JPH04325566A - フタロシアニン誘導体 - Google Patents
フタロシアニン誘導体Info
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- JPH04325566A JPH04325566A JP3096901A JP9690191A JPH04325566A JP H04325566 A JPH04325566 A JP H04325566A JP 3096901 A JP3096901 A JP 3096901A JP 9690191 A JP9690191 A JP 9690191A JP H04325566 A JPH04325566 A JP H04325566A
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/06—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide
- C09B47/062—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide having alkyl radicals linked directly to the Pc skeleton; having carboxylic groups directly linked to the skeleton, e.g. phenyl
-
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、顔料や機能性色素等
として有用なフタロシアニン誘導体に関する。
として有用なフタロシアニン誘導体に関する。
【０００２】
【従来の技術】フタロシアニン系化合物は、高い着色力
と強い色調を示すだけでなく、耐熱性、耐候性および堅
牢性等の点でも優れているので、各種の樹脂、塗料およ
びインキ等の顔料として多用されているが、フッ素系の
樹脂や塗料等に配合して使用する場合には、分散性が不
十分なために、塗布斑や染等の発生原因となっている。
と強い色調を示すだけでなく、耐熱性、耐候性および堅
牢性等の点でも優れているので、各種の樹脂、塗料およ
びインキ等の顔料として多用されているが、フッ素系の
樹脂や塗料等に配合して使用する場合には、分散性が不
十分なために、塗布斑や染等の発生原因となっている。
【０００３】
【発明の解決しようとする課題】この発明は、上記問題
を解決し、フッ素系の樹脂や塗料等に配合しても、優れ
た分散性を発揮する新規なフタロシアニン誘導体を提供
するためになされたものである。
を解決し、フッ素系の樹脂や塗料等に配合しても、優れ
た分散性を発揮する新規なフタロシアニン誘導体を提供
するためになされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ちこの発明は、一般式
（Ｉ）：
（Ｉ）：
【化５】
（式中、Ｍは金属、金属酸化物、金属塩化物または水素
を示し、Ｘは−Ｏ−、−ＣＨ２−または−ＯＣＯ・Ｃ６
Ｈ４・Ｏ−を示し、ｎは３〜１２の数を示す）で表わさ
れるフタロシアニン誘導体に関する。
を示し、Ｘは−Ｏ−、−ＣＨ２−または−ＯＣＯ・Ｃ６
Ｈ４・Ｏ−を示し、ｎは３〜１２の数を示す）で表わさ
れるフタロシアニン誘導体に関する。
【０００５】上記一般式（Ｉ）ににおいて、Ｍは例えば
Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、ＭｎおよびＭｇ等、金
属酸化物、例えば、ＶＯ等、金属塩化物、例えば、Ａｌ
Ｃｌ３等、または水素を示し、Ｘは−Ｏ−、−ＣＨ２−
または−ＯＣＯ・Ｃ６Ｈ４・Ｏ−を示し、ｎは３〜１２
、好ましくは６〜１０の数を示す。
Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、ＭｎおよびＭｇ等、金
属酸化物、例えば、ＶＯ等、金属塩化物、例えば、Ａｌ
Ｃｌ３等、または水素を示し、Ｘは−Ｏ−、−ＣＨ２−
または−ＯＣＯ・Ｃ６Ｈ４・Ｏ−を示し、ｎは３〜１２
、好ましくは６〜１０の数を示す。
【０００６】上記一般式（Ｉ）で表わされるフタロシア
ニン誘導体の製造法は特に限定的ではないが、好適な製
法は、含フッ素基ＸＣｎＦ２ｎ±１（式中、Ｘおよびｎ
は前記と同意義である）を有するフタル酸無水物もしく
は対応するフタルイミドと尿素もしくは対応するフタロ
ニトリルおよび金属塩、例えばＣｕＣｌ２、ＺｎＣｌ２
、ＣｏＣｌ２等と加熱反応させる方法である。
ニン誘導体の製造法は特に限定的ではないが、好適な製
法は、含フッ素基ＸＣｎＦ２ｎ±１（式中、Ｘおよびｎ
は前記と同意義である）を有するフタル酸無水物もしく
は対応するフタルイミドと尿素もしくは対応するフタロ
ニトリルおよび金属塩、例えばＣｕＣｌ２、ＺｎＣｌ２
、ＣｏＣｌ２等と加熱反応させる方法である。
【０００７】該含フッ素基を有するフタル酸無水物もし
くは対応するフタルイミドと尿素および金属塩は、通常
は、モル比４：４：１の割合で、反応溶媒を使用しない
場合には、２２０〜３００℃、特に２５０〜２９０℃、
対応するフタロニトリルと金属塩は通常はモル比４：１
の割合で１２０℃〜２２０℃、特に１５０℃〜２００℃
、反応溶媒、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、キノリンまたはニトロ
ベンゼン等の非プロトン性極性高沸点溶媒を使用する場
合には、反応系の沸点もしくは沸点付近の温度で反応さ
せる。この場合、触媒、例えば、ホウ酸、モリブデン酸
アンモニウムまたは塩化アルミニウム等を使用してもよ
い。
くは対応するフタルイミドと尿素および金属塩は、通常
は、モル比４：４：１の割合で、反応溶媒を使用しない
場合には、２２０〜３００℃、特に２５０〜２９０℃、
対応するフタロニトリルと金属塩は通常はモル比４：１
の割合で１２０℃〜２２０℃、特に１５０℃〜２００℃
、反応溶媒、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、キノリンまたはニトロ
ベンゼン等の非プロトン性極性高沸点溶媒を使用する場
合には、反応系の沸点もしくは沸点付近の温度で反応さ
せる。この場合、触媒、例えば、ホウ酸、モリブデン酸
アンモニウムまたは塩化アルミニウム等を使用してもよ
い。
【０００８】上記の含フッ素基を有するフタル酸無水物
は、対応するフタル酸を約１５０〜２５０℃、好ましく
は１９０〜２２０℃において加熱脱水することによって
得られる。
は、対応するフタル酸を約１５０〜２５０℃、好ましく
は１９０〜２２０℃において加熱脱水することによって
得られる。
【０００９】例えば、一般式（ＩＩ）：
【化６】
で表わされる含フッ素フタル酸無水物は、ジメチルベン
ジルハロゲン化物（例えば、３，４−ジメチルベンジル
クロライドもしくはブロマイドまたは２，３−ジメチル
ベンジルクロライドもしくはブロマイド等）およびパー
フルオロ−２−メチル−２−ペンテンを、アルカリ金属
のフッ化物（例えば、ＫＦ、ＮａＦ、ＲｂＦまたはＣｓ
Ｆ等）およびヨウ化物（例えば、ＫＩ、ＮａＩ、ＲｂＩ
またはＣｓＩ等）の存在下において、非プロトン性極性
溶媒（例えば、ヘキサメチルリン酸トリアミド、ジメチ
ルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよび
Ｎ−メチルピロリドン等）中、常圧下、室温〜８０℃で
反応させて得られる下記の一般式（Ｖ）
