン・酢酸ビニル共重合体を
加えることができる。この場合、スチレン系エラストマ
ーは２０〜１． Ｏ０重量％好ましくは２０〜９０重量
％、エチレン・αオレフィン共重合体は０〜８０重量％
好ましくは１０〜７０重量％、エチレン・酢酸ビニル共
重合体は０〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％
の量である。ただし、スチレン系エラストマー、エチレ
ン・α−オレフィン共重合体およびエチレン・酢酸ビニ
ル共重合体の合計重量は１００重量％である。
このように本発明に係る接着性樹脂組成物は、スチレン
系エラストマーとグラフト変性ポリプロピレンとを必須
成分として含むが、この組成物全体でのグラフト率は一
般に０．０１〜３重量％、好ましくは０．０５〜２．５
重量％であり、ＭＦＲは０． １〜５０ ｇ／ｌ ０分
、好ましくは０．２〜４０ ｇ ／ １０分であり、か
つ結晶化度は３５％未満である。
系エラストマーとグラフト変性ポリプロピレンとを必須
成分として含むが、この組成物全体でのグラフト率は一
般に０．０１〜３重量％、好ましくは０．０５〜２．５
重量％であり、ＭＦＲは０． １〜５０ ｇ／ｌ ０分
、好ましくは０．２〜４０ ｇ ／ １０分であり、か
つ結晶化度は３５％未満である。
本発明に係る接着性樹脂組成物は、上記のようなスチレ
ン系エラストマーおよびグラフト変性ポリプロピレンか
らなり、さらにはエチレン・αオレフィン共重合体およ
び／またはエチレン・酢酸ビニル共重合体を配合したも
のであるが、これらの成分を、上記のような範囲で種々
公知の方法、たとえばヘンシェルミキサー、マーブレン
ダー、リボンブレンダー タンプラブレンダ−等で混合
する方法、あるいは混合後、−軸押出機、二軸押出機、
ニーダ−、バンバリーミキサ−等で溶融混練後、造粒あ
るいは粉砕する方法を採用して製造することができる。
ン系エラストマーおよびグラフト変性ポリプロピレンか
らなり、さらにはエチレン・αオレフィン共重合体およ
び／またはエチレン・酢酸ビニル共重合体を配合したも
のであるが、これらの成分を、上記のような範囲で種々
公知の方法、たとえばヘンシェルミキサー、マーブレン
ダー、リボンブレンダー タンプラブレンダ−等で混合
する方法、あるいは混合後、−軸押出機、二軸押出機、
ニーダ−、バンバリーミキサ−等で溶融混練後、造粒あ
るいは粉砕する方法を採用して製造することができる。
本発明に係る接着性樹脂組成物には、前記成分に加えて
、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔料、染料、
発錆防止剤等を、本発明の目的を損わない範囲で配合す
ることもできる。
、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔料、染料、
発錆防止剤等を、本発明の目的を損わない範囲で配合す
ることもできる。
次に、本発明に係る積層体について説明するが、本発明
に係る積層体は、（Ｉ）ポリアルキレンテレフタレート
樹脂層またはポリカーボネート樹脂層と、（ＩＩ）上記
の接着性樹脂組成物からなる接着層と、（ＩＩ［）オレ
フィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層とで構成されてい
る。
に係る積層体は、（Ｉ）ポリアルキレンテレフタレート
樹脂層またはポリカーボネート樹脂層と、（ＩＩ）上記
の接着性樹脂組成物からなる接着層と、（ＩＩ［）オレ
フィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層とで構成されてい
る。
本発明に係る積層体を構成するーの層（Ｉ）は、ポリア
ルキレンテレフタレート樹脂またはポリカーボネート樹
脂から選ばれる。
ルキレンテレフタレート樹脂またはポリカーボネート樹
脂から選ばれる。
ポリエステル樹脂は、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、１．４〜ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、ヘキザメチレングリコール等の脂肪族グリコ
ール、シクロヘキザンジメタノール等の脂環族グリコー
ル、ビスフェノール等の芳香族ジヒドロキシ化合物、あ
るいはこれらの２種以上から選ばれたジヒドロキシ化合
物単位と、テレフタル酸、イソフタル酸、２．６−ナフ
タリンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸
、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカジカル
ボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタ
ル酸等の脂環族ジカルボン酸、あるいはこれらの２種以
上から選ばれたジカルボン酸単位とから形成されるポリ
