JPH0432148B2 - - Google Patents
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- JPH0432148B2 JPH0432148B2 JP17294284A JP17294284A JPH0432148B2 JP H0432148 B2 JPH0432148 B2 JP H0432148B2 JP 17294284 A JP17294284 A JP 17294284A JP 17294284 A JP17294284 A JP 17294284A JP H0432148 B2 JPH0432148 B2 JP H0432148B2
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Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
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- Physical Vapour Deposition (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は耐透湿性有する合成樹脂体に関する。
（従来技術）
従来より、食品や薬品、化学製品の包装におい
て内容物の変質を避けるために、また、エレクト
ロニクス分野ではEL素子の保護などのために耐
透湿性を有する透明合成樹脂体が使用されてい
る。 たとえば、特開昭51−114483号公報ではポリエ
ステルフイルムに金属アルミニウムを蒸着したも
のが提案されているが、アルミニウムを蒸着すれ
ば当然透明性が損なわれてしまい、密着強度も比
較的小さいので、限られた用途にしか使用できな
い。また、特公昭53−12953号公報ではプラスチ
ツクフイルムにSixOyの薄膜層を設て透明性を保
持したものが提案されているが、耐透湿性は不十
分なものであつた。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明は、上記従来の欠点を解消し、透明性
を損なわず、しかも耐透湿性が極めて良好な透明
合成樹脂体を提供することを目的としてなされた
ものである。 （問題点を解決するための手段） 本発明において、機材の透明合成樹脂体として
は、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステ
ル、ポリビニルブチラール、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリアミド、セロハン等の透明な合
成樹脂体が使用される。 また、透明合成樹脂体は柔軟性のあるフイルム
状体である方が、包装あるいは積層して使用する
ために都合が良い。しかしながら、本発明は基材
がフイルム状体であるものに限られるのではな
く、たとえば、板状体、レンズ体のような合成樹
脂成型品に適用され、水分の吸収による合成樹脂
体の変質、劣化変形を防止することができる。 フイルム状の透明合成樹脂体は、５〜300μmの
柔軟性を有するフイルム状体であるのが好適であ
り、さらに好ましい厚みは５〜100μmである。フ
イルム状の透明合成樹脂体に、酸化物組成物を蒸
着するには、通常冷却ロールを介した巻き取り工
程が必要であるが、フイルム状の透明合成樹脂体
の厚みが5μm未満であると、しわや亀裂の発生が
生じやすくなり、厚みが300μmを越えると柔軟性
に乏しくなつて連続巻き取りが困難になつてしま
う。 透明合成樹脂体の少なくとも片面には透明薄膜
層が形成される。該透明薄膜層はSiO2，BaO，
MO2（ ＭはTi，Zr，Hfなどの周期律表第ａ
族元素を示す）がモル比で、（SiO2）：（BaO）：
MO2）＝３〜９：１〜４：１〜６となされた組成
物からなる。透明薄膜層のモル比が、上記の範囲
を外れると相分離を起こしやすくなり、耐透湿性
が低下する。上記組成物の中に不純物として
PbO，Al2O3，B2O3などの酸化物は５重量％以下
であれば、耐透湿性に極端な悪化はみられず、本
発明耐透湿性を有する透明合成樹脂体を製造する
場合には不純物を上記の範囲にすることが望まし
い。 上記組成の酸化物からなる透明薄膜層を形成す
る方法は既知の真空蒸着法、イオンプレーテイン
グ法、スパツタリング法などの方法でおこなえば
よい。以下、その形成方法につて詳しく説明す
る。 上記の酸化物組成膜をプラスチツク基板に形成
する方法として最も好ましいのはスパツタリング
であり、スパツタリングのターゲツトを上記の組
