JPH0432020B2 - - Google Patents
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- JPH0432020B2 JPH0432020B2 JP2941687A JP2941687A JPH0432020B2 JP H0432020 B2 JPH0432020 B2 JP H0432020B2 JP 2941687 A JP2941687 A JP 2941687A JP 2941687 A JP2941687 A JP 2941687A JP H0432020 B2 JPH0432020 B2 JP H0432020B2
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Landscapes
- Re-Forming, After-Treatment, Cutting And Transporting Of Glass Products (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
＜産業上の利用分野＞
本発明は天然に大量に存在し、現在あまり多く
は利用されていないシラスをはじめとする火山ガ
ラス質堆積物を有効利用し、負の熱膨張係数を有
するガラスを製造する方法に関し、本発明で得ら
れるガラスは、その粉末を通常の正の熱膨張係数
を有するガラスあるいはセラミツク粉末等と適量
混合し、加熱焼結して無膨張焼結体を得る、又は
それ単味で加熱した際に収縮する事が望まれる部
材を得る等従来のガラスが具備していなかつた新
規な用途に活用出来るものである。 ＜従来の技術＞ 火山ガラス質堆積物はSiO2を主成分として約
70重量％、その他にAl2O3，Na2O，K2O等を含
む一種のけい酸塩であり、我が国に広く分布して
おり、その利用方法も多く研究されている。例え
ば南九州に広く分布する火山ガラス質堆積物の一
種であるシラスの利用方法の一つとしてガラスへ
の応用があり、特公昭52−17338号公報で示され
る様な方法が提案されている。この特公昭52−
17338号公報で示されるのは、シラスに対して
CaO，ZrO2及びZnOを添加して、耐アルカリ性
に富んだガラスを製造しようとする方法である。 本発明者等も先に、火山ガラス質堆積物に対し
添加する物質の量や熱処理条件を適宜調整する事
で強度が大なるガラスの製造方法を開発、特許出
願をなした（特願昭60−266651号）。 ところでこれらのガラスは全て熱膨張係数は正
であり、熱膨張係数が約80×10-71／℃位の大き
な値を示すガラス程強度が大で、熱膨張係数の大
きさと強度とは正比例する傾向にある事が判つ
た。 しかるに耐熱衝撃性を考慮すれば出来る限り熱
膨張の少ない材料が好ましい為に、強度は大であ
るが熱膨張係数は小あるいは全く熱膨張をしない
という材料があれば好都合である。 ＜発明が解決しようとする問題点＞ 本発明は強度は大で、熱膨張が小あるいは全く
熱膨張をしない材料の原料としたり、又それ単味
で加熱により収縮する部材として用いる負の熱膨
張係数を有するガラスの製造法を提供する事を目
的とする。 ＜問題点を解決する為の手段＞ 上記本発明の目的を達成する為の手段は次の如
くである。即ちAl2O3粉末14〜30重量％、Li2O粉
末７〜15重量％、残部火山ガラス質堆積物粉末か
らなる配合の混合粉末を、加熱溶融した後、歪除
去処理を施し、更に550〜800℃の温度下で12〜24
時間再加熱した後徐冷することを特徴とする負の
熱膨張係数を有する結晶化ガラスの製造法であ
る。 上記混合粉末中のAl2O3やLi2Oは、ガラス中に
ユークリプタイト（Li2O・Al2O3・2SiO2）やβ
―スポデユーメン（Li2O・Al2O3・2SiO2）結晶
の生成過程、及びこれらの結晶の相転移時の収縮
性を利用して負の熱膨張係数を有するガラスを得
る為であり、Al2O314重量％未満あるいはLi2O7
重量％未満では必要な量の上記結晶の生成がな
く、一方Al2O3が30重量％を越えると融点が高く
なり過ぎ、又Li2Oが15重量％を越えると融点が
低下し過ぎ結晶が粗大化し得られるガラスの強度
低下が激しいが為に、Al2O3は14〜30重量％、
Li2Ｏは７〜15重量％が望ましい。 又再加熱時の温度及び時間は、後述する実施例
の結果から出来る限り短時間処理でしかも得られ
るガラスの熱膨張係数が負の値となる範囲で選定
した。 ＜実施例及び作用＞ 以下本発明の実施例を示す。 実施例 １ この実施例は、火山ガラス質堆積物として鹿児
島県吉田町に産する所謂吉田シラスを用いた。そ
の吉田シラスの化学組成を下記第１表に示す。こ
の様な吉田シラスの未水洗品粉末63.56ｇに対し、
市販Al2O3粉末31.61ｇ、市販Li2O11.86ｇを調合
して混合粉末を得た。該混合粉末の化学組成を同
じく下記第１票に示す。
は利用されていないシラスをはじめとする火山ガ
ラス質堆積物を有効利用し、負の熱膨張係数を有
するガラスを製造する方法に関し、本発明で得ら
れるガラスは、その粉末を通常の正の熱膨張係数
を有するガラスあるいはセラミツク粉末等と適量
混合し、加熱焼結して無膨張焼結体を得る、又は
それ単味で加熱した際に収縮する事が望まれる部
材を得る等従来のガラスが具備していなかつた新
規な用途に活用出来るものである。 ＜従来の技術＞ 火山ガラス質堆積物はSiO2を主成分として約
