JPH04328169A - アゾ系化合物とそれを用いた感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真用の感光体に
おける電荷発生材料として好適なアゾ系化合物およびそ
れを用いた感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、複写機などの画像形成装置におけ
る電子写真感光体として、加工性に優れ、製造コストの
面で有利であるとともに、機能設計の自由度が大きい有
機感光体が使用されている。また、電子写真感光体を用
いて複写画像を形成する場合には、カールソンプロセス
が広く利用されている。カールソンプロセスは、コロナ
放電により感光体を均一に帯電させる帯電工程と、帯電
した感光体に原稿像を露光し、原稿像に対応した静電潜
像を形成する露光工程と、静電潜像をトナーを含有する
現像剤で現像し、トナー像を形成する現像工程と、トナ
ー像を紙などの基材に転写する転写工程と、基材に転写
されたトナー像を定着させる定着工程と、転写工程の後
、感光体上に残留するトナーを除去するクリーニング工
程とを含んでいる。このカールソンプロセスにおいて高
品質の画像を形成するには、電子写真感光体が帯電特性
及び感光特性に優れていること及び、露光後の残留電位
が低いことが要求される。

【０００３】従来より、セレンや硫化カドミウム等の無
機光導電体が電子写真感光体材料として公知ではあるが
、これらは毒性があり、しかも生産コストが高く望まし
くない。そこで、これらの無機物質に代えて、種々の有
機物質を用いた、いわゆる有機電子写真感光体が提案さ
れている。かかる有機電子写真感光体は、通常、露光に
より電荷を発生する電荷発生材料と、発生した電荷を輸
送する機能を有する電荷輸送材料とからなる感光層を有
する。

【０００４】かかる有機電子写真感光体に望まれる各種
の条件を満足させるためには、これらの電荷発生材料と
電荷輸送材料との選択を適切に行う必要がある。電荷発
生材料としては、フタロシアニン系化合物、ペリレン系
化合物、キナクリドン系化合物、アンサンスロン系化合
物、アゾ系化合物等多くの化合物が提案されている。例
えばアゾ系化合物としては、特開昭４７−３７５４３号
公報や同５７−１９５７６７号公報に開示のものが知ら
れている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の電荷発生材料は、感光波長領域が狭かったり、近赤
外領域において感光波長特性を有していなかった。した
がって、上記従来の電荷発生材料を用いた感光体では、
近赤外領域において高い感度が要求されるレーザー・プ
リンタ用等の感光体として使用できなかった。また、上
記従来の電荷発生材料は光安定性も充分でなかった。

【０００６】本発明は上記の問題点を解決するものであ
り、近赤外領域などの長波長域において高い感度を有し
、かつ光安定性にもすぐれた新規なアゾ系化合物とそれ
を用いた感光体を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段および作用】本発明のアゾ
系化合物は、一般式（Ｉ）　：

【０００８】

【化５】

【０００９】［式中、Ａはカップラー残基を示す。 Ｘ１　、Ｘ２　およびＸ３　は芳香族性を有する２価の
有機残基を示し、ｌ、ｍおよびｎは０または１である。 Ｒ１　は、基：

【００１０】

【化６】

【００１１】（式中、Ａは前記と同じ、Ｘ４　は芳香族
性を有する２価の有機残基を示し、ｐは０または１であ
る）、水素原子、アルキル基、アリール基または芳香族
性複素環基を示し、アルキル基、アリール基および芳香
族性複素環基は置換基を有していてもよい。Ｚは酸素原
子または硫黄原子を示す。］で表されるものである。ま
た、本発明の感光体は、上記アゾ系化合物（Ｉ）　を含
有した感光層を導電性基体上に設けたものである。

【００１２】上記アゾ系化合物（Ｉ）　を含有する本発
明の電子写真感光体は、長波長領域、特に近赤外領域に
高感度で、繰返使用による表面電位の低下が防止できる
。さらに、長時間の光露光や高温下での光露光に対して
、安定した高感度を有し、光安定性に優れている。本発
明のアゾ系化合物がこのような高い耐久性と安定した感
度を有する理由としては、以下のようなことが考えられ
る。

【００１３】すなわち、本発明のアゾ系化合物は、例え
ば、前記した特開昭４７−３７５４３号に例示の下記一
般式（ＩＩ）：

【００１４】

【化７】

【００１５】で示される従来のジスアゾ系化合物や同５
７−１９５７６７号公報に例示のトリスアゾ系化合物（
後述の比較例を参照）に比して、分子の中心骨格に共役
したπ結合が多く存在するので、化合物の分子構造の平
面化がより一層促進されて、分子間の重なり合い等によ
る分子間相互作用が強まるからであると推定される。 上記一般式（Ｉ）　で表される本発明のアゾ系化合物は
、基本的に下記の２　つのトリスアゾ系化合物（Ｉａ）
およびテトラキスアゾ系化合物（Ｉｂ）を含んでいる。