成とすることでほぼ同じ組成の透明薄膜層を形成
することができる。 また、真空蒸着法、イオンプレーテイング法に
よつても、上記の組成の透明薄膜層を形成するこ
とができる。真空蒸着法の場合は、蒸気圧の異な
る混合物質をそのままの組成で薄膜層を形成する
のは困難であるとされている。しかし、本発明者
らは上記組成物を予め電気炉で熔融し固化したも
のを蒸発材として使用し、電子銃加熱方式で蒸発
させれば、略同じ組成の蒸着膜が得られることを
確認した。 また、一般に混合物を真空蒸着する時に用いら
れるフラツシユ蒸着法によつても、上記の組成の
蒸着膜を形成することができる。 本発明においては、真空蒸着法、イオンプレー
テイング法、スパツタリング法のいずれによつて
も、透明薄膜層の基材の透明合成樹脂体に対する
密着性は良好であり、透明性も良い。また、透明
薄膜層を真空蒸着法等で形成したフイルム状の透
明合成樹脂体でカール性が大きな問題とならない
のも本発明の特徴である。これは、従来のSixOy
に比較して本発明（SiO2，BaO，MO2）系では
透明薄膜層の残留応力が少ないためであろうと考
えられる。 真空蒸着法、イオンプレーテイング法により透
明薄膜層を形成するには、通常２×10-3torr以下
の真空雰囲気下で行なわれるが、不純物の混入に
よる性能の低下をさけるためには１×10-4torr以
下の真空雰囲気下で行なうのが好ましい。 透明薄膜層は、柔軟性、密着性を良好なものに
するためにその膜厚を0.01μm〜0.5μmの範囲にす
るのが良く、更に好ましくは0.05〜0.3μmの範囲
にするのがよい。透明薄膜層の厚みは、0.01μm
以上なければ一様な連続膜に成らないため、
0.01μm以上は必要である。また、膜厚が、0.5μm
を越えると透明性を損なうことはないが、フイル
ム状の透明合成樹脂体のカールが問題となつた
り、透明膜の亀裂や剥離が生じやすくなることが
ある。 （作用） 本発明耐透湿性合成樹脂体を包装体として使用
する場合、ヒートシール性を付与することが望ま
しくなる。その場合、（SiO2，BaO，MO2）の系
からなる透明薄膜層の上にヒートシール性を有す
る合成樹脂フイルムを積層することにより、本発
明耐透湿性を有する透明合成樹脂体にヒートシー
ル性を付与できる。 ヒートシール性を有する合成樹脂フイルムとし
ては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
酢酸ビニル共重合体、エチレン系アイオノマー等
が挙げられ、透明性をうしなわないものとされ
る。 ヒートシール性を有する合成樹脂フイルムを積
層するには、接着剤を用いる法（ドライラミネー
ト法）、合成樹脂をフイルム状に溶融押出して基
材に圧着する法（エクストルージヨンラミネート
法）がある。 ドライラミネート法においては、合成樹脂フイ
ルムによつて使用する接着剤が変わつてくるが、
一般にイソシアネート系の接着剤が使用される。 エクストルージヨンラミネート法においては、
（SiO2，BaO，MO2）の系からなる透明薄膜層に
アンカー効果が発現されるため、通常行なわれる
有機チタネート系、イソシアネート系、ポリエチ
レンイミン系のアンカー剤によるアンカー処理が
不要になる。従つて、従来の有機溶剤を使用する
必要がなくなり、製造作業環境を悪化すること
も、製品中に有機溶剤が残存することもなくな
る。 （実施例） 以下に本発明の実施例を示す。 〈実施例 １〉 SiO2，BaO，TiO2のモル比を５：２：３とし
た酸化物の混合物を電気炉で溶融し固化したもの
を５×10-5torrの真空下で電子銃加熱方式で加熱
蒸発させ、ポリエチレンテレフタート（PET）
フイルム（15μm厚）上に0.1μmの透明薄膜層を
形成した。透明薄膜層の厚みは水晶発振式のモニ
ターにより計測した。透明薄膜層の組成は、Ｘ線
マイクロアナライザーで分析したところ、当初の
混合物の組成と略同等であつた。 形成された透明薄膜層の密着性はJIS D0202で
確認したが非常に良好であつた。 また、透明薄膜層を形成したフイルムの光透過
率は未蒸着フイルムと略同等であり、透明性は良
好であつた。 透湿度は40℃、相対湿度90％において、JIS Ｚ
0208（カツプによる重量法）および湿度計法で
測定したが、両者の値は略同等であつた。 〈実施例 ２〉 実施例１において、透明薄膜層の厚みを0.2μm
とした。 〈実施例 ３、４〉 実施例１、２のPETフイルムに代えて、二軸
延伸ポリプロピレン（OPP）（フイルム25μm厚）
を使用した。 〈実施例 ５〜10〉 実施例１の混合物組成に代えて、表に示した組
