JPH06312574A - 発色性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】地肌の白色度が高く、且つ、発色体の耐湿性や
耐光性等の保存安定性が高く、発色部が可視領域から近
赤外領域に至る広い範囲に強い吸収を有する。 【構成】（ａ）一般式Ｉで表わされるキノン化合物、
（ｂ）一般式IIで表わされるアミン化合物、及び（ｃ）
酸性物質を含有する。 （Ａ，Ｂは炭化水素基、R¹-CO-、R²-O-CO-、R³R⁴N-CO
-、R⁵-SO₂- 又は R⁶R⁷R⁸Si-。Ｃ，Ｄは水素、炭化水素
基、ハロゲン、R⁹-CO-、R¹⁰-COO-、R¹¹-O-CO- 、R¹²-O-
COO-、R¹³-O-CO-NR¹⁴- 、R¹⁵R¹⁶N-COO-、R¹⁷R¹⁸N-CO-NR
¹⁹-、R²⁰-SO₂-又は R²¹R²²R²³Si- 。Ｋ，Ｌは水素、炭
化水素基、ハロゲン、R²⁴-CO- 、R²⁵-COO-、R²⁶-OCO-、
R²⁷-O-COO-、R²⁸-O-CO-NR²⁹-、R³⁰R³¹N-COO-、R³²R³³N-
CO-NR³⁴-、R³⁵-SO₂-又はR³⁶R³⁷R³⁸Si-。Ｉ，Ｊ，R¹〜R
³⁸は水素又は炭化水素基。ｎ，ｐは０〜５の整数。ｌ，
ｍは０〜４の整数。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は発色性記録材料に関し、
詳しくは、可視光線及び／又は近赤外線を用いた記録読
み取り装置に有用である発色性記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】それ自体は殆ど無色であるが、化学反応
によって、ある種の色を発現し得る色素前駆体（以下、
発色性染料という。）は、それを発色させる顕色剤と組
合わせてなる発色性記録材料として、感熱、感圧記録紙
等に広く実用化されている。一方、近年、半導体レーザ
ー光等を利用した光学文字読み取り装置やバーコード読
み取り装置が急速に普及してきており、これらの装置が
読みとる画像には７００ｎｍ以上の波長の近赤外領域に
吸収を有することが強く要求されている。

【０００３】しかしながら、従来の感熱、感圧記録紙に
一般的に用いられているフルオラン系の発色性染料で
は、その発色画像が可視部にしか吸収特性を持たないこ
とから、近赤外線用読み取り装置の記録表示材料には使
用できない。そこで、近年、フルオレンフタリド類或い
はビニルフタリド類等、π電子共役系を延長したラクト
ン化合物によって、近赤外領域に吸収を持たせる手法が
特開昭５９−１９９７５７号公報、特開昭６２−２４３
６５３号公報等に提案されているが、そのような化合物
は分子量が大きく、その製造が容易でないうえに、生成
した発色体が不安定であって、耐湿性、耐光性等の保存
安定性が悪く、実用性に乏しい。

【０００４】一方、最近、本発明者らは、ジアミン誘導
体、酸化剤及び酸性物質を含有する発色性材料を種々提
案している。この発色性記録材料は、上述した従来の発
色性染料に比べて、発色感度、保存安定性等の発色性能
にはすぐれるが、地肌の白色度と保存安定性を両立させ
るのが困難という問題点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来の発色性記録材料における問題を解決するためになさ
れたものであって、地肌の白色度が高く、且つ、発色体
の耐湿性、耐光性等の保存安定性が高く、しかも、発色
部が可視領域から近赤外領域に至る広い範囲に強い吸収
を有する発色性記録材料を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明による発色性記録
材料は、（ａ）一般式（Ｉ）

【０００７】

【化３】

【０００８】（式中、Ａ及びＢはそれぞれ独立に炭化水
素基、R¹-CO-、R²-O-CO-、R³R⁴N-CO-、R⁵-SO₂- 又は R⁶
R⁷R⁸Si-を示す。また、Ｃ及びＤはそれぞれ独立に水
素、炭化水素基、ハロゲン、R⁹-CO-、R¹⁰-COO-、R¹¹-O-
CO- 、R¹²-O-COO-、R¹³-O-CO-NR¹⁴- 、R¹⁵R¹⁶N-COO-、R
¹⁷R¹⁸N-CO-NR¹⁹-、R²⁰-SO₂-又は R²¹R²²R²³Si- を示
す。ここに、R¹〜R²³ はそれぞれ独立に水素又は炭化水
素基を示すが、ヘテロ原子を含んでいてもよく、ｌ及び
ｍは０〜４の整数である。）で表わされるキノン化合
物、（ｂ）一般式（II）

