JPH04320883A - 発色性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、発色性記録材料に関す
る。さらに詳しくは、可視光線乃至近赤外線に吸収を発
現し、かくして、機器による情報の読み取りに有用であ
る発色性記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、それ自体は無色である染料と酸性
物質とからなる発色性記録材料は、感熱記録材料として
、広く実用化されている。

【０００３】しかし、近年、電子技術及び情報管理シス
テムの発展に伴って、可視光線の長波長域から近赤外域
にわたる長波長域の電磁波に感応する記録読み取り装置
が実用化されるにいたっているが、従来、一般に用いら
れているフタリド系化合物を発色性染料とする発色性記
録材料は、かかる長波長域に実用的な吸収を持たない。

【０００４】即ち、従来、知られているフタリド系化合
物の吸収波長を近赤外域まで長波長側に移動させるため
には、化合物上の置換基効果の利用のみならず、π電子
共役系を延長させる手法も採用されているが、それによ
れば化合物が高分子量化してその製造が容易でないうえ
に、近赤外域における吸収はなお十分ではない。また、
発色画像が不安定であって、退色しやすく、耐光性に乏
しい。

【０００５】そこで、近年、長波長域の電磁波を吸収す
る色素を形成する発色性染料が種々提案されている。特
開昭６２−１４２６８１号公報および特開昭６２−１８
１３６１号公報には、フェニレンジアミン誘導体又はナ
フチレンジアミン誘導体と酸性物質という２要素を含有
する発色性記録材料が提案されている。

【０００６】しかしながら、本発明者らが行った実験に
よれば、上記公報に記載された実施例の追試によって、
近赤外域における十分な発色および７８０ｎｍにおける
読み取りを達成するには困難であった。更に、特開昭６
３−２５６４８６号公報には、フェニレンジアミン誘導
体又はナフチレンジアミン誘導体と、酸化剤としてキノ
イド型電子受容性化合物というような２要素を含む発色
性記録材料が提案されている。しかしながら、本発明者
らの実験によれば、同公報に記載された実施例の追試に
より作成した、フェニレンジアミン誘導体又はナフチレ
ンジアミン誘導体とキノイド型電子受容性化合物とを含
有する記録紙の中には、加熱しても十分な発色を達成で
きないものがあった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発色
性記録材料を提供することにある。本発明の他の目的は
、発色操作直後に実用上十分な強度の発色を与え、しか
も、可視光域から近赤外域に至る長波長域に吸収を有す
る発色性記録材料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、 （ａ）一般式（Ｉ）

【０００９】

【化２】

【００１０】で表されるキノジイミン誘導体　　および
（ｂ）　　酸性物質 を含有することを特徴とする発色性記録材料によって達
成される。

【００１１】本発明による発色性記録材料は、上記（ａ
）及び（ｂ）の２成分を含有してなる。これらの２成分
を接触させることによって、可視光域乃至近赤外域に極
めて強い吸収強度と堅牢性を有する染料を得ることがで
きる。従って、本発明は、半導体レーザーでに感応する
実用的な発色性記録材料を提供するものである。

【００１２】本発明において用いられるキノンジイミン
誘導体（ａ）は、前記一般式（Ｉ）で表される。

【００１３】式（Ｉ）において、ＡおよびＢは互に独立
にアリール基、アルキル基またはアラルキル基を示す。 アリール基およびアラルキル基のアリール基部分は、ハ
ロゲン原子、シアノ基、水酸基、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキ
シ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニ
ルオキシ基、アミノ基、アルキル置換アミノ基、アリー
ル置換アミノ基、アシルアミノ基、ピロリジノ基、ピペ
リジノ基及びカルバモイル基よりなる群から選ばれる少
なくとも１種の置換基を有していてもよい。

【００１４】また、式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ
３およびＲ４は同一もしくは異なり、水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、ヒドロキシル基また
はハロゲン原子であるかあるいはＲ１とＲ２もしくはＲ
３とＲ４は互いに結合して下記式 −ＣＲ５＝ＣＲ６−ＣＲ７＝ＣＲ８− で表わされる基を表わすことができる。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ
７およびＲ８は同一もしくは異なり、水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、ヒドロキシル基また
はハロゲン原子である。

【００１５】Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の全てが水素
原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ヒドロ
キシル基またはハロゲン原子である場合、式（Ｉ）の化
合物はキノンジイミン類である。Ｒ１とＲ２あるいはＲ
３とＲ４のいずれか一方の組が基−ＣＲ５＝ＣＲ６−Ｃ
Ｒ７＝ＣＲ８−を表わす場合、式（Ｉ）の化合物はナフ
トキノンジイミン類である。また、Ｒ１とＲ２およびＲ
３とＲ４の両方の組が共に基−ＣＲ５＝ＣＲ６−ＣＲ７
＝ＣＲ８−を表わす場合、式（Ｉ）の化合物はアントラ
キノンジイミン類である。