成のものを使用して、透明薄膜層を形成した。 〈比較例 １〜４〉 実施例１の混合物組成に代えて、本発明のモル
比の範囲からはずれるものを使用して、透明薄膜
層を形成した。 〈比較例 ５、６〉 従来公知の耐透湿性透明薄膜層を形成するSiO
およびSiO2を使用して、透明薄膜層を形成した。 〈比較例 ７〉 不透明であるが、耐透湿性が良好であると言わ
れているAl薄膜層を、PETフイルム上に形成さ
せた。
て内容物の変質を避けるために、また、エレクト
ロニクス分野ではEL素子の保護などのために耐
透湿性を有する透明合成樹脂体が使用されてい
る。 たとえば、特開昭51−114483号公報ではポリエ
ステルフイルムに金属アルミニウムを蒸着したも
のが提案されているが、アルミニウムを蒸着すれ
ば当然透明性が損なわれてしまい、密着強度も比
較的小さいので、限られた用途にしか使用できな
い。また、特公昭53−12953号公報ではプラスチ
ツクフイルムにSixOyの薄膜層を設て透明性を保
持したものが提案されているが、耐透湿性は不十
分なものであつた。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明は、上記従来の欠点を解消し、透明性
を損なわず、しかも耐透湿性が極めて良好な透明
合成樹脂体を提供することを目的としてなされた
ものである。 （問題点を解決するための手段） 本発明において、機材の透明合成樹脂体として
は、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステ
ル、ポリビニルブチラール、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリアミド、セロハン等の透明な合
成樹脂体が使用される。 また、透明合成樹脂体は柔軟性のあるフイルム
状体である方が、包装あるいは積層して使用する
ために都合が良い。しかしながら、本発明は基材
がフイルム状体であるものに限られるのではな
く、たとえば、板状体、レンズ体のような合成樹
脂成型品に適用され、水分の吸収による合成樹脂
体の変質、劣化変形を防止することができる。 フイルム状の透明合成樹脂体は、５〜300μmの
柔軟性を有するフイルム状体であるのが好適であ
り、さらに好ましい厚みは５〜100μmである。フ
イルム状の透明合成樹脂体に、酸化物組成物を蒸
着するには、通常冷却ロールを介した巻き取り工
程が必要であるが、フイルム状の透明合成樹脂体
の厚みが5μm未満であると、しわや亀裂の発生が
生じやすくなり、厚みが300μmを越えると柔軟性
に乏しくなつて連続巻き取りが困難になつてしま
う。 透明合成樹脂体の少なくとも片面には透明薄膜
層が形成される。該透明薄膜層はSiO2，BaO，
MO2（ ＭはTi，Zr，Hfなどの周期律表第ａ
族元素を示す）がモル比で、（SiO2）：（BaO）：
MO2）＝３〜９：１〜４：１〜６となされた組成
物からなる。透明薄膜層のモル比が、上記の範囲
を外れると相分離を起こしやすくなり、耐透湿性
が低下する。上記組成物の中に不純物として
PbO，Al2O3，B2O3などの酸化物は５重量％以下
であれば、耐透湿性に極端な悪化はみられず、本
発明耐透湿性を有する透明合成樹脂体を製造する
場合には不純物を上記の範囲にすることが望まし
い。 上記組成の酸化物からなる透明薄膜層を形成す
る方法は既知の真空蒸着法、イオンプレーテイン
グ法、スパツタリング法などの方法でおこなえば
よい。以下、その形成方法につて詳しく説明す
る。 上記の酸化物組成膜をプラスチツク基板に形成
する方法として最も好ましいのはスパツタリング
であり、スパツタリングのターゲツトを上記の組
成とすることでほぼ同じ組成の透明薄膜層を形成
することができる。 また、真空蒸着法、イオンプレーテイング法に
よつても、上記の組成の透明薄膜層を形成するこ
とができる。真空蒸着法の場合は、蒸気圧の異な
る混合物質をそのままの組成で薄膜層を形成する
のは困難であるとされている。しかし、本発明者
らは上記組成物を予め電気炉で熔融し固化したも
のを蒸発材として使用し、電子銃加熱方式で蒸発
させれば、略同じ組成の蒸着膜が得られることを
確認した。 また、一般に混合物を真空蒸着する時に用いら
れるフラツシユ蒸着法によつても、上記の組成の
蒸着膜を形成することができる。 本発明においては、真空蒸着法、イオンプレー
テイング法、スパツタリング法のいずれによつて
も、透明薄膜層の基材の透明合成樹脂体に対する
密着性は良好であり、透明性も良い。また、透明
薄膜層を真空蒸着法等で形成したフイルム状の透