ジルハロゲン化物（例えば、３，４−ジメチルベンジル
クロライドもしくはブロマイドまたは２，３−ジメチル
ベンジルクロライドもしくはブロマイド等）およびパー
フルオロ−２−メチル−２−ペンテンを、アルカリ金属
のフッ化物（例えば、ＫＦ、ＮａＦ、ＲｂＦまたはＣｓ
Ｆ等）およびヨウ化物（例えば、ＫＩ、ＮａＩ、ＲｂＩ
またはＣｓＩ等）の存在下において、非プロトン性極性
溶媒（例えば、ヘキサメチルリン酸トリアミド、ジメチ
ルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよび
Ｎ−メチルピロリドン等）中、常圧下、室温〜８０℃で
反応させて得られる下記の一般式（Ｖ）
【化７】
で表わされる化合物を、常法に従って、過マンガン酸カ
リウム、酸化クロムまたは重クロム酸カリウム等の酸化
剤を用い、溶媒（例えば、水−ピリジン混合溶媒）中に
おいて、５０〜１００℃で酸化し、得られた含フッ素フ
タル酸を１５０〜２２０℃で加熱脱水することによって
製造される。
リウム、酸化クロムまたは重クロム酸カリウム等の酸化
剤を用い、溶媒（例えば、水−ピリジン混合溶媒）中に
おいて、５０〜１００℃で酸化し、得られた含フッ素フ
タル酸を１５０〜２２０℃で加熱脱水することによって
製造される。
【００１０】上記製法において、ジメチルベンジルハロ
ゲン化物、パーフルオロ−２−メチル−２−ペンテン、
アルカリ金属のフッ化物およびアルカリ金属のヨウ化物
の反応割合は特に限定的ではないが、通常は、ジメチル
ベンジルハロゲン化物１モルあたり、パーフルオロ−２
−ペンテン１〜２モル、アルカリ金属のフッ化物１〜２
モルおよびアルカリ金属のヨウ化物０．０１〜０．１モ
ルである。
ゲン化物、パーフルオロ−２−メチル−２−ペンテン、
アルカリ金属のフッ化物およびアルカリ金属のヨウ化物
の反応割合は特に限定的ではないが、通常は、ジメチル
ベンジルハロゲン化物１モルあたり、パーフルオロ−２
−ペンテン１〜２モル、アルカリ金属のフッ化物１〜２
モルおよびアルカリ金属のヨウ化物０．０１〜０．１モ
ルである。
【００１１】上記の含フッ素基ＸＣｎＦ２ｎ±１を有す
るフタルイミドは、上述のようにして得られる対応する
含フッ素フタル酸もしくは含フッ素フタル酸無水物を、
尿素、アンモニアもしくは炭酸アンモニウム等と共に、
１４０〜２００℃、好ましくは１６０〜１８０℃で加熱
することによって製造される。この場合、反応成分の割
合は、含フッ素フタル酸無水物等１モルに対して、尿素
等１〜４モルが好ましく、また、反応溶媒は通常は不要
である。
るフタルイミドは、上述のようにして得られる対応する
含フッ素フタル酸もしくは含フッ素フタル酸無水物を、
尿素、アンモニアもしくは炭酸アンモニウム等と共に、
１４０〜２００℃、好ましくは１６０〜１８０℃で加熱
することによって製造される。この場合、反応成分の割
合は、含フッ素フタル酸無水物等１モルに対して、尿素
等１〜４モルが好ましく、また、反応溶媒は通常は不要
である。
【００１２】例えば、一般式（ＩＩＩ）：
【化８】
で表わされるパーフルオロノネニルオキシフタルイミド
は、上述の製法に準拠して得られるパーフルオロノネニ
ルオキシフタル酸無水物を尿素、炭酸アンモニウムもし
くはアンモニアと共に、１５０〜２００℃、好ましくは
１６０〜１９０℃で加熱することによって製造される。 この場合、反応成分の割合は、該含フッ素フタル酸無水
物１モルに対して、尿素等１〜５モル、特に１〜３モル
が好ましい。
は、上述の製法に準拠して得られるパーフルオロノネニ
ルオキシフタル酸無水物を尿素、炭酸アンモニウムもし
くはアンモニアと共に、１５０〜２００℃、好ましくは
１６０〜１９０℃で加熱することによって製造される。 この場合、反応成分の割合は、該含フッ素フタル酸無水
