JPH04318560A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録、
静電印刷などにおける静電荷像を現像するための乾式ト
ナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体や静電記録体などの上に
形成された静電潜像を現像する手段としては、液体現像
剤を用いる方法（湿式現像法）と、結着樹脂中に染料、
顔料等の着色剤、更には必要に応じて荷電制御剤等を分
散させたトナー、あるいはこのトナーを固体キャリアと
混合した一成分型ないし二成分型乾式現像剤を用いる方
式（乾式現像法）とが一般に採用されている。そして、
これら方式にはそれぞれ長所・短所があるが、現在では
、乾式現像法が多く利用されている。

【０００３】ところで、高画質、高耐久性をもたらすた
めに、トナーの小粒径化、シャープな粒径分布、充分な
着色力、及び均一な帯電制御などが要求されている。即
ち、小粒径化は解像力、シャープネス、ハーフトーン再
現性、写真再現性などの品質を向上させる。また、シャ
ープな粒径分布であると、特にハーフトーン再現性及び
写真再現性が良くなる。更に、長時間使用しても現像剤
中のトナーの粒径分布が変化しないため、画質の安定性
と現像剤の長寿命化をもたらす。

【０００４】従来のトナーの一般的な製造方法、即ち樹
脂、染・顔料、荷電制御剤を溶融混練し、機械式あるい
は空気衝突式の粉砕機にて粉砕、分級を行なう方法で製
造されたトナーにおいては、特に小粒径のものを得よう
とした場合、次のような欠点がある。即ち、（１）生産
能力や収率が低下し、コスト高になる。 （２）粒径を小さくするほど、荷電制御剤の分散不均一
によりトナー帯電特性が不良となり、地汚れやトナー飛
散を生じ易い。 （３）更に、粉砕で得られた小粒径トナーの表面はかな
り突起物が多く、キャリア、摩擦帯電部材あるいは感光
体のフィルミングを起こし易い。 （４）小粒径化すると、トナー一個一個の着色力が弱ま
る。 （５）感光体上に残った小粒径トナーのクリーニングが
難しい。 （６）特に狭い分布のトナーを得ようとした場合、生産
能力や収率が著しく低下し、コスト高になり、また例え
分級を繰り返したとしても、得られる粒径分布には限界
がある。

【０００５】そこで、高画質、高耐久性をもたらすトナ
ー及びその製造方法に関し、多くの提案がなされている
。例えば、着色顔料及び荷電制御剤を内部に含有する核
体粒子を懸濁重合法により形成すること（特公昭５１−
１４８９５号、特公昭４７−５１８３０号公報）が提案
されているが、この方法は表面に付着する分散安定剤、
界面活性剤等の除去が困難で帯電劣化を起し易く、また
環境変動を起こし易い。また、この方法では、小粒径で
且つ粒径分布の狭いものを安定に製造することが困難で
ある。

【０００６】これに対し、小粒径で粒径分布の狭いトナ
ーを簡単に得る方法として、特開昭５８−１０６５５４
号、同６１−１８９６５号、同６１−２７５７６６号公
報など、粒径分布の狭い粒子の上に着色剤やトナー特性
付与物質を付着、コーティングさせて、いわゆるコアー
シェル構造のトナーを製造しようとする試みが行なわれ
ているが、このような構造のトナーは、着色物質その他
が表面に存在するために電気的特性及び耐久性に劣ると
いう欠点がある。

【０００７】また、別のトナー製造方法として、樹脂粒
子を染料溶液中に浸漬して染着する方法が提案されてい
る（特開昭５０−４６３３３号、特開平１−１０３６３
１号、特開昭５６−１５４７３８号、同６１−２２８４
５８号、同６３−１０６６６７号、同６４−９０４５４
号公報等）。このような方法は、製造工程が少ないこと
から好ましい方法ではあるが、いずれも充分に検討が試
されておらず、染料が粒子内で均一に着色されているか
は不明で、しかも上記文献の記載内容の知識だけでは実
用化し得るものではなかった。なお、特開昭６１−２２
８４５８号公報では、分散重合で製造した粒子に染料を
付与し、着色する試みが述べられているが、この方法に
よると粒子表面に恒久的に付着させた分散安定剤により
、トナーの極性を制御しているため、摩擦帯電性は環境
変動に対し不安定であり、経時安定性も良くないという
欠点がある。更に、提案されているトナーにおいては、
いずれも小粒径化に伴うクリーニング不良の問題が充分
に解決されていなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】即ち、小粒径で且つ粒
径分布の狭いトナーであって、しかも充分安定な摩擦帯
電特性や良好なクリーニング性を有するものは未だ見出
されていないのが現状である。

【０００９】従って、本発明の目的は、このような課題
を解決した粒径分布が狭い小粒経トナーを提供すること
にあり、更に詳しくは解像力、シャープネス、ハーフト
ーン再現性、写真再現性に優れ、環境による帯電量変化
が少なく、また経時で帯電性が安定しているトナーであ
って、且つ高着色力で、クリーニング性の良好な高画質
、高信頼性トナーを提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、特定の粒径と表面摩擦係数を有するトナーが
上記目的に適合することを知見し、本発明を完成するに
至った。

【００１１】即ち、本発明によれば、体積平均粒径（Ｄ
ｖ）と個数平均粒径（Ｄｐ）の比〔Ｄｖ／Ｄｐ〕が１．
００〜１．２０で且つ体積平均粒径（Ｄｖ）が１〜１０
μｍである樹脂粒子を母体とするトナーであって、しか
もトナーの表面摩擦係数が０．８以下であることを特徴
とする静電荷像現像用トナーが提供される。

【００１２】電子写真プロセスにおいて、感光体上の付
着物を除去するクリーニング工程は、画像をきれいにす
る上できわめて重要である。例えば、クリーニング不良
により残存したトナーは、次工程の現像において画像が
無い地肌部分にもトナーが付着している場合もあるため
、２枚目の出力時に地肌部分にトナーが残り「かぶり」
現象を発生する。本発明者らがこのクリーニング残存ト
ナーについて詳細に調べ検討したところ、多くは小粒径
トナー、特に粒径１μｍ以下のトナーであることが判明
した。トナーが小粒径になるとクリーニング性が悪くな
ることは一般的に知られており、今後高解像度の画像が
要求されるとき重要な問題になってくる。