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中Ｉ及びＪはそれぞれ独立に水素又は
炭化水素基を示し、Ｋ及びＬはそれぞれ独立に水素、炭
化水素基、ハロゲン、R²⁴-CO- 、R²⁵-COO-、R²⁶-OCO-、
R²⁷-O-COO-、R²⁸-O-CO-NR²⁹-、R³⁰R³¹N-COO-、R³²R³³N-
CO-NR³⁴-、R³⁵-SO₂-又はR³⁶R³⁷R³⁸Si-を示す。ここに、
R²⁴ 〜R³⁸ はそれぞれ独立に水素又は炭化水素基を示す
が、ヘテロ原子を含んでいてもよく、ｎ及びｐは０〜５
の整数である。）で表わされるアミン化合物、及び
（ｃ）酸性物質を含有することを特徴とする。

【００１１】即ち、本発明による発色性記録材料は、上
記３つの要素からなり、これらの要素から生じる発色体
は、地肌の白色度が高く、且つ、発色体の耐湿性や耐光
性等の保存安定性が高く、しかも、発色部が可視領域か
ら近赤外領域に至る広い範囲に強い吸収を有するので、
可視光線及び／又は近赤外線を用いた記録読み取り装置
に有用であるすぐれた発色性記録材料となる。

【００１２】本発明において用いる前記一般式（Ｉ）で
表わされるキノン化合物として、例えば、表１に示す化
合物を挙げることができる。

【００１３】

【表１】

【００１４】更に、前記一般式（Ｉ）で表わされるキノ
ン化合物として、表１に挙げた化合物のほか、例えば、
1,1'−ビナフタレン−3',4' −ジメトキシ−7,7'−ジメ
チル−3,４−ジオン、1,1'−ビナフタレン−3',4' −ジ
メトキシ−7,7'−ジイソプロピル−3,４−ジオン、1,1'
−ビナフタレン−3',4' −ジメトキシ−6,6'−ジイソプ
ロピル−3,４−ジオン、1,1'−ビナフタレン−3',4' −
ジメトキシ−7,7'−ジアセトキシ−3,４−ジオン、1,1'
−ビナフタレン−3',4' −ジエトキシ−7,7'−ジメチル
−3,４−ジオン、1,1'−ビナフタレン−3',4' −ジエト
キシ−7,7'−ジイソプロピル−3,４−ジオン、1,1'−ビ
ナフタレン−3',4' −ジエトキシ−6,6'−ジイソプロピ
ル−3,４−ジオン、1,1'−ビナフタレン−3',4' −ジエ
トキシ−7,7'−ジアセトキシ−3,４−ジオン、1,1'−ビ
ナフタレン−3'−メトキシ−4'−エトキシ−3,４−ジオ
ン等のアルコキシ化合物を挙げることができる。

【００１５】また、1,1'−ビナフタレン−3',4' −ジア
セトキシ−7,7'−ジメチル−3,４−ジオン、1,1'−ビナ
フタレン−3',4' −ジアセトキシ−7,7'−ジイソプロピ
ル−3,４−ジオン、1,1'−ビナフタレン−3',4' −ジア
セトキシ−6,6'−ジイソプロピル−3,４−ジオン、1,1'
−ビナフタレン−3',4' −ジアセトキシ−7,7'−ジアセ
トキシ−3,４−ジオン、1,1'−ビナフタレン−3',4' −
ジアセトキシ−7,7'−ジメチル−3,４−ジオン、1,1'−
ビナフタレン−3',4' −ジアセトキシ−7,7'−ジイソプ
ロピル−3,４−ジオン、1,1'−ビナフタレン−3',4' −
ジアセトキシ−6,6'−ジイソプロピル−3,４−ジオン、
1,1'−ビナフタレン−3',4' −ジアセトキシ−7,7'−ジ
アセトキシ−3,４−ジオン、1,1'−ビナフタレン−3'−
アセトキシ−4'−メトキシ−3,４−ジオン等のアセトキ
シ化合物を挙げることができる。