明合成樹脂体でカール性が大きな問題とならない
のも本発明の特徴である。これは、従来のSixOy
に比較して本発明（SiO2，BaO，MO2）系では
透明薄膜層の残留応力が少ないためであろうと考
えられる。 真空蒸着法、イオンプレーテイング法により透
明薄膜層を形成するには、通常２×10-3torr以下
の真空雰囲気下で行なわれるが、不純物の混入に
よる性能の低下をさけるためには１×10-4torr以
下の真空雰囲気下で行なうのが好ましい。 透明薄膜層は、柔軟性、密着性を良好なものに
するためにその膜厚を0.01μm〜0.5μmの範囲にす
るのが良く、更に好ましくは0.05〜0.3μmの範囲
にするのがよい。透明薄膜層の厚みは、0.01μm
以上なければ一様な連続膜に成らないため、
0.01μm以上は必要である。また、膜厚が、0.5μm
を越えると透明性を損なうことはないが、フイル
ム状の透明合成樹脂体のカールが問題となつた
り、透明膜の亀裂や剥離が生じやすくなることが
ある。 （作用） 本発明耐透湿性合成樹脂体を包装体として使用
する場合、ヒートシール性を付与することが望ま
しくなる。その場合、（SiO2，BaO，MO2）の系
からなる透明薄膜層の上にヒートシール性を有す
る合成樹脂フイルムを積層することにより、本発
明耐透湿性を有する透明合成樹脂体にヒートシー
ル性を付与できる。 ヒートシール性を有する合成樹脂フイルムとし
ては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
酢酸ビニル共重合体、エチレン系アイオノマー等
が挙げられ、透明性をうしなわないものとされ
る。 ヒートシール性を有する合成樹脂フイルムを積
層するには、接着剤を用いる法（ドライラミネー
ト法）、合成樹脂をフイルム状に溶融押出して基
材に圧着する法（エクストルージヨンラミネート
法）がある。 ドライラミネート法においては、合成樹脂フイ
ルムによつて使用する接着剤が変わつてくるが、
一般にイソシアネート系の接着剤が使用される。 エクストルージヨンラミネート法においては、
（SiO2，BaO，MO2）の系からなる透明薄膜層に
アンカー効果が発現されるため、通常行なわれる
有機チタネート系、イソシアネート系、ポリエチ
レンイミン系のアンカー剤によるアンカー処理が
不要になる。従つて、従来の有機溶剤を使用する
必要がなくなり、製造作業環境を悪化すること
も、製品中に有機溶剤が残存することもなくな
る。 （実施例） 以下に本発明の実施例を示す。 〈実施例 １〉 SiO2，BaO，TiO2のモル比を５：２：３とし
た酸化物の混合物を電気炉で溶融し固化したもの
を５×10-5torrの真空下で電子銃加熱方式で加熱
蒸発させ、ポリエチレンテレフタート（PET）
フイルム（15μm厚）上に0.1μmの透明薄膜層を
形成した。透明薄膜層の厚みは水晶発振式のモニ
ターにより計測した。透明薄膜層の組成は、Ｘ線
マイクロアナライザーで分析したところ、当初の
混合物の組成と略同等であつた。 形成された透明薄膜層の密着性はJIS D0202で
確認したが非常に良好であつた。 また、透明薄膜層を形成したフイルムの光透過
率は未蒸着フイルムと略同等であり、透明性は良
好であつた。 透湿度は40℃、相対湿度90％において、JIS Ｚ
0208（カツプによる重量法）および湿度計法で
測定したが、両者の値は略同等であつた。 〈実施例 ２〉 実施例１において、透明薄膜層の厚みを0.2μm
とした。 〈実施例 ３、４〉 実施例１、２のPETフイルムに代えて、二軸
延伸ポリプロピレン（OPP）（フイルム25μm厚）
を使用した。 〈実施例 ５〜10〉 実施例１の混合物組成に代えて、表に示した組
成のものを使用して、透明薄膜層を形成した。 〈比較例 １〜４〉 実施例１の混合物組成に代えて、本発明のモル
比の範囲からはずれるものを使用して、透明薄膜
層を形成した。 〈比較例 ５、６〉 従来公知の耐透湿性透明薄膜層を形成するSiO
およびSiO2を使用して、透明薄膜層を形成した。 〈比較例 ７〉 不透明であるが、耐透湿性が良好であると言わ
れているAl薄膜層を、PETフイルム上に形成さ
せた。
【表】
【表】
（発明の効果）
以上詳述した通り、本発明耐透湿性を有する透
明合成樹脂体は透明性を損なうことなく、従来得
られなかつた極めて良好な耐透湿性を得ることが
でき、食品や薬品の包装体として、EL素子の保
護体として使用することができる。
明合成樹脂体は透明性を損なうことなく、従来得
られなかつた極めて良好な耐透湿性を得ることが
でき、食品や薬品の包装体として、EL素子の保