【００１３】そこで本発明者はトナーがなぜ残存するの
かを鋭意研究した結果、トナー間に働く付着力が重要で
あることが明らかになった。トナー間に働く付着力とし
ては、酸・塩基の相互作用力と分散力、そして液架橋力
が挙げられる。これらの成分を分離することは、困難で
あるが全体としての付着力を測定することは可能である
。この付着力の測定を系統的に行なったところ、次のよ
うなことが明らかとなった。即ち、 （１）粒径１μｍ以下の粒子の付着力は非常に大きく、
特にパッキング状態が密になるほどその付着力の増大が
著しい。 （２）粒径の効果とともに形状の影響も付着力には大き
く作用する。 （３）添加剤により付着力は減少するものの、摩擦係数
を大きくする効果があるため、ブレード等の機械的クリ
ーニング方法にとっては不利になる。 （４）ポリオレフィンを含有したトナーの付着力は小さ
い。

【００１４】以上の結果より、粒径１μｍ以下のトナー
は、クリーニングにとって非常に不利であることが明ら
かとなった。また、粒径１０μｍ以上のトナーは、クリ
ーニング性は良好であるものの、画像の細線表現力が低
下し、高解像度の電子写真方式による出力機用としては
物足りない。従って、本発明ではクリーニング性が良好
で且つ高解像度の画像が得られるトナーとして、粒径分
布がそろった且つ粒径１〜１０μｍのトナーが用いられ
、好ましくは５〜１０μｍのトナーが用いられる。

【００１５】また、トナー表面の摩擦係数が高すぎると
、キャリアとの混合が充分に行なえなかったり、転写不
良が発生したりする。本発明者の研究結果によると、表
面摩擦係数が０．８以下であることが重要であることが
判明した。即ち、０．８超過であると転写不良が頻繁に
発生し、べた画像などにおいて好ましくない。そこで本
発明のトナーは、表面摩擦係数を０．８以下にすること
で上記問題が解決された。

【００１６】なお、前述のように、トナーのクリーニン
グ性にとって、トナー間に働く付着力が重要であるので
、本発明のトナーにおいては、前記の粒径及び表面摩擦
係数の他に、更にトナーの付着力を制御することによっ
て、よりクリーニング性を向上させることができる。 この付着力を制御するためには、トナーの形状、粒度分
布、表面組成が支配因子となるが、トナー間に働く付着
力成分の内、トナーに加えられる加重がゼロの時の付着
力が１０ｇｆ／ｃｍ２以下であり、且つ７０ｇｆ／ｃｍ
２の加重をかけた時のパッキング状態における付着力が
３０ｇｆ／ｃｍ２以下とすることにより、更にクリーニ
ング性の向上したものとなる。

【００１７】トナーに加えられる加重がゼロの時の付着
力が１０ｇｆ／ｃｍ２以上であると、感光体上でトナー
が残存し易くなる傾向や流動性が悪くなる傾向が発生し
易いので好ましくない。また、７０ｇｆ／ｃｍ２の加重
をかけた時のパッキング状態における付着力が３０ｇｆ
／ｃｍ２以上であっても、上記と同様のことが言える。

【００１８】以下、本発明のトナーについて詳しく説明
する。本発明においては、体積平均粒径（Ｄｖ）と個数
平均粒径（Ｄｐ）の比〔Ｄｖ／Ｄｐ〕が１．００〜１．
２０で且つ体積平均粒径（Ｄｖ）が１〜１０μｍである
樹脂粒子が母体粒子として使用される。この樹脂粒子を
得るには、親水性有機液体中に該有機液体に溶解する高
分子分散剤を加え、更にこれに前記有機液体には溶解す
るが、生成する重合体は前記有機液体にて膨潤するか若
しくはほとんどが溶解しないビニル単量体の少なくとも
一種を加えて重合するという方法を採用することが好ま
しい。該方法によると、体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平
均粒径（Ｄｐ）の比が１．００≦（Ｄｖ／Ｄｐ）≦１．
２０の範囲にあり、しかもＤｖが１〜１０μｍである樹
脂粒子（以下これを樹脂粒子Ａと呼ぶ）が容易に得られ
る。

【００１９】なお、樹脂粒子Ａの製造方法としては、あ
らかじめ、目的の粒子径よりは小さいが粒度分布の狭い
重合体を利用して、前記の系にて成長させる反応を採用
することもできる。成長反応に利用する単量体は、種粒
子を製造したものと同じ単量体でもまた別の単量体でも
良いが、重合体は親水性有機液体に溶解してはならない
。

【００２０】上記の種粒子の形成時及び種粒子の成長反
応時に用いる単量体の希釈剤として用いる親水性有機液
体としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコー
ル、変性エチルアルコール、イソプロピルアルコール、
ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒ
ｔ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ
ｅｒｔ−アミルアルコール、３−ペンタノール、オクチ
ルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノー
ル、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルア
ルコール、エチレングリコール、グリセリン、ジエチレ
ングリコール等のアルコール類；メチルセロソルブ、セ
ロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ
、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレング
リコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル等のエーテルアルコール類などが挙げられる。 これらの有機液体は、単独で若しくは二種以上の混合物
で用いることができる。

【００２１】なお、アルコール類及びエーテルアルコー
ル類以外の有機液体で、上述のアルコール類及びエーテ
ルアルコール類と併用することで、有機液体の生成重合
体粒子に対して溶解性をもたせない条件下で種々ＳＰ値
を変化させ、重合条件を変え、生成される粒子の大きさ
、種粒子同士の合一及び新粒子の発生を抑制することが
可能である。この場合の併用する有機液体としては、ヘ
キサン、オクタン、石油エーテル、シクロヘキサン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類；四塩化炭
素、トリクロルエチレン、テトラブロムエタン等のハロ
ゲン化炭化水素類；エチルエーテル、ジメチルグリコー
ル、トリオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類
；メチラール、ジエチルアセタール等のアセタール類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサン等のケトン類；ぎ酸ブチル、酢酸ブ
チル、プロビオン酸エチル、セロソルブアセテート等の
エステル類；ぎ酸、酢酸、プロピオン酸等の酸類；ニト
ロプロペン、ニトロベンゼン、ジメチルアミン、モノエ
タノールアミン、ピリジン、ジメチルスルホキシド、ジ
メチルホルムアミド等の硫黄、窒素含有有機化合物類；
その他水も含まれる。

【００２２】上記、親水性有機液体を主体とした溶媒に
ＳＯ４イオン（−２価）、ＮＯ２イオン（−１価）、Ｐ
Ｏ４イオン（−３価）、Ｃｌイオン（−１価）、Ｎａイ
オン（＋１価）、Ｋイオン（＋１価）、Ｍｇイオン（＋
２価）、Ｃａイオン（＋２価）、その他の無機質イオン
が存在した状態で重合を行なっても良い。また、重合開
始時、重合途中、重合末期とそれぞれ混合溶媒の種類及
び組成を変化させ、生成する重合体粒子の平均粒径、粒
径分布、乾燥条件などを調節することができる。