物１モルに対して、尿素等１〜５モル、特に１〜３モル
が好ましい。
【００１３】また、一般式（ＩＶ）：
【化９】
で表わされるパーフルオロノネニル基含有フタロニトリ
ルは、パーフルオロノネニルオキシ安息香酸（特開昭５
２−８９６３０号公報）クロリドとヒドロキシフタロニ
トリルを塩基性触媒の存在下、非プロトン性溶媒中で０
〜５０℃、特に１０〜３０℃で容易に得られる。塩基性
触媒としては、トリエチルアミン、トリメチルアミン、
ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等が表わされる。 非プロトン性溶媒は、特に限定的ではない。
ルは、パーフルオロノネニルオキシ安息香酸（特開昭５
２−８９６３０号公報）クロリドとヒドロキシフタロニ
トリルを塩基性触媒の存在下、非プロトン性溶媒中で０
〜５０℃、特に１０〜３０℃で容易に得られる。塩基性
触媒としては、トリエチルアミン、トリメチルアミン、
ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等が表わされる。 非プロトン性溶媒は、特に限定的ではない。
【００１４】上記の一般式（ＩＩ）で表わされる含フッ
素フタル酸無水物、一般式（ＩＩＩ）で表わされる含フ
ッ素フタルイミドおよび一般式（ＩＶ）で表わされる含
フッ素フタロニトリルは、一般式（Ｉ）で表わされるフ
タロシアニン誘導体の中間体として有用な新規化合物で
あり、これらの化合物も本発明に包含されるものである
。なお、含フッ素フタル酸無水物（ＩＩ）は、吸水性お
よび吸湿性の低いエポキシ樹脂用硬化剤としても有用で
ある。
素フタル酸無水物、一般式（ＩＩＩ）で表わされる含フ
ッ素フタルイミドおよび一般式（ＩＶ）で表わされる含
フッ素フタロニトリルは、一般式（Ｉ）で表わされるフ
タロシアニン誘導体の中間体として有用な新規化合物で
あり、これらの化合物も本発明に包含されるものである
。なお、含フッ素フタル酸無水物（ＩＩ）は、吸水性お
よび吸湿性の低いエポキシ樹脂用硬化剤としても有用で
ある。
【００１５】
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明する。
実施例１
撹拌器、加熱装置および温度計を備えた反応容器内
に４−パーフルオロノネニルオキシ−フタル酸無水物２
．３８ｇ（０．００４モル）、尿素０．２４ｇ（０．０
０４モル）、ＣｕＣｌ２０．１４ｇ（０．００１モル）
を入れ、２７０℃にて撹拌反応を約２時間行なった。室
温まで冷却後、アセトン２０ｍｌで２回洗浄し、未反応
物を除去した後、フロン１１３を用いて溶解し、不溶分
を濾別し、フロン１１３を留去することにより、化合物
（Ｉａ）を０．４１ｇ（収率１７％）得た。化合物（Ｉ
ａ）の物性を以下の表１に示す。
に４−パーフルオロノネニルオキシ−フタル酸無水物２
．３８ｇ（０．００４モル）、尿素０．２４ｇ（０．０
０４モル）、ＣｕＣｌ２０．１４ｇ（０．００１モル）
を入れ、２７０℃にて撹拌反応を約２時間行なった。室
温まで冷却後、アセトン２０ｍｌで２回洗浄し、未反応
物を除去した後、フロン１１３を用いて溶解し、不溶分
を濾別し、フロン１１３を留去することにより、化合物
（Ｉａ）を０．４１ｇ（収率１７％）得た。化合物（Ｉ
ａ）の物性を以下の表１に示す。
【化１０】
【００１６】実施例２
（１） 撹拌器、還流器、加熱装置および温度計
を備えた反応容器内に、４−パーフルオロノネニルオキ
シ−フタル酸無水物３２ｇ（０．０５３モル）、尿素６
．４ｇ（０．１０モル）を入れ、撹拌下、１７０℃に加
熱反応を行なった。反応は約２時間継続し、その後、１
００ｍｌの水中に投入し、得られた固体を濾別、乾燥し
た。再結晶は水／エタノールから行ない、淡黄色結晶の