70重量％、その他にAl2O3，Na2O，K2O等を含
む一種のけい酸塩であり、我が国に広く分布して
おり、その利用方法も多く研究されている。例え
ば南九州に広く分布する火山ガラス質堆積物の一
種であるシラスの利用方法の一つとしてガラスへ
の応用があり、特公昭52−17338号公報で示され
る様な方法が提案されている。この特公昭52−
17338号公報で示されるのは、シラスに対して
CaO，ZrO2及びZnOを添加して、耐アルカリ性
に富んだガラスを製造しようとする方法である。 本発明者等も先に、火山ガラス質堆積物に対し
添加する物質の量や熱処理条件を適宜調整する事
で強度が大なるガラスの製造方法を開発、特許出
願をなした（特願昭60−266651号）。 ところでこれらのガラスは全て熱膨張係数は正
であり、熱膨張係数が約80×10-71／℃位の大き
な値を示すガラス程強度が大で、熱膨張係数の大
きさと強度とは正比例する傾向にある事が判つ
た。 しかるに耐熱衝撃性を考慮すれば出来る限り熱
膨張の少ない材料が好ましい為に、強度は大であ
るが熱膨張係数は小あるいは全く熱膨張をしない
という材料があれば好都合である。 ＜発明が解決しようとする問題点＞ 本発明は強度は大で、熱膨張が小あるいは全く
熱膨張をしない材料の原料としたり、又それ単味
で加熱により収縮する部材として用いる負の熱膨
張係数を有するガラスの製造法を提供する事を目
的とする。 ＜問題点を解決する為の手段＞ 上記本発明の目的を達成する為の手段は次の如
くである。即ちAl2O3粉末14〜30重量％、Li2O粉
末７〜15重量％、残部火山ガラス質堆積物粉末か
らなる配合の混合粉末を、加熱溶融した後、歪除
去処理を施し、更に550〜800℃の温度下で12〜24
時間再加熱した後徐冷することを特徴とする負の
熱膨張係数を有する結晶化ガラスの製造法であ
る。 上記混合粉末中のAl2O3やLi2Oは、ガラス中に
ユークリプタイト（Li2O・Al2O3・2SiO2）やβ
―スポデユーメン（Li2O・Al2O3・2SiO2）結晶
の生成過程、及びこれらの結晶の相転移時の収縮
性を利用して負の熱膨張係数を有するガラスを得
る為であり、Al2O314重量％未満あるいはLi2O7
重量％未満では必要な量の上記結晶の生成がな
く、一方Al2O3が30重量％を越えると融点が高く
なり過ぎ、又Li2Oが15重量％を越えると融点が
低下し過ぎ結晶が粗大化し得られるガラスの強度
低下が激しいが為に、Al2O3は14〜30重量％、
Li2Ｏは７〜15重量％が望ましい。 又再加熱時の温度及び時間は、後述する実施例
の結果から出来る限り短時間処理でしかも得られ
るガラスの熱膨張係数が負の値となる範囲で選定
した。 ＜実施例及び作用＞ 以下本発明の実施例を示す。 実施例 １ この実施例は、火山ガラス質堆積物として鹿児
島県吉田町に産する所謂吉田シラスを用いた。そ
の吉田シラスの化学組成を下記第１表に示す。こ
の様な吉田シラスの未水洗品粉末63.56ｇに対し、
市販Al2O3粉末31.61ｇ、市販Li2O11.86ｇを調合
して混合粉末を得た。該混合粉末の化学組成を同
じく下記第１票に示す。
【表】
なお上記混合粉末は、吉田シラス59.39重量％、
Al2O329.53重量％、Li2O11.08重量％の組合せと
なる。 この様な組成の混合粉末を、白金皿に入れ電気
炉内で1600℃，１時間加熱溶融しカレツトを造
り、該カレツトを74ｍ以下に粉枠し、再び白金皿
に入れ電気炉内で1600℃，１時間加熱溶融した後
歪除去処理を行つた。この歪除去処理は、上記電
気炉とは別の予め500℃に保持した炉内に収納さ
れたステンレス容器内にコークス粉を入れ、該コ
ークス粉の中にカーボン製底板及びカーボン製の
分割式側板用仕切板を入れそれら底板と仕切板と
により囲まれる内部空間に、上記白金皿内の溶融
状混合物を注入し、施蓋状態下に30分間保持後徐
冷するという方法を採つた。 この様にして得られたガラスを切断、研磨して
５×５×15（mm）の試料を作り、その後500〜800
℃の各点に12時間及び24時間保持した後徐冷した
製品の熱膨張係数を図面に示す。 この図面に示す結果から、24時間保持の場合は
550℃で、熱膨張係数は負の値となり、580〜600
℃間でその絶対値が最も大きくなり、以後温度を
上げるに従つて絶対値が序々に小さくなつている
が、800℃迄はいずれも負の値を示している事、
及び12時間程の場合には24時間の場合と比し、全
体的に高温側へ移行し、かつ熱膨張係数の絶対値
は小となつてはいるが、800℃迄はいずれも負の
値を示している事が判る。 実施例 ２ 上記第１表に示した吉田シラス末水洗品粉末
86.07ｇ、市販Al2O3粉末15.41ｇ、市販Li2O粉末
8.03ｇを調合し下記第２表に示す如き組成の混合
粉末を得た。
Al2O329.53重量％、Li2O11.08重量％の組合せと
なる。 この様な組成の混合粉末を、白金皿に入れ電気
炉内で1600℃，１時間加熱溶融しカレツトを造
り、該カレツトを74ｍ以下に粉枠し、再び白金皿
に入れ電気炉内で1600℃，１時間加熱溶融した後
歪除去処理を行つた。この歪除去処理は、上記電
気炉とは別の予め500℃に保持した炉内に収納さ
れたステンレス容器内にコークス粉を入れ、該コ
ークス粉の中にカーボン製底板及びカーボン製の
分割式側板用仕切板を入れそれら底板と仕切板と