【００２３】また、前記の種粒子製造時又は成長粒子の
製造時に使用される高分子分散剤の適当な例としては、
例えばアクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル
酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸
、フマール酸、マレイン酸又は無水マレイン酸等の酸類
；水酸基を含有するアクリル系単量体、例えばアクリル
酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシ
エチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロピル、メタクリ
ル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸γ−ヒドロキ
シプロピル、メタクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、ア
クリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、メタク
リル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジエチレ
ングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリ
コールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアク
リル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル
、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタ
クリルアミド等；ビニルアルコール又はビニルアルコー
ルとのエーテル類、例えばビニルメチルエーテル、ビニ
ルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル等；ビニル
アルコールとカルボキシ基を含有する化合物のエステル
類、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニ
ル等；アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトン
アクリルアミドあるいはこれらのメチロール化合物；ア
クリル酸クロライド、メタクリル酸クロライド等の酸ク
ロライド類；ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニ
ルイミダゾール、エチレンイミン等の窒素原子又はその
複素環を有するものなどのホモポリマー又は共重合体系
；ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオ
キシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンア
ルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポ
リオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアクリル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテルなどのポリオキシエチレン系；並びにメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロースなどのセルロース類が挙げられる。

【００２４】また、上記親水性モノマーとスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン等のベンゼン核を有
するもの、その誘導体又はアクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸若しくはメ
タクリル酸誘導体などの共重合体；更には、架橋性モノ
マー例えばエチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジメタクリレート、メタクリ酸アリル
、ジビニルベンゼンなどとの共重合体も使用可能である
。

【００２５】これらの高分子分散剤は、使用する親水性
有機液体、目的とする重合体粒子の種及び種粒子の製造
か成長粒子の製造により適宜選択されるが、特に重合体
粒子同士の合一を主に立体的に防ぐ意味で、重合体粒子
表面への親和性、吸着性が高く、しかも親水性有機液体
への親和性、溶解性の高いものが選ばれる。また、立体
的に粒子同士の反発を高めるために、分子鎖がある程度
の長さのもの、好ましくは、分子量が１万以上のものが
選ばれる。しかし、あまり分子量が高いと、液粘度の上
昇が著しく、操作性、撹拌性が悪くなり、生成重合体の
粒子表面への析出確率のばらつきを与えるため注意を要
する。また、先に挙げた高分子分散剤の単量体を一部、
目的とする重合体粒子を構成する単量体に共存させてお
くことも、安定化には効果がある。

【００２６】更に、これら高分子分散剤と共に、コバル
ト、鉄、ニッケル、アルミニウム、銅、錫、鉛、マグネ
シウム等の金属又はその合金（特に粒径１μｍ以下のも
のが好ましい）；酸化鉄、酸化銅、酸化ニッケル、酸化
亜鉛、酸化チタン、酸化硅素などの酸化物の無機化合物
微粉体；高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、燐酸
エステル等の陰イオン界面活性剤；アルキルアミン塩、
アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導
体、イミダゾリン等のアミン塩型や、アルキルトリメチ
ルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩
、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジウ
ム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウ
ム等の四級アンモニウム塩型の陽イオン界面活性剤；脂
肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体等の非イオン
界面活性剤；例えば、アラニン型［例えばドデシルジ（
アミノエチル）グリシン、ジ（オクチルアミノエチル）
グリシン］等のアミノ酸型やベタイン型の両性界面活性
剤を併用しても、生成重合体粒子の安定性及び粒径分布
の改良を更に高めることができる。

【００２７】一般に種粒子製造時の高分子分散剤の使用
量は、目的とする重合体粒子形成用の重合性単量体の種
類によって異なるが、通常は親水性有機液体に対し、０
．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％である。 高分子分散剤の濃度が低い場合には、生成する重合体粒
子は比較的大粒径のものが得られ、濃度の高い場合には
、小粒径のものが得られるが、１０重量％を越えて用い
ても小粒径化への効果は少ない。

【００２８】以上挙げた高分子分散剤及び必要に応じ添
加される無機微粉末、顔料、界面活性剤は、種粒子の製
造の際に必要であるのはもちろんであるが、成長反応の
際に粒子同士の合一を防ぐ目的で、添加するビニル単量
体溶液や種粒子分散液に存在させて重合を行なってもよ
い。

【００２９】初期に生成する粒子は、親水性有機液体中
と重合体粒子表面に平衡を保って分配された高分子分散
剤によって安定化されるが、未反応のビニル単量体が親
水性有機液体中にかなり存在する場合は、いくぶん膨潤
された粘着性を持ち、高分子分散剤の立体的反発力に打
ち勝って凝集してしまう。更に、極端に親水性有機液体
に対して単量体の量が多い場合は、生成する重合体が完
全に溶解してしまい、重合がある程度進行しないと析出
してこない。この場合の析出の状態は、粘着性の高い塊
状物を形成する様式をとる。従って、粒子を製造する時
の単量体の親水性有機液体に対する量は、おのずと制限
されることになり、親水性有機液体の種類によって多少
異なるが、単量体／親水性有機液体比がおよそ１以下、
好ましくは１／２以下が適当である。

【００３０】また、前記のビニル単量体とは、親水性有
機液体に溶解可能なものであり、例えばスチレン、ｏ−
メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，
４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン
、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン
、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン
、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−
クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレンなどのスチ
レン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル
、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル
、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル
、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ド
デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリ
ル酸ジエチルアミノエチルなどのα−メチル脂肪酸モノ
カルボン酸エステル類；アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸若しくはメ
タクリル酸誘導体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化
ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル類などから
なる単独又は相互の混合物及びこれらを５０重量％以上
含有し、これらと共重合し得る単量体との相互の混合物
を意味する。

【００３１】また、本発明で用いる重合体は、耐オフセ
ット性を高める為に、重合性の二重結合を二個以上有す
るいわゆる架橋剤の存在下に重合させたものであっても
良い。好ましく用いられる架橋剤としては、ジビニルベ
ンゼン、ジビニルナフタレン及びそれらの誘導体である
芳香族ジビニル化合物、その他エチレングリコールジメ
タクリレート、ジエチレングリコールメタクリレート、
トリエチレングリコールメタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、アリルメタクリレート、
ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、テトラ
エチレングリコールメタクリレート、１，３−ブタンジ
オールジメタクリレートなどのジエチレン性カルボン酸
エステル、Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニルエーテ
ル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンなど全ての
ジビニル化合物および三個以上のビニル基を持つ化合物
が挙げられ、これらは単独又は混合物等で用いられる。