【００１６】また、1,1'−ビナフタレン−3',4' −ジエ
チルカルボニルオキシ−7,7'−ジメチル−3,４−ジオ
ン、1,1'−ビナフタレン−3',4' −ジエチルカルボニル
オキシ−7,7'−ジイソプロピル−3,４−ジオン、1,1'−
ビナフタレン−3',4' −ジエチルカルボニルオキシ−6,
6'−ジイソプロピル−3,４−ジオン、1,1'−ビナフタレ
ン−3',4' −ジエチルカルボニルオキシ−7,7'−ジアセ
トキシ−3,４−ジオン等のアルキルカルボニルオキシ化
合物を挙げることができる。

【００１７】更に、1,1'−ビナフタレン−3',4' −ジエ
チルカルボニルオキシ−7,7'−ジイソプロピル−3,４−
ジオン、1,1'−ビナフタレン−3',4' −ジエチルカルボ
ニルオキシ−6,6'−ジイソプロピル−3,４−ジオン、1,
1'−ビナフタレン−3',4' −ジエチルカルボニルオキシ
−7,7'−ジアセトキシ−3,４−ジオン、1,1'−ビナフタ
レン−3'−エチルカルボニルオキシ−4'−メトキシ−3,
４−ジオン、1,1'−ビナフタレン−3',4' −ジベンゾイ
ルオキシ−7,7'−ジメチル−3,４−ジオン、1,1'−ビナ
フタレン−3',4' −ジベンゾイルオキシ−7,7'−ジイソ
プロピル−3,４−ジオン、1,1'−ビナフタレン−3',4'
−ジベンゾイルオキシ−6,6'−ジイソプロピル−3,４−
ジオン、1,1'−ビナフタレン−3',4' −ジベンゾイルオ
キシ−7,7'−ジアセトキシ−3,４−ジオン、1,1'−ビナ
フタレン−3'−ベンゾイルオキシ−4'−メトキシ−3,４
−ジオン、1,1'−ビナフタレン−3',4' −ジメチルベン
ゾイルオキシ−3,４−ジオン、1,1'−ビナフタレン−
3',4' −ジクロロベンゾイルオキシ−3,４−ジオン、1,
1'−ビナフタレン−3',4' −ジフェニルスルホニルオキ
シ−7,7'−ジメチル−3,４−ジオン、1,1'−ビナフタレ
ン−3',4' −ジフェニルスルホニルオキシ−7,7'−ジイ
ソプロピル−3,４−ジオン、1,1'−ビナフタレン−3',
4' −ジフェニルスルホニルオキシ−6,6'−ジイソプロ
ピル−3,４−ジオン、1,1'−ビナフタレン−3',4' −ジ
フェニルスルホニルオキシ−7,7'−ジアセトキシ−3,４
−ジオン、1,1'−ビナフタレン−3'−フェニルスルホニ
ルオキシ−4'−メトキシ−3,４−ジオン、1,1'−ビナフ
タレン−3',4' −ジトリルスルホニルオキシ−3,４−ジ
オン、1,1'−ビナフタレン−3',4' −ジクロロフェニル
スルホニルオキシ−3,４−ジオン等を挙げることができ
る。

【００１８】上記のほか、更に、1,1'−ビナフタレン−
3',4' −ジトシルオキシ−7,7'−ジメチル−3,４−ジオ
ン、1,1'−ビナフタレン−3',4' −ジトシルオキシ−7,
7'−ジイソプロピル−3,４−ジオン、1,1'−ビナフタレ
ン−3',4' −ジトシルオキシ−6,6'−ジイソプロピル−
3,４−ジオン、1,1'−ビナフタレン−3',4' −ジトシル
オキシ−7,7'−ジアセトキシ−3,４−ジオン、1,1'−ビ
ナフタレン−3'−トシルオキシ−4'−メトキシ−3,４−
ジオン、1,1'−ビナフタレン−3',4' −ジメシルオキシ
−3,４−ジオン、1,1'−ビナフタレン−3',4' −ジエト
キシカルボニルオキシ−3,４−ジオン等も例示すること
ができる。

【００１９】本発明においては、これらのキノン化合物
のなかでも、特に表１に示した化合物が好ましく、更
に、表１のなかでも、化合物番号１、２、６、１０、１
２、１３等が好ましい。このようなキノン化合物は、前
記一般式（Ｉ）において、Ｃ及びＤがいずれも水素であ
り、ｌ及びｍがいずれも４であるキノン化合物を例にと
れば、例えば、次のような反応式に従って容易に合成す
ることができる。

【００２０】

【化５】

【００２１】即ち、先ず、1,２−ナフトキノンを酸の存
在下に加熱して二量化させて、ジナフチルジキンヒドロ
ンとした後、これに、適当な親核剤を含有する試剤、例
えば、塩化トシルのように、一般式（III)