【００１６】式（Ｉ）のキノンジイミン誘導体（ａ）と
しては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−キノンジ
イミン、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−フェ
ニル−ｐ−キノンジイミン、Ｎ−（４−メトキシフェニ
ル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン、Ｎ−（４
−エトキシフェニル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジ
イミン、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−フェ
ニル−ｐ−キノンジイミン、Ｎ−（３−メトキシフェニ
ル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン、Ｎ−（４
−ｔ−ブチルカルボニルオキシフェニル）−Ｎ’−フェ
ニル−ｐ−キノンジイミン、Ｎ−（４−アミノフェニル
）−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン、Ｎ−（４−
アリニノフェニル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイ
ミン、Ｎ−（４−（３−メトキシフェニルアミノ）フェ
ニル−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン、Ｎ−（１
−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−フェニル
−ｐ−キノンジイミン、Ｎ−（２−メチル−４−メトキ
シフェニル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン、
Ｎ−（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン、Ｎ−（４−ｔ−
ブチルカルボキシフェニル）−Ｎ’−エチル−Ｎ’−フ
ェニル−ｐ−キノンジイミン、Ｎ−（４−フルオロフェ
ニル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン、Ｎ−（
４−クロロフェニル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジ
イミン、Ｎ−（４−ブロモフェニル）−Ｎ’−フェニル
−ｐ−キノンジイミン、Ｎ−（４−ニトロフェニル）−
Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン、Ｎ，Ｎ’−ジフ
ェニル−１，４−ナフトキノンジイミン、Ｎ，Ｎ’−ジ
フェニル−１，４−アントラキノンジイミン、Ｎ，Ｎ’
−ジフェニル−２，３，５，６−テトラクロロ−ｐ−ベ
ンゾキノンジイミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−２，３−
ジクロロ−ｐ−ベンゾキノン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−
２，５−ジクロロ−ｐ−ベンゾキノン、Ｎ，Ｎ’−ジフ
ェニル−２，５−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベ
ンゾキノン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−２−クロロ−ｐ−
ベンゾキノン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−２−メチル−ｐ
−ベンゾキノン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−２−エチル−
ｐ−ベンゾキノン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−２，３−ジ
メチル−ｐ−ベンゾキノン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−２
，５−ジメチル−ｐ−ベンゾキノン、Ｎ，Ｎ’−ジフェ
ニル−２，３−ジエチル−ｐ−ベンゾキノン、Ｎ，Ｎ’
−ジフェニル−２，５−ジエチル−ｐ−ベンゾキノン、
２，Ｎ，Ｎ’−トリフェニル−ｐ−ベンゾキノン、２，
５，Ｎ，Ｎ’−テトラフェニル−ｐ−ベンゾキノン、Ｎ
，Ｎ’−ジフェニル−２−ベンジル−ｐ−ベンゾキノン
、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−２，３−ベンジル−ｐ−ベン
ゾキノン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−２，５−ベンジル−
ｐ−ベンゾキノン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−２−ヒドロ
キシ−ｐ−ベンゾキノン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−２，
５−ジヒドロキシ−ｐ−ベンゾキノン等を挙げることが
できる。

【００１７】本発明において、酸性物質（ｂ）としては
、有機化合物及び無機化合物のいずれをも用いることが
できる。有機化合物としては、例えば、安息香酸、ナフ
トエ酸等の芳香族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒ
ドロキナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸、ｐ
−トルエンスルホン酸等の有機スルホン酸及びフェノー
ル樹脂等の酸性樹脂等を好ましいものとして挙げること
ができる。

【００１８】また、無機化合物としては、例えば、活性
白土、カオリン及びクレーなどを好ましいものとして挙
げることができる。

【００１９】酸性物質（ｂ）としては、上記の如き化合
物を単独であるいは２種以上組合わせて使用することが
できる。

【００２０】また、本発明における発色性記録材料は、
酸化剤を含んでいてもよい。用いる酸化剤は有機および
無機のいずれであってもよい。有機酸化剤としては、例
えばキノイド型電子受容性化合物、有機ハロゲン化合物
、フォスフィンオキサイド、スルフォキサイド、ジスル
フィド、Ｎ−オキサイド、ラジカル化合物、及び、その
他の有機酸化物等を例示することができ、無機酸化剤と
しては、酸素、ハロゲン、金属酸化物、ハロゲン化物、
有機酸金属塩を好適なものとして例示することができる
。