【００３２】このように架橋された種粒子を用いて成長
重合反応を引き続いて行なった場合には、成長する重合
体粒子の内部が架橋さたものとなる。また、一方で成長
反応に用いるビニル単量体溶液に上記の架橋剤を含有さ
せた場合には、粒子表面が硬化された重合体が得られる
。

【００３３】また、樹脂粒子の製造においては、平均分
子量を調節することを目的として、連鎖移動定数の大き
な化合物を共存させて重合を行なってもよい。例えば、
メルカプト基を持つ低分子化合物や四塩化炭素、四臭化
炭素等が挙げられる。

【００３４】また、前記単量体の重合開始剤としては、
例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２
’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）など
のアゾ系重合開始剤、ラウリルパーオキシド、ベンゾイ
ルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオクトエートな
どの過酸化物系重合開始剤、過硫酸カリウムのような過
硫化物系開始剤あるいはこれにチオ硫酸ナトリウム、ア
ミンなどを併用した系が用いられる。なお、重合開始剤
濃度は、ビニル単量体１００重量部に対して０．１〜１
０重量部が好ましい。

【００３５】樹脂粒子Ａを得るための重合条件は、重合
体粒子の目標平均粒径、目標粒径分布に合わせて、親水
性有機液体中の高分子分散剤及びビニル単量体の濃度及
び配合比が決定される。一般に粒子の平均粒径を小さく
しようとするならば、高分子分散剤の濃度を高く、また
、平均粒径を大きくしようとするならば、高分子分散剤
の濃度が低く設定される。一方、粒径分布を非常に鋭く
しようとするならば、ビニル単量体濃度を低く、また、
比較的広い分布でも良い場合は、ビニル単量体濃度は高
く設定される。

【００３６】樹脂粒子Ａの製造は、親水性有機液体に高
分子分散剤を完全に溶解した後、一種又は二種以上のビ
ニル単量体、重合開始剤、その他必要に応じて無機微粉
末、界面活性剤、染料、顔料等を添加し、３０〜３００
ｒｐｍの通常の撹拌にて、好ましくはなるべく低速で、
しかもパドル型よりもタービン型の撹拌翼を用いて、槽
内の流れが均一になるような速度で撹拌しながら、用い
た開始剤の分解速度に対応した温度にて加熱し、重合す
ることによって行なわれる。なお、重合初期の温度が生
成する粒径に大きな影響を与えるため、単量体を添加し
た後に温度を重合温度まで上げ、開始剤を小量の溶媒に
溶解して投入するのが望ましい。重合の際には、窒素ガ
ス、アルゴンガス等の不活性気体にて、反応容器内の空
気中酸素を充分に追い出す必要がある。若し、酸素パー
ジが不充分であると、微粒子が発生し易い。

【００３７】重合を高重合率域で行なうには、５〜４０
時間の重合時間が必要であるが、所望の粒子径、粒子径
分布の状態で重合を停止させたり、また重合開始剤を順
次添加したり、高圧下で反応を行なうことにより、重合
速度を速めることができる。重合終了後は、そのまま染
着工程に用いても良いし、沈降分離、遠心分離、デカン
テーションなどの操作により、不必要な微粒子、残存モ
ノマー、高分子分散剤などを除いた後に、重合体スラリ
ーとして回収し、染着を行なっても良い。ただ、高分子
分散剤を除去しない方が、染着系の安定性が高く、不要
な凝集が抑制される。

【００３８】本発明においては、粒径分布が狭い小粒径
樹脂粒子、好ましくは前記のようにして得られた樹脂粒
子Ａは、先ず常法により染着される。染着法としては、
任意の方法が採用されるが、特に好ましいのは次の方法
である。即ち、樹脂粒子を溶解しない有機溶媒中に樹脂
粒子を分散し、この前後に前記溶媒中に染料を溶解した
後、該染料を樹脂粒子中に浸透させて着色し、その後、
前記溶媒を除去して染着トナーを得る方法において、染
料として、前記染料の前記有機溶媒に対する溶解度〔Ｄ
１〕及び前記樹脂粒子の樹脂に対する前記染料の溶解度
〔Ｄ２〕の関係が、〔Ｄ１〕／〔Ｄ２〕≦０．５（特に
好ましくは〔Ｄ１〕／〔Ｄ２〕≦０．２）となる染料を
選択使用するという方法であり、この方法によると、樹
脂粒子の深部まで染料が浸透（拡散）したトナーを効率
良く製造することができる。

【００３９】なお、上記染着法においては、溶解度は２
５℃の温度で測定されたものと定義される。また、染料
の樹脂中への溶解度とは、染料の溶媒中への溶解度と全
く同じ定義であり、樹脂中に染料が相溶状態で含有させ
ることができる最大量を意味する。この溶解状態あるい
は染料の析出状態の観察は、顕微鏡を用いることにより
容易に行なうことができる。なお、樹脂に対する染料の
溶解性を知るには、上記した直接観察による方法の代わ
りに、間接的な観察方法によっても良い。この方法は、
樹脂と溶解度係数が近似する液体、即ち、樹脂をよく溶
解する溶媒を用い、この溶媒対する染料の溶解度を、樹
脂に対する溶解度として定めるものである。

【００４０】また、染料としては、カチオン染料、アニ
オン染料等の水溶性染料は、環境変動が大きい恐れがあ
り、又トナーの抵抗が低くなり、転写率が劣化する恐れ
があるので、バット染料、分散染料、油溶性染料の使用
が好ましく、特に油溶性染料が好ましい。なお、所望の
色調に応じて数種の染料を併用することもできる。染着
される染料と樹脂粒子との比率（重量）は、着色度に応
じて任意に選択されるが、通常は樹脂粒子１００重量部
に対して、染料１〜５０重量部が好ましい。