エステルであって、熱可塑性を示す限り、少量のトリオ
ールまたはトリカルボン酸のような３価以上のポリヒド
ロキシ化合物あるいはポリカルボン酸などで変性されて
いてもよい。これら熱可塑性ポリエステルとしては、具
体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリエチレンイソフタレート・テレフ
タレート共重合体等が用いられる。
グリコール、１．４〜ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、ヘキザメチレングリコール等の脂肪族グリコ
ール、シクロヘキザンジメタノール等の脂環族グリコー
ル、ビスフェノール等の芳香族ジヒドロキシ化合物、あ
るいはこれらの２種以上から選ばれたジヒドロキシ化合
物単位と、テレフタル酸、イソフタル酸、２．６−ナフ
タリンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸
、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカジカル
ボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタ
ル酸等の脂環族ジカルボン酸、あるいはこれらの２種以
上から選ばれたジカルボン酸単位とから形成されるポリ
エステルであって、熱可塑性を示す限り、少量のトリオ
ールまたはトリカルボン酸のような３価以上のポリヒド
ロキシ化合物あるいはポリカルボン酸などで変性されて
いてもよい。これら熱可塑性ポリエステルとしては、具
体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリエチレンイソフタレート・テレフ
タレート共重合体等が用いられる。
またポリカーボネート樹脂は、ジヒドロキシ化合物とホ
スゲンまたはジフェニルカーボネートとを公知の方法で
反応させて得られる種々のポリカーボネートおよびコポ
リカーボネートである。
スゲンまたはジフェニルカーボネートとを公知の方法で
反応させて得られる種々のポリカーボネートおよびコポ
リカーボネートである。
ジヒドロキシ化合物としては、具体的には、ノ＼イドロ
キノン、レゾルシノール、４．４’−ジヒドロキシ−ジ
フェニル−メタン、４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニ
ル−エタン、４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニル−ｎ
−ブタン、４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニル−へブ
タン、４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニル−フェニル
−メタン、４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニル−２，
２−プロパン（ビスフェノールＡ） 、４．４’−ジヒ
ドロキシ−３，３′−ジメチル−ジフェニル−２，２−
プロパン、４．４’−ジヒド。キシ−３，３’−ジフェ
ニル−ジフェニル−２，２−プロパン、４４′−ジヒド
ロキシ−ジクロロ−ジフェニル−２，２プロパン、４．
４’−ジヒドロキシ−ジフェニル−１，１−シクロペン
タン、４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニル−１１−シ
クロヘキサン、４．４’−ジヒドロキシージフヱニルー
メチルーフェニルーメタン、４４′−ジヒドロキシ−ジ
フェニル−エチル−フェニル−メタン、４．４’−ジヒ
ドロキシ−ジフェニル−２，２，２−）ジクロロ−１，
１−エタン、２．２′−ジヒドロキシジフェニル、２．
６−シヒドロキシナフタレン、４．４′−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、４．４’ジヒドロキシ−３，３１
−ジクロロジフェニルエーテルおよび４．４′−ジヒド
ロキシ−２，５−ジェトキシフェニルエーテルなどが挙
げられる。このうち４．４’ −ジヒドロキシ−ジフェ
ニル−２，２−プロパン（ビスフェノールＡ）を用いた
ポリカーボネートが機械的性能、透明性に優れているの
で好ましい。
キノン、レゾルシノール、４．４’−ジヒドロキシ−ジ
フェニル−メタン、４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニ
ル−エタン、４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニル−ｎ
−ブタン、４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニル−へブ
タン、４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニル−フェニル