４−パーフルオロノネニルオキシ−フタルイミド（ＩＩ
Ｉａ）２９ｇ（収率９１％）得た。化合物（ＩＩＩａ）
の物性を以下の表２に示す。
を備えた反応容器内に、４−パーフルオロノネニルオキ
シ−フタル酸無水物３２ｇ（０．０５３モル）、尿素６
．４ｇ（０．１０モル）を入れ、撹拌下、１７０℃に加
熱反応を行なった。反応は約２時間継続し、その後、１
００ｍｌの水中に投入し、得られた固体を濾別、乾燥し
た。再結晶は水／エタノールから行ない、淡黄色結晶の
４−パーフルオロノネニルオキシ−フタルイミド（ＩＩ
Ｉａ）２９ｇ（収率９１％）得た。化合物（ＩＩＩａ）
の物性を以下の表２に示す。
【化１１】
【００１７】（２） 撹拌器、加熱装置および温度計
を備えた反応容器内に４−パーフルオロ−フタルイミド
（ＩＩＩａ）５．９３ｇ（０．０１モル）、尿素０．６
ｇ（０．０１モル）、ＣｕＣｌ２０．３４ｇ（０．００
２５モル）を入れ２９０℃で１時間撹拌反応を行ない、
実施例１に準拠した方法で、化合物（Ｉａ）を０．６４
ｇ得た（収率１１％）。
を備えた反応容器内に４−パーフルオロ−フタルイミド
（ＩＩＩａ）５．９３ｇ（０．０１モル）、尿素０．６
ｇ（０．０１モル）、ＣｕＣｌ２０．３４ｇ（０．００
２５モル）を入れ２９０℃で１時間撹拌反応を行ない、
実施例１に準拠した方法で、化合物（Ｉａ）を０．６４
ｇ得た（収率１１％）。
【００１８】実施例３
撹拌器、加熱装置および温度計を備えた反応容器内
に４−パーフルオロノネニルオキシ−フタル酸無水物２
．９７ｇ（０．００５モル）、尿素０．３０ｇ（０．０
０５モル）、ＣｕＣｌ２０．１７ｇ（０．００１２５モ
ル）、モリブデン酸アンモニウム０．０３ｇを入れ、２
８０℃で１時間撹拌反応を行ない、実施例１に準拠した
方法で化合物（Ｉａ）を１．３４ｇ（収率４５％）得た
。
に４−パーフルオロノネニルオキシ−フタル酸無水物２
．９７ｇ（０．００５モル）、尿素０．３０ｇ（０．０
０５モル）、ＣｕＣｌ２０．１７ｇ（０．００１２５モ
ル）、モリブデン酸アンモニウム０．０３ｇを入れ、２
８０℃で１時間撹拌反応を行ない、実施例１に準拠した
方法で化合物（Ｉａ）を１．３４ｇ（収率４５％）得た
。
【００１９】実施例４
撹拌器、加熱装置および温度計を備えた反応容器内
に４−パーフルオロノネニルオキシ−フタル酸無水物２
．９７ｇ（０．００５モル）、尿素０．３０ｇ（０．０
０５モル）、ＺｎＣｌ２０．１７ｇ（０．００１２５モ
ル）、モリブデン酸アンモニウム０．０３ｇを入れ、２
８０℃で１時間撹拌反応を行ない、実施例１に準拠した
方法で化合物を０．７６ｇ（収率２６％）得た。化合物
（Ｉｂ）の物性を以下の表１に示す。
に４−パーフルオロノネニルオキシ−フタル酸無水物２
．９７ｇ（０．００５モル）、尿素０．３０ｇ（０．０
０５モル）、ＺｎＣｌ２０．１７ｇ（０．００１２５モ
ル）、モリブデン酸アンモニウム０．０３ｇを入れ、２
８０℃で１時間撹拌反応を行ない、実施例１に準拠した
方法で化合物を０．７６ｇ（収率２６％）得た。化合物
（Ｉｂ）の物性を以下の表１に示す。
【化１２】
【００２０】実施例５
（１） 撹拌器、還流器、加熱装置および温度計
を備えた反応容器内にパーフルオロ−２−メチル−２−
ペンテン２２５ｇ（０．７５モル）、３，４−ジメチル
ベンジルクロライド７７．３ｇ（０．５０モル）および
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５００ｍｌを入れ、次い
で十分に乾燥したＫＦ５８ｇ（１．０モル）、ＫＩ１６
ｇ（０．１０モル）を加え撹拌下、７０℃で４８時間反
応を行なった。反応混合物を亜硫酸ナトリウム水溶液お
よび水を用いて洗浄した後、パーフルオロノネンおよび
メタノールを用いて分液し、パーフルオロノネン層を濃