【００４１】例えば、染着溶媒にＳＰ値の高いメタノー
ル、エタノール等のアルコール類を使用し、樹脂粒子と
してＳＰ値９程度のスチレン／アクリル系樹脂を使用し
た場合、使用し得る染料としては、例えば、以下のよう
な染料が挙げられる。 Ｃ．Ｉ．　ＳＯＬＶＥＮＴ　ＹＥＬＬＯＷ（６，９，１
７，３１，３５，１００，１０２，１０３，１０５）Ｃ
．Ｉ．　ＳＯＬＶＥＮＴ　Ｏｒａｎｇｅ（２，７，１３
，１４，６６）Ｃ．Ｉ．　ＳＯＬＶＥＮＴ　ＲＥＤ（５
，１６，１７，１８，１９，２２，２３，１４３，１４
５，１４６，１４９，１５０，１５１，１５７，１５８
）Ｃ．Ｉ．　ＳＯＬＶＥＮＴ　ＶＩＯＬＥＴ（３１，３
２，３３，３７）Ｃ．Ｉ．　ＳＯＬＶＥＮＴ　ＢＬＵＥ
（２２，６３，７８，８３〜８６，９１，９４，９５，
１０４）Ｃ．Ｉ．　ＳＯＬＤＥＮＴ　ＧＲＥＥＮ（２４
，２５）Ｃ．Ｉ．　ＳＯＬＤＥＮＴ　Ｂｒｏｗｎ（３，
９）等。

【００４２】市販染料では例えば、保土谷化学工業社の
竪染ＳＯＴ染料Ｙｅｌｌｏｗ−１，３，４、Ｏｒａｎｇ
ｅ−１，２，３、Ｓｃａｒｌｅｔ−１、Ｒｅｄ−１，２
，３、Ｂｒｏｗｎ−２、Ｂｌｕｅ−１，２、Ｖｉｏｌｅ
ｔ−１、Ｇｒｅｅｎ−１，２，３、Ｂｌａｃｋ−１，４
，６，８やＢＡＳＦ社のｓｕｄａｎ染料、Ｙｅｌｌｏｗ
−１４０，１５０、Ｏｒａｎｇｅ−２２０、Ｒｅｄ−２
９０，３８０，４６０、Ｂｌｕｅ−６７０や三菱化成社
のダイアレジン、Ｙｅｌｌｏｗ−３Ｇ，Ｆ，Ｈ２Ｇ，Ｈ
Ｇ，ＨＣ，ＨＬ、Ｏｒａｎｇｅ−ＨＳ，Ｇ、Ｒｅｄ−Ｇ
Ｇ，Ｓ，ＨＳ，Ａ，Ｋ，Ｈ５Ｂ、Ｖｉｏｌｅｔ−Ｄ、Ｂ
ｌｕｅ−Ｊ，Ｇ，Ｎ，Ｋ，Ｐ，Ｈ３Ｇ，４Ｇ、Ｇｒｅｅ
ｎ−Ｃ、Ｂｒｏｗｎ−Ａやオリエント化学社のオイルカ
ラー、Ｙｅｌｌｏｗ−３Ｇ，ＧＧ−Ｓ，＃１０５、Ｏｒ
ａｎｇｅ−ＰＳ，ＰＲ，＃２０１、Ｓｃａｒｌｅｔ−＃
３０８、Ｒｅｄ−５Ｂ、Ｂｒｏｗｎ−ＧＲ，＃４１６、
Ｇｒｅｅｎ−ＢＧ，＃５０２、Ｂｌｕｅ−ＢＯＳ，ＩＩ
Ｎ、Ｂｌａｃｋ−ＨＢＢ，＃８０３，ＥＥ，ＥＸ、住友
化学工業社のスミプラスト、ブルーＧＰ，ＯＲ、レッド
ＦＢ，３Ｂ、イエローＦＬ７Ｇ，ＧＣ、日本化薬社のカ
ヤロン、ポリエステルブラックＥＸ−ＳＨ３００、カヤ
セットＲｅｄ−ＢのブルーＡ−２Ｒ等を使用することが
できる。もちろん、染料は樹脂粒子と染着時に使用する
溶媒の組合せで適宜選択されるため、上記例に限られる
ものではない。

【００４３】染料を樹脂粒子に染着させるために用いる
有機溶媒としては、使用する樹脂粒子が溶解しないもの
、あるいは若干の膨潤をきたすもの、具体的には有機溶
媒の溶解性パラメーター〔ＳＰ値〕と使用する樹脂粒子
の〔ＳＰ値〕との差が１．０以上、好ましくは２．０以
上のものが使用される。例えば、スチレン／アクリル系
樹脂に対しては、〔ＳＰ値〕が高いメタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパノール等のアルコール系か、あるいは
〔ＳＰ値〕が低いｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等を使用
する。もちろん〔ＳＰ値〕の差があまりに大きすぎると
、樹脂粒子に対する濡れが悪くなり、樹脂粒子の良好な
分散が得られないため、〔ＳＰ値〕差は２〜５が好まし
い。

【００４４】染着の実施に当っては、染料を溶解した有
機溶媒中に樹脂粒子を分散させた後、液温度を樹脂粒子
のガラス転移温度以下に保持、撹拌することが好ましい
。これにより、樹脂粒子の凝集を防ぎ、染着することが
可能となる。撹拌の方法は市販されている撹拌機、例え
ばホモミキサー、マグネチックスタラー等を用いて撹拌
すればよい。

【００４５】また、分散重合等で重合終了時得られるス
ラリー、つまり有機溶媒中に重合樹脂粒子が分散してい
る状態の溶液に、染料を直接添加して前記の条件にて加
熱撹拌してもよい。加熱温度がガラス転移温度超過の場
合は、樹脂粒子同士の融着が生じてしまう。

【００４６】染着後のスラリーを乾燥する方法としては
、特に限定はされないが、濾別した後に風乾あるいは濾
別した後に減圧乾燥、あるいは濾別しないで直接減圧乾
燥すればよい。本発明において濾別した後に風乾又は減
圧乾燥して得られた着色粒子は、凝集は殆どなく、投入
した樹脂粒子の粒度分布をほとんど損なわないで再現す
る。

【００４７】本発明においては、前述したようにトナー
の表面摩擦係数が０．８以下であり、そのことにより、
転写不良やキャリアとの混合不良等の問題が解決される
。トナーの表面摩擦係数を０．８以下とする最も簡便な
方法は、染着後の乾燥した樹脂粒子の表面に、荷電制御
剤粒子を機械的に打ち込み処理する方法である。なお、
打ち込みの際、補助的に加熱してもよい。この場合、荷
電制御剤粒子の大きさを、１μｍ以下とすることにより
、樹脂粒子表面に、特に現像剤中で容易に離脱しない程
度に、荷電制御剤粒子が強固に打ち込まれる。

【００４８】また、荷電制御剤と着色樹脂粒子の比率は
、表面摩擦係数が０．８以下となるような量であれば、
広範囲に選択される。通常は着色樹脂粒子１００重量部
に対し、荷電制御剤０．５〜１０重量部が好ましい。