により囲まれる内部空間に、上記白金皿内の溶融
状混合物を注入し、施蓋状態下に30分間保持後徐
冷するという方法を採つた。 この様にして得られたガラスを切断、研磨して
５×５×15（mm）の試料を作り、その後500〜800
℃の各点に12時間及び24時間保持した後徐冷した
製品の熱膨張係数を図面に示す。 この図面に示す結果から、24時間保持の場合は
550℃で、熱膨張係数は負の値となり、580〜600
℃間でその絶対値が最も大きくなり、以後温度を
上げるに従つて絶対値が序々に小さくなつている
が、800℃迄はいずれも負の値を示している事、
及び12時間程の場合には24時間の場合と比し、全
体的に高温側へ移行し、かつ熱膨張係数の絶対値
は小となつてはいるが、800℃迄はいずれも負の
値を示している事が判る。 実施例 ２ 上記第１表に示した吉田シラス末水洗品粉末
86.07ｇ、市販Al2O3粉末15.41ｇ、市販Li2O粉末
8.03ｇを調合し下記第２表に示す如き組成の混合
粉末を得た。
【表】
なお上記混合粉末は、吉田シラス78.6重量％，
Al2O314.1重量％、Li2O7.3重量％の組み合わせと
なる。 この様な組成の混合粉末を、上記実施例１と同
一条件下に、加熱溶融してカレツトを得る→カレ
ツトを粉枠し再び加熱溶融→歪除去処理→徐冷し
て得たガラスから、同じく５×５×15（mm）の試
料を作り、該試料を600℃，24時間再加熱した後
に徐冷して得た製品につき、その熱膨張係数を測
定した結果、−18×10-71／℃であつた。 ＜発明の効果＞ 以上述べて来た如く、本発明によれば従来では
存在しなかつた負の熱膨張係数を有するガラスを
得る事が出来る。従つてこのガラスを再度粉枠し
通常の正の熱膨張係数を有するガラスやセラミツ
ク粉と適量組合わせた原料粉末を焼結すれば、そ
の組み合わせに応じ熱膨張が非常に少ないあるい
は全く熱膨張をしない焼結体を得る事が可能で、
その焼結体の強度は本発明方法で得られるガラス
に組み合わせる相手材により維持すればよいので
高強度の焼結体を得る事も出来る。 従つて温度変化によりその寸法精度が変化しな
い事が要求される部材、又は逆に温度上昇に伴い
収縮する事が要求される部材への応用が出来るも
のである。
Al2O314.1重量％、Li2O7.3重量％の組み合わせと
なる。 この様な組成の混合粉末を、上記実施例１と同
一条件下に、加熱溶融してカレツトを得る→カレ
ツトを粉枠し再び加熱溶融→歪除去処理→徐冷し
て得たガラスから、同じく５×５×15（mm）の試
料を作り、該試料を600℃，24時間再加熱した後
に徐冷して得た製品につき、その熱膨張係数を測
定した結果、−18×10-71／℃であつた。 ＜発明の効果＞ 以上述べて来た如く、本発明によれば従来では
存在しなかつた負の熱膨張係数を有するガラスを
得る事が出来る。従つてこのガラスを再度粉枠し
通常の正の熱膨張係数を有するガラスやセラミツ
ク粉と適量組合わせた原料粉末を焼結すれば、そ
の組み合わせに応じ熱膨張が非常に少ないあるい
は全く熱膨張をしない焼結体を得る事が可能で、
その焼結体の強度は本発明方法で得られるガラス
に組み合わせる相手材により維持すればよいので
高強度の焼結体を得る事も出来る。 従つて温度変化によりその寸法精度が変化しな
い事が要求される部材、又は逆に温度上昇に伴い
収縮する事が要求される部材への応用が出来るも
のである。
図面は本発明実施例１で得たガラスの熱膨張係
数を示すグラフ。
数を示すグラフ。
Claims (1)
- １ Al2O3粉末14〜30重量％、Li2O粉末７〜15重
量％、残部火山ガラス質堆積物粉末からなる配合
の混合粉末を、加熱溶融した後、歪除去処理を施
し、更に550〜800℃の温度下で12〜24時間再加熱
した後徐冷することを特徴とする負の熱膨張係数
を有する結晶化ガラスの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2941687A JPS63201034A (ja) | 1987-02-10 | 1987-02-10 | 負の熱膨張係数を有する結晶化ガラスの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2941687A JPS63201034A (ja) | 1987-02-10 | 1987-02-10 | 負の熱膨張係数を有する結晶化ガラスの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63201034A JPS63201034A (ja) | 1988-08-19 |
| JPH0432020B2 true JPH0432020B2 (ja) | 1992-05-28 |
Family
ID=12275525
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2941687A Granted JPS63201034A (ja) | 1987-02-10 | 1987-02-10 | 負の熱膨張係数を有する結晶化ガラスの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63201034A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11772517B2 (en) | 2020-11-09 | 2023-10-03 | Ford Global Technologies, Llc | Vehicular system capable of adjusting a passenger compartment from a child seat arrangement to a second arrangement |