【００２２】

【化６】

【００２３】で表わされる化合物、例えば、無水酢酸の
ように、一般式（IV）

【００２４】

【化７】

【００２５】で表わされる化合物、例えば、ジフェニル
カーボネートのように、一般式（Ｖ）

【００２６】

【化８】

【００２７】で表わされる化合物、例えば、フェニルイ
ソシアネートのように、一般式（VI）

【００２８】

【化９】

【００２９】で表わされる化合物、例えば、ジメチル硫
酸のように、一般式（VII)

【００３０】

【化１０】

【００３１】で表わされる化合物を反応させることによ
つて、本発明によるキノン化合物を得ることができる。
上記一般式（III)〜（VII)で表わされる化合物におい
て、ＸはＣ又はＳＯを示し、Ｙは炭化水素基、ＯＲ又は
ＮＲＲを示し、Ｒはそれぞれ独立に炭化水素基を示
す。）上述した反応において、必要に応じて、ジクロロ
メタンやジクロロエタンのような反応溶剤が用いられ、
また、必要に応じて、触媒乃至反応促進剤が用いられ
る。

【００３２】次に、本発明において用いるアミン化合物
としては、例えば、N,N'−ジフェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン、N,N'−テトラフェニル−ｐ−フェニレンジア
ミン、N,N'−ジフェニル−N,N'−ジメチル−ｐ−フェニ
レンジアミン、N,N'−ジフェニル−N,N'−ジベンジル−
ｐ−フェニレンジアミン、N,N'−ビス（４−トリル）−
ｐ−フェニレンジアミン、N,N'−ビス（３−トリル）−
ｐ−フェニレンジアミン、N,N'−ビス（４−トリル）−
N,N'−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、N,N'−ビス
（３−トリル）−N,N'−ジメチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、N,N'−ビス（3,５−ジメチルフェニル）−ｐ−フ
ェニレンジアミン、N,N'−ビス（3,５−ジメチルフェニ
ル）−N,N'−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、N −
（ｐ−フェニルスルホニルオキシフェニル）−N'−フェ
ニル−ｐ−フェニレンジアミン、N −（ｐ−トシルオキ
シフェニル）−N'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、N −（ｍ−トシルオキシフェニル）−N'−フェニル
−ｐ−フェニレンジアミン、N −（ｍ−フェニルスルホ
ニルオキシフェニル）−N'−フェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン、N −（ｐ−アセトキシフェニル）−N'−フェ
ニル−ｐ−フェニレンジアミン、N −（ｍ−アセトキシ
フェニル）−N'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、
N −（ｐ−トシルオキシフェニル）−N'−フェニル−N,
N'−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、N −（ｐ−フ
ェニルスルホニルオキシフェニル）−N'−フェニル−N,
N'−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、N −（ｍ−フ
ェニルスルホニルオキシフェニル）−N'−フェニル−N,
N'−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、N −（ｍ−ト
シルオキシフェニル）−N'−フェニル−N,N'−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン、N −（ｐ−アセトキシフェ
ニル）−N'−フェニル−N,N'−ジメチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、N −（ｍ−アセトキシフェニル）−N'−フ
ェニル−N,N'−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、N,
N'−ビス（ｐ−トシルオキシフェニル）−ｐ−フェニレ
ンジアミン、N,N'−ビス（ｍ−トシルオキシフェニル）
−ｐ−フェニレンジアミン、N,N'−ビス（ｐ−フェニル
スルホニルオキシフェニル）−ｐ−フェニレンジアミ
ン、N,N'−ビス（ｍ−フェニルスルホニルオキシフェニ
ル）−ｐ−フェニレンジアミン、N,N'−ビス−（ｐ−ア
セトキシフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン、N,N'−
ビス−（ｍ−アセトキシフェニル）−ｐ−フェニレンジ
アミン、N,N'−ビス（ｐ−トシルオキシフェニル）−N,
N'−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、N,N'−ビス
（ｍ−トシルオキシフェニル）−N,N'−ジメチル−ｐ−
フェニレンジアミン、N,N'−ビス（ｐ−フェニルスルホ
ニルオキシフェニル）−N,N'−ジメチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、N,N'−ビス（ｍ−フェニルスルホニルオキ
シフェニル）−N,N'−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、N,N'−ビス（ｐ−アセトキシフェニル）−N,N'−ジ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン、N,N'−ビス（ｍ−ア
セトキシフェニル）−N,N'−ジメチル−ｐ−フェニレン
ジアミン、N −（４−メトキシフェニル）−N'−フェニ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、N −（４−エトキシフェ
ニル）−N'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、N,N'
−ビス（４−メトキシフェニル）−ｐ−フェニレンジア
ミン、N,N'−ビス（４−エトキシフェニル）−ｐ−フェ
ニレンジアミン、N,N'−ビス（４−メトキシフェニル）
−N,N'−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、N,N'−ビ
ス（４−エトキシフェニル）−N,N'−ジエチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、N,N'−ビス（３−メトキシフェニ
ル）−ｐ−フェニレンジアミン、N,N'−ビス（３−エト
キシフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン、N,N'−ビス
（３−メトキシフェニル）−N,N'−ジメチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、N,N'−ビス（３−エトキシフェニル）
−N,N'−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、N −（３
−メトキシフェニル）−N'−（４−メトキシフェニル）
−ｐ−フェニレンジアミン、N −（３−エトキシフェニ
ル）−N'−（４−エトキシフェニル）−ｐ−フェニレン
ジアミン、N −（３−トシルオキシフェニル）−N'−
（４−トシルオキシフェニル）−ｐ−フェニレンジアミ
ン、N −（３−アセトキシフェニル）−N'−（４−アセ
トキシフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン、N −（３
−トシルオキシフェニル）−N'−（４−トシルオキシフ
ェニル）−N,N'−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、
N −（３−アセトキシフェニル）−N'−（４−アセトキ
シフェニル）−N,N'−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、N −（３−メトキシフェニル）−N'−（４−メトキ
シフェニル）−N,N'−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、N −（３−エトキシフェニル）−N'−（４−エトキ
シフェニル）−N,N'−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、4,4'−ビス（ｐ−メトキシアニリノ）ジフェニルア
ミン、4,4'−ビス（ｐ−エトキシアニリノ）ジフェニル
アミン、4,4'−ビス（ｐ−メトキシ−N −メチルアニリ
ノ）ジフェニルメチルアミン、4,4'−ビス（ｐ−エトキ
シ−N −エチルアニリノ）ジフェニルエチルアミン、４
−（ｐ−メトキシアニリノ）−4'−（ｍ−メトキシアニ
リノ）ジフェニルアミン、４−（ｐ−エトキシアニリ
ノ）−4'−（ｍ−エトキシアニリノ）ジフェニルアミ
ン、４−（ｐ−メトキシアニリノ）−4'−（ｍ−メトキ
シアニリノ）ジフェニルメチルアミン、４−（ｐ−エト
キシアニリノ）−4'−（ｍ−エトキシアニリノ）ジフェ
ニルエチルアミン等を挙げることができるが、必ずしも
これら限定されるものではない。