【００４９】荷電制御剤の打ち込み方法としては、着色
樹脂粒子と荷電制御剤をあらかじめ混合しておき、次に
機械的エネルギーを与える。混合方法はボールミル、Ｖ
ブレンダー、ヘンシェル等どのようなものでもよい。機
械的エネルギーを与える方法としては、高速で回転する
羽根によって混合物に衝撃力を加える方法、高速気流中
に混合物を投入し粒子を加速させ、粒子同士又は粒子を
適当な衝突板に衝突させる方法等がある。具体的な装置
としては、オングミル（ホソカワミクロン社）、Ｉ式ミ
ル（日本ニューマチック工業）で通常の粉砕の場合より
、粉砕エアー圧力を下げた装置、ハイブリダイゼイショ
ン−システム（奈良機械製作所）、自動乳鉢などが挙げ
られる。

【００５０】帯電制御剤の具体例としては以下のものが
挙げられる。ニグロシン、炭素数２〜１６のアルキル基
を含むアジン系染料（特公昭４２−１６２７号公報）、
塩基性染料〔例えば、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　Ｙｅｌｌｏ
ｗ　２（Ｃ．Ｉ．４１０００）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　
Ｙｅｌｌｏｗ　３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　Ｒｅｄ　１（
Ｃ．Ｉ．４５１６０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　Ｒｅｄ　
９（Ｃ．Ｉ．４２５００）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　Ｖｉ
ｏｌｅｔ１（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉ
ｃ　Ｖｉｏｌｅｔ　３（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、Ｃ．Ｉ
．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ　１０（Ｃ．Ｉ．４５１７０
）、　Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ　１４（Ｃ．Ｉ
．４２５１０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　Ｂｌｕｅ　１（
Ｃ．Ｉ．　４２０２５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　Ｂｌｕ
ｅ　３（Ｃ．Ｉ．５１００５）、Ｃ．Ｉ．　Ｂａｓｉｃ
Ｂｌｕｅ　５（Ｃ．Ｉ．４２１４０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓ
ｉｃ　Ｂｌｕｅ　７（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、Ｃ．Ｉ．
Ｂａｓｉｃ　Ｂｌｕｅ　９（Ｃ．Ｉ．５２０１５）、Ｃ
．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　Ｂｌｕｅ２４（Ｃ．Ｉ．５２０３０
）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　Ｂｌｕｅ２５（Ｃ．Ｉ．５２
０２５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　Ｂｌｕｅ　２６（Ｃ．
Ｉ．４４０４５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　Ｇｒｅｅｎ　
１（Ｃ．Ｉ．４２０４０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ　Ｇｒ
ｅｅｎ４（Ｃ．Ｉ．４２０００）〕など、これらの塩基
性染料のレーキ顔料、（レーキ化剤としては、燐タング
ステン酸、燐モリブデン酸、燐タングステンモリブデン
酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン
化物、フェロシアン化物など）、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｖｅｎｔ
　Ｂｌａｃｋ　３（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、ハンザイエ
ローＧ　（Ｃ．Ｉ．１１６８０）、Ｃ．Ｉ．Ｍｏｒｄｌ
ａｎｔ　Ｂｌａｃｋ　１１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　
Ｂｌａｃｋ１、ベンゾルメチル−ヘキサデシルアンモニ
ウムクロライド、デシル−トリメチルアンモニウムクロ
ライド、あるいはジブチル又はジオクチルなどのジアル
キルチン化合物、ジアルキルチンボレート化合物、グア
ニジン誘導体、アミノ基を含有するビニル系ポリマー、
アミノ基を含有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂
、特公昭４１−２０１５３号、同４３−２７５９６号、
同４４−６３９７号、同４５−２６４７８号に記載され
ているモノアゾ染料の金属錯塩。特公昭５５−４２７５
２号、特公昭５８−４１５０８号、特公昭５８−７３８
４号、特公昭５９−７３８５号に記載されているサリチ
ル酸、ジアルキルサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボ
ン酸のＺｎ，Ａｌ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ｆｅ等の金属錯体、ス
ルホン化した銅フタロシアニン顔料など。

【００５１】なお、本発明のトナーにおいては再結晶、
粉砕、乳化などの手段により微粒化された比較的Ｔｇの
高い微小粒子、例えばＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレ
ート）、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、Ｐ
ＶＤＦ（ポリ弗化ビニリデン）等のサブミクロンの微粒
子を打ち込むことも可能である。また、本発明のトナー
においては、ポリオレフィン、脂肪酸エステル、脂肪酸
金属塩、高級アルコール類、パラフィンワックス類等の
離型剤をトナー表面に打ち込み処理することもできる。 打ち込み処理を施す場合、荷電制御剤の打ち込みと同時
に処理しても、前後に分けて処理しても良い。

【００５２】更に、本発明のトナーおいては、トナー粒
子に添加剤を含有させることができる。この場合の添加
剤としては、酸化チタン粒子、疎水性シリカ粒子、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなど公知の微
粒子が用いられる。混合方法としては、Ｖブレンダー、
ボールミルなどの一般的な混合装置を使用すればよい。

【００５３】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。

【００５４】実施例１ 先ず、下記のようにして分散重合法により母体粒子を製
造した。即ち、撹拌翼、冷却器を取り付けた三つ口フラ
スコにメタノール３２０部を入れ、ポリビニルピロリド
ン（平均分子量４万）６．４部を小量ずつ撹拌しながら
添加し、完全に溶解させた。更に、以下の組成のものを
添加し、完全に溶解させた。 　　　　スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．６部　　
　　ｎ−ブチルメタクリレート　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６．４部　　　　２，２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル　　　　　　　　　０．２部

【
００５５】これらを撹拌しながらフラスコ内を窒素ガス
でパージし、１時間放置した。６０℃±０．１℃の恒温
水槽中で、２００ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら重合
を開始した。加熱後１５分すると、液は白濁し始め、２
０時間重合後も白濁した安定な分散液であった。一部サ
ンプリングしてガスクロマトグラフィーで、内部標準法
による測定を行なった結果、重合率は９２％であること
が確認された。

【００５６】得られた分散液を冷却し、遠心分離機にて
２０００ｒｐｍで遠心分離すると、重合体粒子は完全に
沈降し、上部の液は透明であった。上澄み液を除き、新
たにメタノール２００部を加え、１時間撹拌洗浄した。 遠心分離しメタノールで洗浄する操作を繰り返し、濾過
した。濾別したものを、５０℃にて２４時間減圧乾燥し
、９５％の収率で白色粉末のスチレン／ｎ−ブチルメタ
クリレート共重合体粒子を得た。得られた粒子は体積平
均粒径Ｄｖ＝６．４０μｍ、Ｄｖ／Ｄｐ＝１．０７（個
数平均粒径５．９８μｍ）であった。また、Ｔｇは６５
℃であった。