−メタン、４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニル−２，
２−プロパン（ビスフェノールＡ） 、４．４’−ジヒ
ドロキシ−３，３′−ジメチル−ジフェニル−２，２−
プロパン、４．４’−ジヒド。キシ−３，３’−ジフェ
ニル−ジフェニル−２，２−プロパン、４４′−ジヒド
ロキシ−ジクロロ−ジフェニル−２，２プロパン、４．
４’−ジヒドロキシ−ジフェニル−１，１−シクロペン
タン、４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニル−１１−シ
クロヘキサン、４．４’−ジヒドロキシージフヱニルー
メチルーフェニルーメタン、４４′−ジヒドロキシ−ジ
フェニル−エチル−フェニル−メタン、４．４’−ジヒ
ドロキシ−ジフェニル−２，２，２−）ジクロロ−１，
１−エタン、２．２′−ジヒドロキシジフェニル、２．
６−シヒドロキシナフタレン、４．４′−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、４．４’ジヒドロキシ−３，３１
−ジクロロジフェニルエーテルおよび４．４′−ジヒド
ロキシ−２，５−ジェトキシフェニルエーテルなどが挙
げられる。このうち４．４’ −ジヒドロキシ−ジフェ
ニル−２，２−プロパン（ビスフェノールＡ）を用いた
ポリカーボネートが機械的性能、透明性に優れているの
で好ましい。
また、本発明に係る積層体を構成する接着層（ＩＩ）に
は、上述した本発明に係る接着性樹脂組成物が用いられ
る。
は、上述した本発明に係る接着性樹脂組成物が用いられ
る。
さらに、本発明に係る積層体を構成する層（Ｉｌｌ）は
、オレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物からなってい
るが、このオレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物とし
ては、オレフィン含有量が１５〜６０モル％、好ましく
は２５〜５０モル％のオレフィン・酢酸ビニル共重合体
を、その鹸化度が５０％以上、好ましくは９０％以上に
なるように鹸化したものが用いられる。オレフィン含有
量が上記のような範囲内にあると、熱分解しにくく、溶
融成形が容易で、延伸性、耐水性に優れるとともに、耐
ガス透過性に優れる。また、鹸化度が５０％以上である
と、耐ガス透過性に優れる。
、オレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物からなってい
るが、このオレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物とし
ては、オレフィン含有量が１５〜６０モル％、好ましく
は２５〜５０モル％のオレフィン・酢酸ビニル共重合体
を、その鹸化度が５０％以上、好ましくは９０％以上に
なるように鹸化したものが用いられる。オレフィン含有
量が上記のような範囲内にあると、熱分解しにくく、溶
融成形が容易で、延伸性、耐水性に優れるとともに、耐
ガス透過性に優れる。また、鹸化度が５０％以上である
と、耐ガス透過性に優れる。
酢酸ビニルと共重合されるオレフィンとしては具体的に
はエチレン、プロピレン、１−ブテン、１ヘキセン、４
−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、
ｌ−テトラデセン、１−オクタデセンが例示でき、中で
も機械的強度、成形性の点からエチレンが好ましく用い
られる。
はエチレン、プロピレン、１−ブテン、１ヘキセン、４
−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、
ｌ−テトラデセン、１−オクタデセンが例示でき、中で
も機械的強度、成形性の点からエチレンが好ましく用い
られる。
本発明に係る積層体を製造するには、ポリアルキレンテ
レフタレート樹脂またはポリカーボネート樹脂、接着性
樹脂組成物、およびオレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸
化物を、それぞれ別個の押出機で溶融後、三層構造のダ
イに供給し１、接着性樹脂組成物が中間層となるように
共押し成形する共押出し成形法、あるいは予め、ポリア
ルキレンテレフタレート樹脂またはポリカーボネート樹
脂層、およびオレフィンφ酢酸ビニル共重合体鹸化物層
を成形し、これらの両層間に接着性樹脂組成物を溶融押
出しするサンドイッチラミネート法などが採用できる。
レフタレート樹脂またはポリカーボネート樹脂、接着性
樹脂組成物、およびオレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸
化物を、それぞれ別個の押出機で溶融後、三層構造のダ
イに供給し１、接着性樹脂組成物が中間層となるように