縮、蒸留の各処理を付すことによって化合物（Ｖａ）を
１６５ｇ（収率７９％）得た。 化合物（Ｖａ）の物性を以下の表３に示す。
を備えた反応容器内にパーフルオロ−２−メチル−２−
ペンテン２２５ｇ（０．７５モル）、３，４−ジメチル
ベンジルクロライド７７．３ｇ（０．５０モル）および
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５００ｍｌを入れ、次い
で十分に乾燥したＫＦ５８ｇ（１．０モル）、ＫＩ１６
ｇ（０．１０モル）を加え撹拌下、７０℃で４８時間反
応を行なった。反応混合物を亜硫酸ナトリウム水溶液お
よび水を用いて洗浄した後、パーフルオロノネンおよび
メタノールを用いて分液し、パーフルオロノネン層を濃
縮、蒸留の各処理を付すことによって化合物（Ｖａ）を
１６５ｇ（収率７９％）得た。 化合物（Ｖａ）の物性を以下の表３に示す。
【化１３】
【００２１】（２） 撹拌器、還流器、加熱装置およ
び温度計を備えた反応容器内に化合物（Ｖａ）６６ｇ（
０．１５モル）、水３０ｍｌ、ピリジン５００ｍｌを入
れ、撹拌下、８０℃にて過マンガン酸カリウム１３０ｇ
（０．８２モル）を約３時間かけて徐々に加えた後、５
時間、加熱撹拌を続けた。室温まで冷却後、２Ｎ−ＨＣ
ｌ水溶液１ｌを加えると白色固体が析出し、この白色固
体を十分に水洗し、乾燥後、化合物（Ｖａ’）を６１ｇ
（収率８２％）得た。 化合物（Ｖａ’）の物性を以下の表３に示す。
び温度計を備えた反応容器内に化合物（Ｖａ）６６ｇ（
０．１５モル）、水３０ｍｌ、ピリジン５００ｍｌを入
れ、撹拌下、８０℃にて過マンガン酸カリウム１３０ｇ
（０．８２モル）を約３時間かけて徐々に加えた後、５
時間、加熱撹拌を続けた。室温まで冷却後、２Ｎ−ＨＣ
ｌ水溶液１ｌを加えると白色固体が析出し、この白色固
体を十分に水洗し、乾燥後、化合物（Ｖａ’）を６１ｇ
（収率８２％）得た。 化合物（Ｖａ’）の物性を以下の表３に示す。
【化１４】
【００２２】（３） 撹拌器、還流器、加熱装置およ
び温度計を備えた反応容器内に化合物（Ｖａ’）２．０
８ｇ（０．００４２モル）を入れ、撹拌下、１９０℃、
３０分間加熱したのち、室温まで冷却すると白色固体が
得られた。 この白色固体をｎ−ヘキサン２０ｍｌを用いて再結晶し
、化合物（ＩＩａ）を１．６２ｇ得た（収率８０％）。 化合物（ＩＩａ）の物性を以下の表３に示す。
び温度計を備えた反応容器内に化合物（Ｖａ’）２．０
８ｇ（０．００４２モル）を入れ、撹拌下、１９０℃、
３０分間加熱したのち、室温まで冷却すると白色固体が
得られた。 この白色固体をｎ−ヘキサン２０ｍｌを用いて再結晶し
、化合物（ＩＩａ）を１．６２ｇ得た（収率８０％）。 化合物（ＩＩａ）の物性を以下の表３に示す。
【化１５】
【００２３】（４） 撹拌器、加熱装置および温度計
を備えた反応容器内に化合物（ＩＩａ）２．４０ｇ（０
．００５モル）、尿素０．３０ｇ（０．００５モル）、
ＣｕＣｌ２０．１７ｇ（０．００１２５モル）、モリブ
デン酸アンモニウム０．０３ｇを入れ、２８０℃で１時
間撹拌反応を行ない、実施例１に準拠した方法で化合物
（Ｉｃ）を０．２７ｇ（収率１１％）得た。化合物（Ｉ
ｃ）の物性を以下の表１に示す。
を備えた反応容器内に化合物（ＩＩａ）２．４０ｇ（０
．００５モル）、尿素０．３０ｇ（０．００５モル）、
ＣｕＣｌ２０．１７ｇ（０．００１２５モル）、モリブ
デン酸アンモニウム０．０３ｇを入れ、２８０℃で１時
間撹拌反応を行ない、実施例１に準拠した方法で化合物
（Ｉｃ）を０．２７ｇ（収率１１％）得た。化合物（Ｉ
ｃ）の物性を以下の表１に示す。
【化１６】
【００２４】実施例６
（１） 撹拌器、冷却管、滴下ロートおよび温度