【００５７】次に、メタノール２００部中にオイルブラ
ック８０３（オリエント化学社）１．０部を加熱溶解し
た後、冷却し１μｍフィルターで濾別し、染料溶液を作
成した。続いて、該濾液に前記の共重合体粒子２４部を
加えて分散させ、５０℃で１時間加熱撹拌した。その後
、分散液を室温まで冷却し濾別したのち、５０℃で２４
時間減圧乾燥し、着色樹脂粒子を得た。

【００５８】この着色樹脂粒子１００部と荷電制御剤３
，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛塩３部とを
オースターブレンダーで５分間撹拌したのち、ハイブリ
ダイゼーションシステムＮＨＳ−１（奈良機械製作所製
）にて回転数７０００ｒｐｍで５分間処理して、本発明
のトナーを得た。

【００５９】得られたトナーの帯電量をブローオフ装置
を用いて測定したところ、−２４．０（μＣ／ｇ）であ
った。また、表面摩擦係数は０．７６であった。本トナ
ーを用いて、リコー社製デジタル複写機イマジオ４２０
にて画像を形成したところ、細線再現性が良好でハーフ
トーンの鮮やかな、クリーニング不良の無い鮮明な画像
が得られた。

【００６０】実施例２ 先ず、下記のようにして分散重合法により母体粒子を製
造した。即ち、撹拌翼、冷却器を取り付けた三つ口フラ
スコにメタノール３２０部を入れ、ポリビニルピロリド
ン（平均分子量４万）６．４部を小量ずつ撹拌しながら
添加し、完全に溶解させた。更に、以下の組成のものを
添加し、完全に溶解させた。 　　　　スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．６部　　
　　ｎ−ブチルメタクリレート　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６．０部　　　　２，２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル　　　　　　　　　０．１６部

【００６１】これらを撹拌しながらフラスコ内を窒素ガ
スでパージし、１時間放置した。６２℃±０．１℃の恒
温水槽中で、２００ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら重
合を開始した。加熱後１５分すると、液は白濁し始め、
２０時間重合後も白濁した安定な分散液であった。一部
サンプリングしてガスクロマトグラフィーで、内部標準
法による測定を行なった結果、重合率は９３％であるこ
とが確認された。

【００６２】得られた分散液を冷却し、遠心分離機にて
２０００ｒｐｍで遠心分離すると、重合体粒子は完全に
沈降し、上部の液は透明であった。上澄み液を除き、新
たにメタノール２００部を加え、１時間撹拌洗浄した。 遠心分離しメタノールで洗浄する操作を繰り返し、濾過
した。濾別したものを、５０℃にて２４時間減圧乾燥し
、９６％の収率で白色粉末のスチレン／ｎ−ブチルメタ
クリレート共重合体粒子を得た。得られた粒子は体積平
均粒径Ｄｖ＝６．５８μｍ、Ｄｖ／Ｄｐ＝１．０４（個
数平均粒径６．３４μｍ）であった。また、Ｔｇは６５
℃であった。

【００６３】次に、メタノール２００部中にオイルブラ
ック８０３（オリエント化学社）１．０部を加熱溶解し
た後、冷却し１μｍフィルターで濾別し、染料溶液を作
成した。続いて、該濾液に前記の共重合体粒子２４部を
加えて分散させ、５０℃で１時間加熱撹拌した。その後
、分散液を室温まで冷却し濾別したのち、５０℃で２４
時間減圧乾燥し、着色樹脂粒子を得た。

【００６４】この着色樹脂粒子１００部と荷電制御剤３
，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛塩５部とを
オースターブレンダーで５分間撹拌したのち、ハイブリ
ダイゼーションシステムＮＨＳ−１にて回転数７０００
ｒｐｍで５分間処理して、本発明のトナーを得た。

【００６５】得られたトナーの帯電量をブローオフ装置
を用いて測定したところ、−２３．４（μＣ／ｇ）であ
った。また、表面摩擦係数は０．７８であった。本トナ
ーを用いて、イマジオ４２０にて画像を形成したところ
、細線再現性が良好でハーフトーンの鮮やかな、クリー
ニング不良の無い鮮明な画像が得られた。

【００６６】実施例３ 先ず、下記のようにして分散重合法により母体粒子を製
造した。即ち、撹拌翼、冷却器を取り付けた三つ口フラ
スコにメタノール３２０部を入れ、ポリビニルピロリド
ン（平均分子量４万）６．４部を小量ずつ撹拌しながら
添加し、完全に溶解させた。更に、以下の組成のものを
添加し、完全に溶解させた。 　　　　スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．６部　　
　　ｎ−ブチルメタクリレート　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６．４部　　　　２，２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル　　　　　　　　　０．２部

【
００６７】これらを撹拌しながらフラスコ内を窒素ガス
でパージし、１時間放置した。６０℃±０．１℃の恒温
水槽中で、２００ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら重合
を開始した。加熱後１５分すると、液は白濁し始め、２
０時間重合後も白濁した安定な分散液であった。一部サ
ンプリングしてガスクロマトグラフィーで、内部標準法
による測定を行なった結果、重合率は９２％であること
が確認された。

【００６８】得られた分散液を冷却し、遠心分離機にて
２０００ｒｐｍで遠心分離すると、重合体粒子は完全に
沈降し、上部の液は透明であった。上澄み液を除き、新
たにメタノール２００部を加え、１時間撹拌洗浄した。 遠心分離しメタノールで洗浄する操作を繰り返し、濾過
した。濾別したものを、５０℃にて２４時間減圧乾燥し
、９５％の収率で白色粉末のスチレン／ｎ−ブチルメタ
クリレート共重合体粒子を得た。得られた粒子は体積平
均粒径Ｄｖ＝７．４０μｍ、Ｄｖ／Ｄｐ＝１．０７（個
数平均粒径６．９２μｍ）であった。また、Ｔｇは６５
℃であった。

【００６９】次に、メタノール２００部中にオイルブラ
ック８０３（オリエント化学社）１．０部を加熱溶解し
た後、冷却し１μｍフィルターで濾別し、染料溶液を作
成した。続いて、該濾液に前記の共重合体粒子２４部を
加えて分散させ、５０℃で１時間加熱撹拌した。その後
、分散液を室温まで冷却し濾別したのち、５０℃で２４
時間減圧乾燥し、着色樹脂粒子を得た。