共押し成形する共押出し成形法、あるいは予め、ポリア
ルキレンテレフタレート樹脂またはポリカーボネート樹
脂層、およびオレフィンφ酢酸ビニル共重合体鹸化物層
を成形し、これらの両層間に接着性樹脂組成物を溶融押
出しするサンドイッチラミネート法などが採用できる。
これらのうち層間接着力の点で、共押出し成形法が好ま
しい。共押出し成形法としてはフラット・ダイを用いる
Ｔ−ダイ法とザーキュラー・ダイを用いるインフレーシ
ョン法とがある。
しい。共押出し成形法としてはフラット・ダイを用いる
Ｔ−ダイ法とザーキュラー・ダイを用いるインフレーシ
ョン法とがある。
フラット・ダイはブラック・ボックスを使用したシング
ル・マニフォールド形式あるいはマルチ・マニフオール
ド形式のいずれを用いても良い。インフレーション法に
用いるダイについてもいずれも公知のダイを用いること
ができる。
ル・マニフォールド形式あるいはマルチ・マニフオール
ド形式のいずれを用いても良い。インフレーション法に
用いるダイについてもいずれも公知のダイを用いること
ができる。
このような積層体における各層の厚さは、用途に応じて
適宜決定され得るが、通常、積層体をシートまたはフィ
ルムとして得る場合には、ポリアルキレンテレフタレー
ト樹脂またはポリカーボネート樹脂層は０．０２〜５■
、接着剤としての接着層は０．０１〜１■、エチレン・
酢酸ビニル共重合体鹸化物層は０．０１〜ｌｌｌ１１程
度であることが好ましい。
適宜決定され得るが、通常、積層体をシートまたはフィ
ルムとして得る場合には、ポリアルキレンテレフタレー
ト樹脂またはポリカーボネート樹脂層は０．０２〜５■
、接着剤としての接着層は０．０１〜１■、エチレン・
酢酸ビニル共重合体鹸化物層は０．０１〜ｌｌｌ１１程
度であることが好ましい。
また本発明に係る積層体では、（Ｉ）層を両側に配した
（Ｉ）／ （ＩＩ）／ （ＩＩＩ）／’（ＩＩ）／ （
Ｉ）の構造や、ポリ第１／フィン層をさらに有する構造
であってもよく、たとえばポリプロピレン／ （ＩＩ）
／ （ＩＩＩ） ／ （ＩＩ） ／ （Ｉ） 、ポリエ
チレン／（■）／ （Ｉ［Ｉ） ／ （ＩＩ） ／ （
Ｉ）などの積層体であってもよい。
（Ｉ）／ （ＩＩ）／ （ＩＩＩ）／’（ＩＩ）／ （
Ｉ）の構造や、ポリ第１／フィン層をさらに有する構造
であってもよく、たとえばポリプロピレン／ （ＩＩ）
／ （ＩＩＩ） ／ （ＩＩ） ／ （Ｉ） 、ポリエ
チレン／（■）／ （Ｉ［Ｉ） ／ （ＩＩ） ／ （
Ｉ）などの積層体であってもよい。
発明の効果
本発明に係る接着性樹脂組成物は、たとえばポリアルキ
レンテレフタレート樹脂またはポリカーボネート樹脂か
ら選ばれる層（Ｉ）と、オレフィン・酢酸ビニル共重合
体鹸化物層（Ｉｌｌ）とを接着する際に用いると、層（
Ｉ）と層（ＩＩＩ）とを強固に接着させ、たとえ高温充
填あるいはレトルト処理に代表されるような高温条件下
においても、層（Ｉ）と層（Ｉｎ）とが剥離することが
ないし、高温処理後の常温においても実用上充分な接着
強度を有する。
レンテレフタレート樹脂またはポリカーボネート樹脂か
ら選ばれる層（Ｉ）と、オレフィン・酢酸ビニル共重合
体鹸化物層（Ｉｌｌ）とを接着する際に用いると、層（
Ｉ）と層（ＩＩＩ）とを強固に接着させ、たとえ高温充
填あるいはレトルト処理に代表されるような高温条件下
においても、層（Ｉ）と層（Ｉｎ）とが剥離することが
ないし、高温処理後の常温においても実用上充分な接着
強度を有する。
したがって、層（Ｉ）と層（ＩＩＩ）とを積層してなる
積層体は、酸素などのガス透過性も小さいため、レトル
ト食品用包装材料として極めて優れた性質を有している
。
積層体は、酸素などのガス透過性も小さいため、レトル
ト食品用包装材料として極めて優れた性質を有している
。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
ら実施例に限定されるものではない。
ら実施例に限定されるものではない。
なお、以下の例において、結晶化度および密度の測定は
下記の如くである。
下記の如くである。
（Ｉ）試料の調製
１８０℃のホットプレスで１０分間加熱した後、冷却プ
レス（水冷）により急冷し、サンプルを調製した。
レス（水冷）により急冷し、サンプルを調製した。
（２）結晶化度
上記（Ｉ）で調製したサンプルにつき、Ｘ線回折により
測定した。
測定した。
（３）密度
同様のサンプルにつき、密度勾配管法により２３℃で測
定した。
定した。
実施例１
スチレン−エチレン−ブテンコポリマー（以下５ＩＢＳ
という。商標名 クレイトンＧＩ６５２．シェル化学■
製）９５重量部と、ポリプロピレン（メルトインデック
ス１２、密度０． ９ Ｌ ｇ／ｃｌ）に無水マレイン
酸を２重量部グラフト変性したポリプロピレン（以下Ｍ
ＡＩ（−ＰＰ用と略す）５重量部とを混合した組成物（
Ｉ）、ポリカーボネート（以下ＰＣという；商品名 音