計を備えた反応容器内に４−ヒドロキシフタロニトリル
７．２ｇ（０．０５モル）、トリエチルアミン５．０５
ｇ（０．０５モル）およびクロロホルム２００ｍｌを入
れ、撹拌下パーフルオロノネニルオキシ安息香酸クロリ
ド２９．３３ｇ（０．０５モル）を約２０分間で滴下し
た。撹拌反応を約３時間継続した後、析出したトリエチ
ルアミン塩酸塩を濾別し、濾液を水２００ｍｌで２回洗
浄し、トリエチルアミン塩酸塩を除去した。クロロホル
ム層を取り出し、無水硫酸マグネシウムを用い、乾燥後
、濾別し、濾液からクロロホルムを留去することにより
、淡黄色固体を得た。この固体をアセトン−ｎ−ヘキサ
ン１：１溶液で再結晶することにより下記の式（ＩＶａ
）で表わされる白色結晶化合物を２９．６ｇ（収率８５
．３％％）得た。化合物（ＩＶａ）の物性を以下の表４
に示す。
計を備えた反応容器内に４−ヒドロキシフタロニトリル
７．２ｇ（０．０５モル）、トリエチルアミン５．０５
ｇ（０．０５モル）およびクロロホルム２００ｍｌを入
れ、撹拌下パーフルオロノネニルオキシ安息香酸クロリ
ド２９．３３ｇ（０．０５モル）を約２０分間で滴下し
た。撹拌反応を約３時間継続した後、析出したトリエチ
ルアミン塩酸塩を濾別し、濾液を水２００ｍｌで２回洗
浄し、トリエチルアミン塩酸塩を除去した。クロロホル
ム層を取り出し、無水硫酸マグネシウムを用い、乾燥後
、濾別し、濾液からクロロホルムを留去することにより
、淡黄色固体を得た。この固体をアセトン−ｎ−ヘキサ
ン１：１溶液で再結晶することにより下記の式（ＩＶａ
）で表わされる白色結晶化合物を２９．６ｇ（収率８５
．３％％）得た。化合物（ＩＶａ）の物性を以下の表４
に示す。
【化１７】
【００２５】（２） 撹拌器、加熱装置および温度計
を備えた反応容器内に化合物（ＩＶＡ）６．９４ｇ（０
．０１モル）、ＣｕＣｌ２０．３４ｇ（０．００２５モ
ル）を入れ、２００℃で２時間撹拌反応を行ない、実施
例１に準拠した方法で下記の式（Ｉｄ）で表わされる化
合物を１．４５ｇ（収率２０．４％）得た。化合物（Ｉ
ｄ）の物性を表１に示す。
を備えた反応容器内に化合物（ＩＶＡ）６．９４ｇ（０
．０１モル）、ＣｕＣｌ２０．３４ｇ（０．００２５モ
ル）を入れ、２００℃で２時間撹拌反応を行ない、実施
例１に準拠した方法で下記の式（Ｉｄ）で表わされる化
合物を１．４５ｇ（収率２０．４％）得た。化合物（Ｉ
ｄ）の物性を表１に示す。
【化１８】
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】
【表３】
【００２９】
【表４】
【００３０】
【発明の効果】本発明によるフタロシアニン誘導体は、
フッ素系の樹脂、塗料およびインキ等に配合しても十分
な分散性を示すと共に、フタロシアニン系化合物特有の
高い着色力と強い色調並びに優れた耐熱性、耐候性およ
び堅牢性等を発揮するので、これらの樹脂等の顔料とし
て有用なだけでなく、反応触媒および半導体や電子材料
等に対する機能性色素等としても有用である。
フッ素系の樹脂、塗料およびインキ等に配合しても十分
な分散性を示すと共に、フタロシアニン系化合物特有の
高い着色力と強い色調並びに優れた耐熱性、耐候性およ
び堅牢性等を発揮するので、これらの樹脂等の顔料とし
て有用なだけでなく、反応触媒および半導体や電子材料
等に対する機能性色素等としても有用である。
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｍは金属、金属酸化物、金属塩化物または水素
を示し、Ｘは−Ｏ−、−ＣＨ２−または−ＯＣＯ・Ｃ６
Ｈ４・Ｏ−を示し、ｎは３〜１２の数を示す）で表わさ
れるフタロシアニン誘導体。 - 【請求項２】 一般式（ＩＩ）： 【化２】 で表わされる含フッ素フタル酸無水物。