【００７０】この着色樹脂粒子１００部と荷電制御剤３
，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛塩２部とを
オースターブレンダーで５分間撹拌したのち、ハイブリ
ダイゼーションシステムＮＨＳ−１にて回転数７０００
ｒｐｍで５分間処理して、本発明のトナーを得た。

【００７１】得られたトナーの帯電量をブローオフ装置
を用いて測定したところ、−１９．６（μＣ／ｇ）であ
った。本トナーを用いて、イマジオ４２０にて画像を形
成したところ、細線再現性が良好でハーフトーンの鮮や
かな、クリーニング不良の無い鮮明な画像が得られた。 なお、得られたトナーのトナー間に働く付着力成分の内
、トナーに加えられる加重がゼロの時の付着力は６．５
ｇｆ／ｃｍ２であり、且つ７０ｇｆ／ｃｍ２の加重をか
けた時のパッキング状態における付着力は２４．１ｇｆ
／ｃｍ２であり、且つトナーの表面摩擦係数は０．６７
であった。

【００７２】実施例４ 先ず、下記のようにして分散重合法により母体粒子を製
造した。即ち、撹拌翼、冷却器を取り付けた三つ口フラ
スコにメタノール３２０部を入れ、ポリビニルピロリド
ン（平均分子量４万）６．４部を小量ずつ撹拌しながら
添加し、完全に溶解させた。更に、以下の組成のものを
添加し、完全に溶解させた。 　　　　スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７．０部　　
　　ｎ−ブチルメタクリレート　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５．０部　　　　２，２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル　　　　　　　　　０．２部

【
００７３】これらを撹拌しながらフラスコ内を窒素ガス
でパージし、１時間放置した。６０℃±０．１℃の恒温
水槽中で、２００ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら重合
を開始した。加熱後１５分すると、液は白濁し始め、２
０時間重合後も白濁した安定な分散液であった。一部サ
ンプリングしてガスクロマトグラフィーで、内部標準法
による測定を行なった結果、重合率は９５％であること
が確認された。

【００７４】得られた分散液を冷却し、遠心分離機にて
２０００ｒｐｍで遠心分離すると、重合体粒子は完全に
沈降し、上部の液は透明であった。上澄み液を除き、新
たにメタノール２００部を加え、１時間撹拌洗浄した。 遠心分離しメタノールで洗浄する操作を繰り返し、濾過
した。濾別したものを、５０℃にて２４時間減圧乾燥し
、９６％の収率で白色粉末のスチレン／ｎ−ブチルメタ
クリレート共重合体粒子を得た。得られた粒子は体積平
均粒径Ｄｖ＝７．２４μｍ、Ｄｖ／Ｄｐ＝１．１１（個
数平均粒径６．５５μｍ）であった。また、Ｔｇは６５
℃であった。

【００７５】次に、メタノール２００部中にオイルブラ
ック８０３（オリエント化学社）１．０部を加熱溶解し
た後、冷却し１μｍフィルターで濾別し、染料溶液を作
成した。続いて、該濾液に前記の共重合体粒子２４部を
加えて分散させ、５０℃で１時間加熱撹拌した。その後
、分散液を室温まで冷却し濾別したのち、５０℃で２４
時間減圧乾燥し、着色樹脂粒子を得た。

【００７６】この着色樹脂粒子１００部と荷電制御剤３
，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛塩２部とを
オースターブレンダーで５分間撹拌したのち、ハイブリ
ダイゼーションシステムＮＨＳ−１にて回転数７０００
ｒｐｍで５分間処理して、本発明のトナーを得た。

【００７７】得られたトナーの帯電量をブローオフ装置
を用いて測定したところ、−２０．６（μＣ／ｇ）であ
った。本トナーを用いて、イマジオ４２０にて画像を形
成したところ、細線再現性が良好でハーフトーンの鮮や
かな、クリーニング不良の無い鮮明な画像が得られた。 なお、得られたトナーのトナー間に働く付着力成分の内
、トナーに加えられる加重がゼロの時の付着力は４．２
ｇｆ／ｃｍ２であり、且つ７０ｇｆ／ｃｍ２の加重をか
けた時のパッキング状態における付着力は１８．４ｇｆ
／ｃｍ２であり、且つトナーの表面摩擦係数は０．７６
であった。

【００７８】比較例 実施例１において、荷電制御剤の打ち込み処理を行なわ
なかった以外は、実施例１と同様にして、トナーを作成
した。

【００７９】得られたトナーの帯電量をブローオフ装置
を用いて測定したところ、＋１６．５μＣ／ｇであった
。また、表面摩擦係数は１．２４であった。本トナーを
用いて、イマジオ４２０にて画像を形成したところ、全
面に地汚れの画像が得られた。

【００８０】

【発明の効果】請求項１の静電荷像現像用トナーは、体
積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径（Ｄｐ）の比〔Ｄｖ
／Ｄｐ〕＝１．００〜１．２０で且つ（Ｄｖ）＝５〜１
０μｍである樹脂粒子を母体とし、しかもトナーの表面
摩擦係数を０．８以下とするという構成にしたことから
、次のような卓越した効果を奏する。 （イ）解像力、シャープネス、ハーフトーン再現性、写
真再現性に優れた高品質の画像を得ることができる。 （ロ）環境による帯電量変化が少なく、長時間使用して
も現像剤中のトナーの粒径分布、帯電量が変化しない、
信頼性の高いものである。 （ハ）クリーニング性が非常に良好である。

【００８１】更に、請求項２の静電荷像現像用トナーは
、トナー間に働く付着成分の内、トナーに加えられる加
重がゼロの時の付着力が１０ｇｆ／ｃｍ２以下であり、
且つ７０ｇｆ／ｃｍ２の加重をかけた時のパッキング状
態における付着力が３０ｇｆ／ｃｍ２以下であるという
要件が付加されたため、更にクリーニング性が向上する
という効果が加わる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径
   （Ｄｐ）の比〔Ｄｖ／Ｄｐ〕が１．００〜１．２０で且
   つ体積平均粒径（Ｄｖ）が１〜１０μｍである樹脂粒子
   を母体とするトナーであって、しかもトナーの表面摩擦
   係数が０．８以下であることを特徴とする静電荷像現像
   用トナー。
2. 【請求項２】　　前記トナー間に働く付着力成分の内、
   トナーに加えられる加重がゼロの時の付着力が１０ｇｆ
   ／ｃｍ２以下であり、且つ７０ｇｆ／ｃｍ２の加重をか
   けた時のパッキング状態における付着力が３０ｇｆ／ｃ
   ｍ２以下であることを特徴とする請求項１記載の静電荷
   像現像用トナー。