| US11904732B2 (en) | 2020-11-09 | 2024-02-20 | Ford Global Technologies, Llc | Vehicular system capable of adjusting a passenger compartment from a first arrangement to a child care arrangement |
| US12077068B2 (en) | 2020-11-09 | 2024-09-03 | Ford Global Technologies, Llc | Authorization-based adjustment of passenger compartment arrangement |
| US12257932B2 (en) | 2020-11-09 | 2025-03-25 | Ford Global Technologies, Llc | Exterior imager utilized in adjusting a passenger compartment arrangement |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0717409B2 (ja) * | 1989-07-31 | 1995-03-01 | 鳴海製陶株式会社 | ラスター付結晶化ガラス |
| US6506699B1 (en) | 1998-10-23 | 2003-01-14 | Kabushiki Kaisha Ohara | Negative thermal expansion glass ceramic and method for producing the same |
| JP3901892B2 (ja) | 1999-02-24 | 2007-04-04 | 日本電気硝子株式会社 | 温度補償用部材、それを用いた光通信デバイスおよび温度補償用部材の製造方法 |
| JP2000266943A (ja) * | 1999-03-12 | 2000-09-29 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 光通信用温度補償デバイス |
| JP4773608B2 (ja) | 2000-09-28 | 2011-09-14 | 株式会社オハラ | ガラスセラミックス及び温度補償部材 |
| CN102826756B (zh) * | 2012-09-24 | 2015-10-28 | 江苏杰龙晶瓷科技有限公司 | 一种白玉玻璃餐具的制备方法 |
| CN109678342A (zh) * | 2019-01-22 | 2019-04-26 | 襄阳金晶光学材料有限公司 | 一种通过采用旧玻璃瓶生产质量稳定的水晶玻璃胚料及其制备方法 |
-
1987
- 1987-02-10 JP JP2941687A patent/JPS63201034A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11772517B2 (en) | 2020-11-09 | 2023-10-03 | Ford Global Technologies, Llc | Vehicular system capable of adjusting a passenger compartment from a child seat arrangement to a second arrangement |
| US11904732B2 (en) | 2020-11-09 | 2024-02-20 | Ford Global Technologies, Llc | Vehicular system capable of adjusting a passenger compartment from a first arrangement to a child care arrangement |
| US12077068B2 (en) | 2020-11-09 | 2024-09-03 | Ford Global Technologies, Llc | Authorization-based adjustment of passenger compartment arrangement |
| US12257932B2 (en) | 2020-11-09 | 2025-03-25 | Ford Global Technologies, Llc | Exterior imager utilized in adjusting a passenger compartment arrangement |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63201034A (ja) | 1988-08-19 |
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