大パンライト １．−１２５０、音大化成■製）、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下ＥＶＯＩ（と
いう； ＭＦＲ１，３ｇ／Ｉｎ分、密度１、Ｉ９ｇ／ｃ
ＩＡ、エチ１ノン含有量３２モル％、商品名クラレエバ
ールＥＰ−Ｆ ＠クラレ製）、ポリプロピレン（以下Ｐ
Ｐという：商品名ハイボールＦ ４Ｑ＋三井石油化学工
業■製）を用いて、下記条件で５層シートを成形した。
という。商標名 クレイトンＧＩ６５２．シェル化学■
製）９５重量部と、ポリプロピレン（メルトインデック
ス１２、密度０． ９ Ｌ ｇ／ｃｌ）に無水マレイン
酸を２重量部グラフト変性したポリプロピレン（以下Ｍ
ＡＩ（−ＰＰ用と略す）５重量部とを混合した組成物（
Ｉ）、ポリカーボネート（以下ＰＣという；商品名 音
大パンライト １．−１２５０、音大化成■製）、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下ＥＶＯＩ（と
いう； ＭＦＲ１，３ｇ／Ｉｎ分、密度１、Ｉ９ｇ／ｃ
ＩＡ、エチ１ノン含有量３２モル％、商品名クラレエバ
ールＥＰ−Ｆ ＠クラレ製）、ポリプロピレン（以下Ｐ
Ｐという：商品名ハイボールＦ ４Ｑ＋三井石油化学工
業■製）を用いて、下記条件で５層シートを成形した。
シート構成： ＰＣ／ （Ｉ）／ＥＶＯＨ／ （Ｉ）／
ＰＰ 各層の膜厚（μｍ）・８０ ／ ５０ ／ ５０ ／
５０／８０ 押出機：４０ｍ＋＊φ押出機 ２８０℃（、ＰＣ用）３
Ｃ１ｔｌｔ＋＋φ押出機 ２５０℃（（Ｉ）用）３０酎
φ押出機 ２１０℃（ＥＶＯＩＩ用）４０謔φ押出機
２３０℃（ＰＰ用） 得られた５屑シートの２０層と、（Ｉ）層との界面接着
強度（ＦＰＣｇ／１５＋＋ｍ）および、ＥＶＯＨ層と（
Ｉ）層との界面接着強度（Ｆ Ｅ Ｖ ＯＨ１ｇ／１５
＋ｍａ）を、剥離雰囲気温度２３℃および８０℃、剥離
速度３００ｍ／分でＴ型剥離し求めた。
ＰＰ 各層の膜厚（μｍ）・８０ ／ ５０ ／ ５０ ／
５０／８０ 押出機：４０ｍ＋＊φ押出機 ２８０℃（、ＰＣ用）３
Ｃ１ｔｌｔ＋＋φ押出機 ２５０℃（（Ｉ）用）３０酎
φ押出機 ２１０℃（ＥＶＯＩＩ用）４０謔φ押出機
２３０℃（ＰＰ用） 得られた５屑シートの２０層と、（Ｉ）層との界面接着
強度（ＦＰＣｇ／１５＋＋ｍ）および、ＥＶＯＨ層と（
Ｉ）層との界面接着強度（Ｆ Ｅ Ｖ ＯＨ１ｇ／１５
＋ｍａ）を、剥離雰囲気温度２３℃および８０℃、剥離
速度３００ｍ／分でＴ型剥離し求めた。
さらに、このシートを１３１℃で３０分間レトルト処理
を行なった後、上記の条件と同一条件でＴ型剥離試験を
行なった。
を行なった後、上記の条件と同一条件でＴ型剥離試験を
行なった。
結果を表１に示す。
次に、組成物（Ｉ）、前記ＥＶＯＨ，ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ ；三井ペット■製Ｊ１３５に結
晶化促進剤を添加したもの）、ＰＰを用いて下記条件で
５層シートを成形した。
フタレート（ＰＥＴ ；三井ペット■製Ｊ１３５に結
晶化促進剤を添加したもの）、ＰＰを用いて下記条件で
５層シートを成形した。
シート構成： ＰＥＴ層 （Ｉ）／ＥＶＯＨ／ （Ｉ）
／ＰＰ 各層の膜厚（μｍ ） ： ８０ ／ ５０ ／ ５
０ ／ ５０／８０ 押出機 ４０ｍｍφ押出機 ２８０℃（ＰＥＴ用）３０
謔φ押出機 ２５０℃（（Ｉ）用）３０藺φ押出機 ２
１０℃（ＥＶＯＨ用）４０ｍｍφ押出機 ２３０℃（Ｐ
Ｐ用）得られたシートについて、ＰＥＴ層と（Ｉ）層と
の界面接着強度（ＦＰＥＴ、 ｇ／Ｉｓ閣）と、ＥＶＯ
Ｈ層と（Ｉ）層との界面接着強度（ＦＥＶＯＬ ｇ／１
５Ｉ）を上記ＰＣの場合と同一条件で求めた。
／ＰＰ 各層の膜厚（μｍ ） ： ８０ ／ ５０ ／ ５
０ ／ ５０／８０ 押出機 ４０ｍｍφ押出機 ２８０℃（ＰＥＴ用）３０
謔φ押出機 ２５０℃（（Ｉ）用）３０藺φ押出機 ２
１０℃（ＥＶＯＨ用）４０ｍｍφ押出機 ２３０℃（Ｐ
Ｐ用）得られたシートについて、ＰＥＴ層と（Ｉ）層と
の界面接着強度（ＦＰＥＴ、 ｇ／Ｉｓ閣）と、ＥＶＯ
Ｈ層と（Ｉ）層との界面接着強度（ＦＥＶＯＬ ｇ／１
５Ｉ）を上記ＰＣの場合と同一条件で求めた。
結果を表２に示す。
実施例２
実施例１で用いた組成物（Ｉ）の代わりに、５ＥＢ３
５０重量部と、エチレン−１−ブテンランダム共重合体
（以下ＥＢＲ−１という、 ＶＦＲ３，６ｇ／１０分、
エチレン含有量８５モル％、密度０．１１９ｇ／−１結
晶化度１５％）４５重量部と、ＭＡＨ−ＰＰ−１５重量
部とを混合した組成物（２）を用いた以外は、実施例１
と同様にして、５層シートを得、Ｔ型剥離試験を行なっ
た。
５０重量部と、エチレン−１−ブテンランダム共重合体
（以下ＥＢＲ−１という、 ＶＦＲ３，６ｇ／１０分、
エチレン含有量８５モル％、密度０．１１９ｇ／−１結
晶化度１５％）４５重量部と、ＭＡＨ−ＰＰ−１５重量
部とを混合した組成物（２）を用いた以外は、実施例１
と同様にして、５層シートを得、Ｔ型剥離試験を行なっ