護体として使用することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 透明合成樹脂体の少なくとも片面に、SiO2，
BaO，MO2（ ＭはTi，Zr，Hfなどの周期律表
第ａ族元素を示す）がモル比で、（SiO2）：
（BaO）：MO2）＝３〜９：１〜４：１〜６となさ
れた組成物の透明薄膜層が形成されてなることを
特徴とする耐透湿性を有する透明合成樹脂体。 ２ 透明合成樹脂体が厚み５〜300μmの柔軟性を
有するフイルム状体であり、透明薄膜層が厚み
0.01〜0.5μmである特許請求の範囲第１項記載の
耐透湿性を有する透明合成樹脂体。 ３ 透明薄膜層が真空蒸着法またはイオンプレー
テイング法またはスパツタリング法によつて形成
されている特許請求の範囲第１項または第２項記
載の耐透湿性を有する透明合成樹脂体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17294284A JPS6151333A (ja) | 1984-08-20 | 1984-08-20 | 耐透湿性を有する透明合成樹脂体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17294284A JPS6151333A (ja) | 1984-08-20 | 1984-08-20 | 耐透湿性を有する透明合成樹脂体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6151333A JPS6151333A (ja) | 1986-03-13 |
| JPH0432148B2 true JPH0432148B2 (ja) | 1992-05-28 |
Family
ID=15951205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17294284A Granted JPS6151333A (ja) | 1984-08-20 | 1984-08-20 | 耐透湿性を有する透明合成樹脂体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6151333A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003077607A1 (en) * | 2002-03-13 | 2003-09-18 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Organic luminescence device and its production method |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01176069A (ja) * | 1987-12-29 | 1989-07-12 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 蒸着フィルム |
| US5605609A (en) * | 1988-03-03 | 1997-02-25 | Asahi Glass Company Ltd. | Method for forming low refractive index film comprising silicon dioxide |
| JP2720919B2 (ja) * | 1989-03-07 | 1998-03-04 | 旭硝子株式会社 | ターゲット |
| JP2917432B2 (ja) * | 1989-08-01 | 1999-07-12 | 旭硝子株式会社 | 電導性ガラスの製造方法 |
-
1984
- 1984-08-20 JP JP17294284A patent/JPS6151333A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003077607A1 (en) * | 2002-03-13 | 2003-09-18 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Organic luminescence device and its production method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6151333A (ja) | 1986-03-13 |
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