【００３３】一方、本発明において用いる酸性物質は、
有機化合物及び無機化合物のいずれでもよく、有機酸性
物質としては、フェノ−ル、アルキルフェノ−ル、ビス
フェノ−ルＡ、ナフト−ル、ジヒドロキシナフタレン、
ビスフェノ−ルＳ及びそのエ−テル体、フェニルフェノ
ール−ホルマリン樹脂、ブチルフェノール−アセチレン
樹脂等などのフェノ−ル類、安息香酸、トルイル酸、ナ
フトエ酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、ケイ皮
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸等のカルボン酸類及びこれらの金属塩
類、サリチル酸、ヒドロキシナフトエ酸などのヒドロキ
シカルボン酸類及びこれらの金属塩類等を挙げることが
できる。

【００３４】また、無機酸性物質としては、酸性白土、
活性白土、カオリン、モンモリロナイト等の粘土鉱物
類、チタニア、ジルコニア、アルミナ等の金属酸化物
類、シリカアルミナ、シリカチタニア等の複合酸化物
類、リンモリブデン酸、リンタングステン酸、ケイタン
グステン酸等のヘテロポリ化合物類、ゼオライト等の結
晶性アルミノシリケ−ト類、塩化亜鉛等の金属塩類を挙
げることができる。

【００３５】本発明による発色性記録材料は、従来より
知られている方法によって感熱又は感圧記録材料とする
ことができる。例えば、感熱記録材料として用いる場
合、前記キノン化合物、アミン化合物及び酸性物質を、
必要に応じて添加剤やバインダーと共に、適宜の溶剤中
に分散させて分散液を調製し、これを紙のような基材上
に塗布し、乾燥すればよい。上記分散液の塗布量は、通
常、乾燥重量にて１〜１５ｇ／m²の範囲である。上記バ
インダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、ポリビニルピロリドン、イソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体等の水溶性高分子のほか、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、ポ
リアクリル酸、ポリアクリル酸エステル等のラテックス
類を挙げることができる。