た。
結果を表１および表２に示す。
実施例３
実施例１で用いた組成物（Ｉ）の代わりに、５ＥＢＳ
７０重量部と、エチレン・酢酸ビニル共重合体（以下
ＥＶＡ−１という； ＭＦＲ２，５ｇ／１０分、酢酸ビ
ニル含有量２５重量％）２０重量部と、ＭＡＨ−ＰＰ−
１１０重量部とを混合した組成物（３）を用いた以外は
、実施例１と同様にして、５層シートを得、Ｔ型剥離試
験を行なった。
７０重量部と、エチレン・酢酸ビニル共重合体（以下
ＥＶＡ−１という； ＭＦＲ２，５ｇ／１０分、酢酸ビ
ニル含有量２５重量％）２０重量部と、ＭＡＨ−ＰＰ−
１１０重量部とを混合した組成物（３）を用いた以外は
、実施例１と同様にして、５層シートを得、Ｔ型剥離試
験を行なった。
結果を表１および表２に示す。
実施例４
実施例１で用いた組成物（Ｉ）の代わりに、５ＥＢ８
３５重量部と、ＥＢＲ−１４５重量部と、ＥＶＡ−１，
１５重量部と、ＭＡＨ−ＰＰ−１５重量部とを混合した
組成物（４）を用いた以外は、実施例１と同様にして、
５層シートを得、Ｔ型剥離試験を行なった。
３５重量部と、ＥＢＲ−１４５重量部と、ＥＶＡ−１，
１５重量部と、ＭＡＨ−ＰＰ−１５重量部とを混合した
組成物（４）を用いた以外は、実施例１と同様にして、
５層シートを得、Ｔ型剥離試験を行なった。
結果を表１および表２に示す。
実施例５
実施例１で用いた組成物（Ｉ）の代わりに、５ＥＢＳ
４０重量部と、エチレン・プロピレンランダム共重合
体（以下ＥＰＲ−１という、ＭＦＲｌ、Ｏｇ／１０分、
エチレン含有量８５モル％、密度０．８７ｇ／−１結晶
化度４％）３０重量部と、ＥＶＡ−１２０重量部と、Ｍ
ＡＨ−ＰＰ−１１０重量部とを混合した組成物（５）を
用いた以外は、実施例１と同様にして、５層シートを得
、Ｔ型剥離試験を行なった。
４０重量部と、エチレン・プロピレンランダム共重合
体（以下ＥＰＲ−１という、ＭＦＲｌ、Ｏｇ／１０分、
エチレン含有量８５モル％、密度０．８７ｇ／−１結晶
化度４％）３０重量部と、ＥＶＡ−１２０重量部と、Ｍ
ＡＨ−ＰＰ−１１０重量部とを混合した組成物（５）を
用いた以外は、実施例１と同様にして、５層シートを得
、Ｔ型剥離試験を行なった。
結果を表１に示す。
実施例６
実施例１で用いた組成物（Ｉ）の代わりに、５ＥＢ３
６０重量部と、ＥＢＲ−１１５重量部と、ＥＶＡ−１１
５重量部と、ＭＡＲ−ＰＰ−１１０重量部とを混合した
組成物（６）を用いた以外は、実施例１と同様にして、
５層シートを得、Ｔ型剥離試験を行なった。
６０重量部と、ＥＢＲ−１１５重量部と、ＥＶＡ−１１
５重量部と、ＭＡＲ−ＰＰ−１１０重量部とを混合した
組成物（６）を用いた以外は、実施例１と同様にして、
５層シートを得、Ｔ型剥離試験を行なった。
結果を表１に示す。
比較例１
実施例１で用いた組成物（Ｉ）の代わりに、ＥＢＲ−１
９５重量部と、ＭＡＲ−ＰＰ−１５重量部とを混合した
組成物（７）を用いた以外は、実施例１と同様にして、
５層シートを得、Ｔ型剥離試験を行なった。
９５重量部と、ＭＡＲ−ＰＰ−１５重量部とを混合した
組成物（７）を用いた以外は、実施例１と同様にして、
５層シートを得、Ｔ型剥離試験を行なった。
結果を表１に示す。
比較例２
実施例１で用いた組成物（Ｉ）の代わりに、ＥＢＲ−１
５５重量部と、ＥＶＡ−１４０重量部と、ＭＡＨ−ＰＰ
−１５重量部とを混合した組成物（８）を用いた以外は
、実施例１と同様にして、５層シー！・を得、Ｔ型剥離
試験を行なつた。
５５重量部と、ＥＶＡ−１４０重量部と、ＭＡＨ−ＰＰ
−１５重量部とを混合した組成物（８）を用いた以外は
、実施例１と同様にして、５層シー！・を得、Ｔ型剥離
試験を行なつた。
結果を表１に示す。
堰（帆）
実施例１で用いた組成物（Ｉ）の代わりに、５ＥＢ９
４０重量部と、ＥＢＲ−１４０重量部と、ＥＶＡ−１，
２０重量部とを混合した組成物（９）を用いた以外は、
実施例】と同様にして、５層シートを得、Ｔ型剥離試験
を行なった。
４０重量部と、ＥＢＲ−１４０重量部と、ＥＶＡ−１，
２０重量部とを混合した組成物（９）を用いた以外は、
実施例】と同様にして、５層シートを得、Ｔ型剥離試験
を行なった。
結果を表１に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）軟質ポリマー１００重量部に対して、不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体のグラフト量が０．０１〜１５重
量％である、一部または全部がグラフト変性されたグラ
フト変性ポリプロピレンが１〜３０重量部配合された接
着性樹脂組成物であり、 該軟質ポリマーがスチレン系エラストマーであることを
特徴とする接着性樹脂組成物。 ２）軟質ポリマー１００重量部に対して、不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体のグラフト量が０．０１〜１５重
量％である、一部または全部がグラフト変性されたグラ