【００２１】従来の通常の感熱記録材料は、よく知られ
ているように、発色染料とビスフェノールＡのような顕
色剤その他必要に応じて用いられる添加剤と共にバイン
ダーを含む水分散液を調製し、これを紙のような基材上
に塗布し、乾燥して調製される。本発明による発色性記
録材料は、感熱記録材料として用いる場合、上記と同様
に、前記キノンジイミン誘導体と酸化剤と酸性物質およ
びその他必要に応じて用いられる添加剤と共にバインダ
ーを含む水分散液を調製し、これを紙のような基材上に
塗布し、乾燥して調製される。

【００２２】上記バインダーとしては、従来より感熱記
録材料の調製に用いられているものを好適に用いること
ができる。かかるバインダーとしては、例えば、ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリア
クリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸
ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル
酸エステル、ポリメタアクリル酸、ポリメタクリル酸エ
ステル等を好ましいものとして挙げることができる。

【００２３】本発明の発色性記録材料において、前記キ
ノンジイミン誘導体（ａ）と酸性物質（ｂ）すなわち顕
色剤は、キノンジイミン誘導体／酸性物質モル比が好ま
しくは０．０１〜１００、より好ましくは０．０５〜２
０の範囲で用いられる。

【００２４】本発明の発色性記録材料は、さらに蛍光染
料や顔料を含有することができる。蛍光染料としては、
例えば、ジアミノスチルベン系、ベンズイミダゾール系
、ベンジジン系、イミダゾロン系等を挙げることができ
る。また、顔料としては、例えば二酸化チタン、クレー
、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、シリ
カ、ポリスチレン樹脂等を挙げることができる。

【００２５】更に、本発明の発色性記録材料は、増感剤
を含有することもできる。増感剤としては、例えば、ス
テアリン酸アミドのような高級脂肪酸アミド、ベンズア
ミド、ステアリン酸アニリド、シセト酢酸アニリド、チ
オアセトアニリド、フタル酸ジメチル、蓚酸ジベンジル
、テレフタル酸ジベンジル、イソフタル酸ジベンジル、
４，４’−ジメトキシフェニルスルホン等を挙げること
ができる。また、本発明の記録材料はステアリン酸、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、カルカルナ
ウバワックス、パラフィンワックス等の粘着防止剤を含
有するかまたはオーバーコートすることができる。

【００２６】感圧記録紙としては、従来の方法に基づき
、例えば発色性染料の溶液を内包するミクロカプセルを
下面に塗布担持している上葉紙を、顕色剤を上面に塗布
担持している下葉紙とからなるユニットであることがで
き、あるいは、ミクロカプセルと顕色剤とが同一の紙面
に塗布されているものであることもできる。

【００２７】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものでは
ない。

【００２８】実施例１ Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−キノンジイミン０．１０ｇ
、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸０．２１７８ｇ、ス
テアリン酸アミド０．１０ｇ、ステアリン酸亜鉛０．１
０ｇ、１０％ポリビニルアルコール水溶液０．７５ｇ、
及び水１．７５ｇを遊星型微粒粉砕機（ＦＲＩＴＳＣＨ
社）にて１０分間処理して、塗布液を得た。

【００２９】次いで、得られた液体をバーコーター（テ
スター産業、Ｐ１１２１０）を用いて上質紙に塗布し、
風乾した後、感熱紙発色試験装置（大倉電機（株）製Ｔ
Ｈ−ＰＭＤ）を用いて、加熱発色させた。発色前後の反
射率はＵＶ測定装置（（株）島津製作所ＵＶ−３１０１
）を用いて、３００〜１３００ｎｍにおいて測定した。

【００３０】図１に発色前後の吸収曲線を示す。

【００３１】また、ＮＥＣ社プリンター（ＰＣ−ＰＲ１
０２ＴＬ）のサーマルヘッドを用いてバーコードを印字
させた。このバーコードを半導体レーザー（７８０ｎｍ
）バーコードリーダー（Ｓｙｍｂｏｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｉｅｓ　Ｉｎｃ．，　ＬＳ８２００）及びＬＥＤバ
ーコードリーダー（メカノシステムズ、Ｍ１０）の両方
で読み取ることができた。

【００３２】

【発明の効果】本発明の発色性記録材料は、キノンジイ
ミン誘導体と酸性物質を含み、発色操作後に実用上十分
な発色を与え、しかも、可視光域から近赤外域に至る長
波長域に吸収を有するので、機器による情報の読み取り
に有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１の発色性記録材料についての発色前後
の吸収曲線である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 で表されるキノンジイミン誘導体　　および（ｂ）　　
   酸性物質 を含有することを特徴とする発色性記録材料。