【００３６】本発明による感熱記録材料は、必要に応じ
て、添加剤として、増感剤、蛍光染料、顔料、粘着防止
剤等を含有していてもよい。増感剤としては、例えば、
ステアリン酸アミド、ベンズアミド、シュウ酸ジベンジ
ル、ベンジルビフェニル、テレフタル酸ジメチル、テレ
フタル酸ジベンジル、カテコ−ルベンゾエ−ト、タ−フ
ェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ジフェニル
カーボネート、ヒドロキシナフトエ酸フェニル、ベンジ
ルオキシナフタレン、ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、ビス（メチルフェニルオキシ）エタン、ジメトキシ
ジフェニルスルホン等を挙げることができる。また、蛍
光染料としては、例えば、ジアミノスチルベン系、ベン
ズイミダゾール系、ベンジジン系、イミダゾロン系、ク
マリン系等の化合物、顔料としては、例えば、二酸化チ
タン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、シリカ、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン
樹脂等、粘着防止剤としては、例えば、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、パラフィンワックス等
を、それぞれ挙げることができる。

【００３７】また、本発明による発色性記録材料を感圧
記録材料として用いるには、前記キノン化合物、アミン
化合物及び酸性物質のうちのいずれかの一成分又は二成
分をマイクロカプセル化し、これを前述したようなバイ
ンダーと共に紙のような基材上に塗布して上葉紙とし、
マイクロカプセル化しなかった残余の成分をバインダー
と共に紙のような基材上に塗布して下葉紙とすればよ
い。また、別の方法として、上記したようなマイクロカ
プセルとマイクロカプセル化しなかった残余の成分をバ
インダーと共に同じ紙面上に塗布してもよい。マイクロ
カプセルを形成するための重合体としては、例えば、ポ
リウレタン、ポリアミド、ポリ尿素、ポリスチレン、ス
チレン−メタクリレート共重合体、尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂、メラミン樹脂等を挙げることができる。この
ような重合体は、界面重合法又は内部重合法により生成
させるのが好ましい。

【００３８】また、水溶性重合体にてマイクロカプセル
を形成させるには、種々のコアセルベーション法による
ことができる。この方法において、水溶性重合体として
は、例えば、ゼラチン、アラビアゴム、アルギン酸ナト
リウム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルベン
ゼンスルホン酸等を用いることができる。このような方
法によって製造された発色性記録材料は、記録層を保護
する目的にて、表面にオーバーコート層を設けたり、表
面を平滑化して、熱伝導効率を上げるために、アンダー
コート層を設けたり、ラベルとして使用できるように裏
面に粘着層を設けたりすることができる。

【００３９】

【実施例】以下に、本発明において用いるキノン化合物
の幾つかの製造例と共に、実施例を挙げて本発明を説明
するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるも
のではない。

【００４０】製造例１ （化合物６の合成）1,２−ナフトキノン５０ｇ、酢酸４
００ml、５０％硫酸水溶液２５mlの混合物を９０℃で１
５分間加熱攪拌した。この混合物を室温まで冷却した
後、これに水１０００mlを加え、攪拌した後、濾過し、
水洗し、次いで、乾燥して、ジナフチルジキンヒドロン
〔Δ^1,1'−（4H, 4'H)−ビナフタレン−3,3'−ジヒドロ
キシ−4,4'−ジオン〕４６ｇを得た。

【００４１】このジナフチルジキンヒドロン２０ｇ、塩
化トシル３１ｇ及びジクロロメタン１０００mlの混合物
に室温にてトリエチルアミン１８ｇを１時間かけて滴下
した。滴下終了後、室温で２時間攪拌した後、反応混合
物を分液ろうとに移し、ジクロロメタン層を４００mlの
水で３回洗浄した。この後、ジクロロメタン層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥させた後、濃縮して、固体を得た。

【００４２】この固体をヘキサン及び酢酸エチルを展開
液として、シリカゲルカラムで精製し、キノン化合物１
を３１ｇ得た。このキノン化合物６は無臭であり、６０
℃、１mmHgの真空下に処理しても、昇華性は認められな
かった。