フト変性ポリプロピレンが１〜３０重量部配合された接
着性樹脂組成物であり、 該軟質ポリマーが（ａ）スチレン系エラストマー２０〜
１００重量％と（ｂ）エチレン含量が４５〜９５モル％
であるエチレン・α−オレフィン共重合体：８０〜０重
量％とからなることを特徴とする接着性樹脂組成物。 ３）軟質ポリマー１００重量部に対して、不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体のグラフト量が０．０１〜１５重
量％である、一部または全部がグラフト変性されたグラ
フト変性ポリプロピレンが１〜３０重量部配合された接
着性樹脂組成物であり、 該軟質ポリマーが（ａ）スチレン系エラストマー２０〜
１００重量％と（ｃ）酢酸ビニル含量が５〜４０重量％
であるエチレン・酢酸ビニル共重合体８０〜０重量％と
からなることを特徴とする接着性樹脂組成物。 ４）軟質ポリマー１００重量部に対して、不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体のグラフト量が０．０１〜１５重
量％である、一部または全部がグラフト変性されたグラ
フト変性ポリプロピレンが１〜３０重量部配合された接
着性樹脂組成物であり、 該軟質ポリマーが（ａ）スチレン系エラストマー２０〜
１００重量％と（ｂ）エチレン含量が４５〜９５モル％
であるエチレン、α−オレフィン共重合体０〜８０重量
％と（ｃ）酢酸ビニル含量が５〜４０重量％であるエチ
レン・酢酸ビニル共重合体０〜８０重量％とからなるこ
とを特徴とする接着性樹脂組成物。 ５） （ I ）ポリアルキレンテレフタレート樹脂層と、（II
）請求項第１項ないし第４項のいずれかに記載の樹脂組
成物からなる接着層と、 （III）オレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層とか
ら構成されてなることを特徴とする積層体。 ６） （ I ）ポリカーボネート樹脂層と、 （II）請求項第１項ないし第４項のいずれかに記載の樹
脂組成物からなる接着層と、 （III）オレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層とか
ら構成されてなることを特徴とする積層体。
Priority Applications (9)
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|---|---|---|---|
| JP2138023A JP3061398B2 (ja) | 1990-05-28 | 1990-05-28 | 積層体 |
| US07/704,889 US5198494A (en) | 1990-05-28 | 1991-05-23 | Adhesive resin composition, laminate comprising this composition as adhesive layer |
| NZ238256A NZ238256A (en) | 1990-05-28 | 1991-05-24 | Adhesive resin composition comprising styrene elastomer and an unsaturated carboxylic acid grafted polypropylene; and laminates comprising this adhesive resin as one of the layers |
| AU77293/91A AU629126B2 (en) | 1990-05-28 | 1991-05-24 | An adhesive resin composition, laminate comprising this composition as adhesive layer |
| KR1019910008635A KR940004203B1 (ko) | 1990-05-28 | 1991-05-27 | 접착성 수지 조성물 및 이 조성물을 접착층으로 사용한 적층체 |
| CA002043329A CA2043329C (en) | 1990-05-28 | 1991-05-27 | Adhesive resin composition, laminate comprising this composition as adhesive layer |
| DE69121776T DE69121776T2 (de) | 1990-05-28 | 1991-05-27 | Klebharzzusammensetzung, ihre Verwendung und Verbundmaterial, das diese Zusammensetzung als Klebschicht enthält |