- 【請求項３】 一般式（ＩＩＩ）： 【化３】 で表わされる含フッ素フタルイミド。
- 【請求項４】 一般式（ＩＶ）： 【化４】 で表わされる含フッ素フタロニトリル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3096901A JP2911063B2 (ja) | 1991-04-26 | 1991-04-26 | フタロシアニン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3096901A JP2911063B2 (ja) | 1991-04-26 | 1991-04-26 | フタロシアニン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04325566A true JPH04325566A (ja) | 1992-11-13 |
| JP2911063B2 JP2911063B2 (ja) | 1999-06-23 |
Family
ID=14177278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3096901A Expired - Fee Related JP2911063B2 (ja) | 1991-04-26 | 1991-04-26 | フタロシアニン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2911063B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016175873A (ja) * | 2015-03-20 | 2016-10-06 | 国立大学法人山口大学 | フルオロアルカン誘導体、ゲル化剤、液晶性化合物及びゲル状組成物 |
| JPWO2021220794A1 (ja) * | 2020-04-28 | 2021-11-04 |
-
1991
- 1991-04-26 JP JP3096901A patent/JP2911063B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016175873A (ja) * | 2015-03-20 | 2016-10-06 | 国立大学法人山口大学 | フルオロアルカン誘導体、ゲル化剤、液晶性化合物及びゲル状組成物 |
| JPWO2021220794A1 (ja) * | 2020-04-28 | 2021-11-04 | ||
| WO2021220794A1 (ja) * | 2020-04-28 | 2021-11-04 | 富士フイルム株式会社 | 化合物、液晶組成物、硬化物およびフィルム |
| CN115461320A (zh) * | 2020-04-28 | 2022-12-09 | 富士胶片株式会社 | 化合物、液晶组合物、固化物及薄膜 |
| EP4144820A4 (en) * | 2020-04-28 | 2023-10-18 | FUJIFILM Corporation | COMPOUND, LIQUID CRYSTAL COMPOSITION, HARDENED OBJECT, AND FILM |
| CN115461320B (zh) * | 2020-04-28 | 2024-09-13 | 富士胶片株式会社 | 化合物、液晶组合物、固化物及薄膜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2911063B2 (ja) | 1999-06-23 |
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