【００４３】以下にキノン化合物６の融点及びスペクト
ルデータを示す。 融点 １２０〜１２９℃ マススペクトル Ｍ⁺ ６２４ ＮＭＲスペクトル（溶媒 CDCl₃） 2.43 (3H, s), 2.55 (3H, s), 6.46 (1H, s), 6.78 (1
H, d, J=8Hz),7.37 (1H, s), 7.23, 7.51 (4H, ABq, J=
8Hz), 7.44, 7.95 (4H, ABq,J=8Hz), 7.73 (1H, d, J=8
Hz)

【００４４】製造例２ （化合物１３の合成）製造例１で合成したジナフチルジ
キンヒドロン２０ｇ、ピリジン８０ｇ及びジクロロメタ
ン２００mlの混合物に室温にて無水酢酸１６ｇとジクロ
ロメタン１００mlの混合物を１時間かけて滴下した。滴
下終了後、室温で２時間攪拌した。ジクロロメタンを留
去した後、水３００mlを加えた。この混合物を濾過し
て、固体を得た。

【００４５】この固体をヘキサンと酢酸エチルを展開液
として、シリカゲルカラムにて精製して、キノン化合物
１３を１３ｇ得た。このキノン化合物は無臭であり、６
０℃、１mmHgの真空下に処理しても、昇華性は認められ
なかった。

【００４６】以下にキノン化合物１３の融点及びスペク
トルデータを示す。 融点 １３５〜１３７℃ マススペクトル Ｍ⁺ ４００ ＮＭＲスペクトル（溶媒 CDCl₃） 2.36 (3H, s), 2.52 (3H, s), 6.57 (1H, s), 6.93 (1
H, d, J=8Hz), 7.38(1H, s), 7.73 (1H, d, J=8Hz),
7.96 (1H, d, J=8Hz), 8.23 (1H, d,J=8Hz)

【００４７】製造例３ （化合物１５の合成）製造例１で合成したジナフチルジ
キンヒドロン2.０ｇ、ジフェニルカーボネート５０ｇ及
び酸化スズ0.５ｇからなる混合物を、生成したフェノ−
ルを蒸留によつて除きながら、２００℃で３時間加熱攪
拌した。室温まで冷却後、生成した固体をヘキサンと酢
酸エチルを展開液として、シリカゲルカラムにて精製し
て、黄色化合物2.１ｇを得た。

【００４８】この化合物は、マススペクトル及びプロト
ンＮＭＲの分析結果から、キノン化合物１５であること
が確認された。このキノン化合物は無臭であり、６０
℃、１mmHgの真空下に処理しても、昇華性は認められな
かった。

【００４９】製造例４ （化合物１７の合成）製造例１で合成したジナフチルジ
キンヒドロン2.０ｇとジクロロエタン３０mlとからなる
混合物中に、０℃でフェニルイソシアネ−ト2.０ｇとジ
クロロエタン２０mlとからなる混合物を１時間かけて摘
下した。滴下終了後、０℃で２時間攪拌し、この後、溶
媒を留去した。得られた固体ををヘキサンと酢酸エチル
を展開液として、シリカゲルカラムにて精製して、黄色
化合物を2.８ｇを得た。

【００５０】この化合物は、マススペクトル及びプロト
ンＮＭＲの分析結果から、キノン化合物１７であること
が確認された。このキノン化合物は無臭であり、６０
℃、１mmHgの真空下に処理しても、昇華性は認められな
かった。

【００５１】実施例１〜９ キノン化合物１、６又は１３のいずれかを0.０１０ｇ、
N,N'−（４−メトキシフェニル）−N,N'−ジメチル−ｐ
−フェニレンジアミン0.０２０ｇ、１−ナフトエ酸0.２
５０ｇ、ステアリン酸アミド0.１５０ｇ、ステアリン酸
亜鉛0.１００ｇ及び３％ポリビニルアルコール水溶液2.
７０ｇを混合し、粉砕機にて１０分間処理して、塗布液
を得た。この塗布液をバーコーター（テスター産業、Ｐ
Ｉ１２１０）を用いて上質紙に塗布し、風乾した後、感
熱紙発色試験装置（大倉電機、ＴＨ−ＰＭＤ）を用い
て、0.７７ｍｊ／dot のエネルギ−で加熱発色させた。

【００５２】マクベス濃度測定装置（Macbeth ＲＤ９１
８）で測定した地肌部及び発色部のマクベス濃度を表２
に示す。地肌部は、マクベス濃度が小さい程、白色度が
高く、また、発色部は、マクベス濃度が大きい程、発色
強度が強い。また、ＵＶ測定装置（島津、ＵＶ−３１０
１）で測定した７８０ｎｍでの反射率を表２に示す（実
施例１〜３）。ここで、地肌部の反射率が大きく、ま
た、発色部の反射率が小さい程、記録材料としての性能
が高い。