| EP91108593A EP0459357B1 (en) | 1990-05-28 | 1991-05-27 | An adhesive resin composition and the use thereof and laminate comprising this composition as adhesive layer |
| AT91108593T ATE142244T1 (de) | 1990-05-28 | 1991-05-27 | Klebharzzusammensetzung, ihre verwendung und verbundmaterial, das diese zusammensetzung als klebschicht enthält |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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|---|---|
| JPH0431483A true JPH0431483A (ja) | 1992-02-03 |
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Family
ID=15212249
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2138023A Expired - Fee Related JP3061398B2 (ja) | 1990-05-28 | 1990-05-28 | 積層体 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0459357B1 (ja) |
| JP (1) | JP3061398B2 (ja) |
| KR (1) | KR940004203B1 (ja) |
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| AU (1) | AU629126B2 (ja) |
| CA (1) | CA2043329C (ja) |
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| NZ (1) | NZ238256A (ja) |
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| JP2011110369A (ja) * | 2009-11-30 | 2011-06-09 | Kyoraku Co Ltd | 医療用容器 |
| JPWO2020262350A1 (ja) * | 2019-06-28 | 2020-12-30 |
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| US7910794B2 (en) | 2007-03-05 | 2011-03-22 | Adherent Laboratories, Inc. | Disposable diaper construction and adhesive |
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| US4298712A (en) * | 1977-08-01 | 1981-11-03 | Chemplex Company | Adhesive blends of elastomer, polyolefin, and graft of polyethylene with unsaturated fused ring anhydrides |
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| JPH07103278B2 (ja) * | 1987-08-13 | 1995-11-08 | 三井石油化学工業株式会社 | 接着用樹脂組成物およびこれを用いた積層体 |
| MY104107A (en) * | 1987-11-04 | 1993-12-31 | Mitsui Chemicals Incorporated | Adhesive resin compositions and laminates utilizing same |
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- 1990-05-28 JP JP2138023A patent/JP3061398B2/ja not_active Expired - Fee Related
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- 1991-05-23 US US07/704,889 patent/US5198494A/en not_active Expired - Lifetime
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