【００５３】次に、発色部を相対湿度９０％、温度４０
℃で２４時間処理（Yamato HumidicChamber ＩＷ２２
０）した。この処理後のマクベス濃度及び７８０ｎｍに
おける反射率を表３に示す（実施例４〜６）。また、発
色部に７６５Ｗ／m²の強度のキセノンランプ（島津、Ｘ
Ｆ−１８０）を２４時間にわたって照射した後のマクベ
ス濃度及び７８０ｎｍにおける反射率を表４に示す（実
施例７〜９）。

【００５４】比較例１〜４ 実施例１において、キノン化合物１、６又は１３のいず
れかを0.０１０ｇ用いる代わりに、1,４−ナフトキノン
又は4,4'−ビナフタレン−1,1',2,2' −テトラオン（1,
２−ナフトキノンダイマ−）0.０１０ｇを用いた以外
は、すべて実施例１と同様にして感熱紙を調製し、感熱
紙発色試験装置（大倉電機、ＴＨ−ＰＭＤ）を用いて加
熱発色させた。

【００５５】マクベス濃度測定装置（Macbeth ＲＤ９１
８）で測定した地肌部及び発色部のマクベス濃度を表２
に示す。また、ＵＶ測定装置（島津、ＵＶ−３１０１）
で測定した７８０ｎｍにおける反射率を表２に示す（比
較例１〜２）。次に、比較例１の発色部を相対湿度９０
％、温度４０℃で２４時間処理（YamatoHumidic Chambe
r ＩＷ２２０）した。この処理後のマクベス濃度及び７
８０ｎｍにおける反射率を表３に示す（比較例３）。

【００５６】また、発色部に７６５Ｗ／m²の強度のキセ
ノンランプ（島津、ＸＦ−１８０）を２４時間にわたっ
て照射した後のマクベス濃度及び７８０ｎｍでの反射率
を表４に示す（比較例４）。

【００５７】

【表２】

【００５８】

【表３】

【００５９】

【表４】

【００６０】以上から、本発明の発色性染料が地肌の白
色度が高く、且つ、耐湿性や耐光性等の保存安定性が高
いことが明らかである。

【００６１】

【発明の効果】本発明による発色性染料は、地肌の白色
度が高く、且つ、発色体の耐湿性や耐光性等の保存安定
性が高く、しかも、発色部が可視領域から近赤外領域に
至る広い範囲に強い吸収を有するので、発色性記録材料
として極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木曽 佳久 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ａ及びＢはそれぞれ独立に炭化水素基、R¹-CO
   -、R²-O-CO-、R³R⁴N-CO-、R⁵-SO₂- 又は R⁶R⁷R⁸Si-を示
   す。また、Ｃ及びＤはそれぞれ独立に水素、炭化水素
   基、ハロゲン、R⁹-CO-、R¹⁰-COO-、R¹¹-O-CO- 、R¹²-O-
   COO-、R¹³-O-CO-NR¹⁴- 、R¹⁵R¹⁶N-COO-、R¹⁷R¹⁸N-CO-NR
   ¹⁹-、R²⁰-SO₂-又は R²¹R²²R²³Si- を示す。ここに、R¹
   〜R²³ はそれぞれ独立に水素又は炭化水素基を示すが、
   ヘテロ原子を含んでいてもよく、ｌ及びｍは０〜４の整
   数である。）で表わされるキノン化合物、 （ｂ）一般式（II） 【化２】 （式中Ｉ及びＪはそれぞれ独立に水素又は炭化水素基を
   示し、Ｋ及びＬはそれぞれ独立に水素、炭化水素基、ハ
   ロゲン、R²⁴-CO- 、R²⁵-COO-、R²⁶-OCO-、R²⁷-O-COO-、
   R²⁸-O-CO-NR²⁹-、R³⁰R³¹N-COO-、R³²R³³N-CO-NR³⁴-、R
   ³⁵-SO₂-又はR³⁶R³⁷R³⁸Si-を示す。ここに、R²⁴ 〜R³⁸
   はそれぞれ独立に水素又は炭化水素基を示すが、ヘテロ
   原子を含んでいてもよく、ｎ及びｐは０〜５の整数であ
   る。）で表わされるアミン化合物、及び （ｃ）酸性物質を含有することを特徴とする発色性記録
   材料。