【００１６】

【化８】

【００１７】（式中、Ａ、Ｘ１　、Ｘ２　、Ｘ３　、Ｘ
４　、ｌ、ｍ、ｎ、ｐおよびＺは前記と同じ、Ｒ１ａは
前記Ｒ１　において基（ａ）を除く他の基を示す。）本
発明のアゾ系化合物における２価の有機残基であるＸ１
　、Ｘ２、Ｘ３　およびＸ４　としては、例えば下記に
示すような基があげられる。

【００１８】

【化９】

【００１９】（式中、Ｒ２　およびＲ３　は水素原子、
アルキル基、アリール基または芳香族性複素環基を示し
、アルキル基、アリール基および芳香族性複素環基は置
換基を有していてもよい。）また、カップラー残基Ａと
しては、下記一般式（ａ）　〜（ｇ）　で示される基が
例示される。

【００２０】

【化１０】

【００２１】各式中、Ｒ４　はヒドロキシル基、基：−
ＮＲ１０Ｒ１１（式中、Ｒ１０およびＲ１１は同一また
は異なって、水素原子またはアルキル基を示す。）また
は基：−ＮＨＳＯ２　Ｒ１２（式中、Ｒ１２は水素原子
、アルキル基、アルケニル基またはアリール基を示す。 ）を示す。Ｒ５　は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、アリール基またはスルファモ
イル基を示し、アルキル基またはアルコキシ基はハロゲ
ン原子、フェニル基、ナフチル基、ニトロ基、シアノ基
等の置換基を有してもよい。また、カルバモイル基また
はスルファモイル基はハロゲン原子、フェニル基、ナフ
チル基、アルキル基、アルケニル基、カルボニル基、カ
ルボキシル基等の置換基を有してもよい。

【００２２】Ｒ６　はＲ４　およびＲ５　を有するベン
ゼン環と縮合して芳香族環、脂肪族環または複素環を形
成するのに必要な原子団を表し、これらの環は前記と同
様な置換基を有してもよい。Ｒ７　は水素原子、アミノ
基、Ｎ−置換アミノ基、アルキル基、アルケニル基、ヒ
ドロキシル基、カルバモイル基、カルボキシル基または
アルコキシカルボニル基を示し、アルキル基、アルケニ
ル基、カルバモイル基は前記と同様な置換基を有しても
よい。

【００２３】Ｒ８　は水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を示し、アルキル基またはアリール基は前記と同
様な置換基を有してもよい。Ｒ９　はフェニレン基また
はナフチレン基を示す。これらのフェニレン基またはナ
フチレン基も前記と同様な置換基を有してもよい。前記
アルキル基としては、例えばメチル，エチル、プロピル
、イソプロプル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル基等の炭素数１〜６の低級アル
キル基があげられる。

【００２４】前記アリール基としては、例えばフェニル
、トリル、キシリル、ビフェニル、ナフチル、アントリ
ル、フェナントリル基などがあげられる。前記アルケニ
ル基としては、例えばビニル，アリル、２−ブテニル、
３−ブテニル、１−メチルアリル、２−ペンテニル、２
−ヘキセニル基等の炭素数２〜６の低級アルケニル基が
あげられる。

【００２５】前記ハロゲン原子としては、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子、フッ素原子があげられる。前記ア
ルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ペ
ンチルオキシ、ヘキシルオキシ基等のアルコキシ部分の
炭素数が１〜６の低級アルコキシ基があげられる。

【００２６】前記アルコキシカルボニル基としては、例
えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポ
キシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシ
カルボニル、イソブトキシカルボニル、ペンチルオキシ
カルボニル、ヘキシルオキシカルボニル基等のアルコキ
シ部分の炭素数が１〜６の低級アルコキシカルボニル基
があげられる。

【００２７】前記アシル基としては、例えばホルミル、
アセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、バ
レリル、イソバレリル、ヘキサモイル基等があげられる
。また、Ｒ６　において、Ｒ４　およびＲ５を有するベ
ンゼン環と縮合して脂肪族環を形成するのに必要な原子
団としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、ブチレン基等の炭素数１〜４のアルキレン基があ
げられる。

【００２８】Ｒ６　において、Ｒ４　およびＲ５　を有
するベンゼン環と縮合して複素環を形成するのに必要な
原子団としては、例えばベンゾフラニル、ベンゾチオフ
ェニル、インドリル、１Ｈ−インドリル、ベゾオキサゾ
リル、ベンゾチアゾリル、１Ｈ−インダドリル、ベンゾ
イミダゾリル、クロメニル、クロマニル、イソクロマニ
ル、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、フタ
ラジニル、キナゾニリル、キノキサリニル、ジベンゾフ
ラニル、カルバゾリル、キサンテニル、アクリジニル、
フェナントリジニル、フェナジニル、フェノキサジニル
、チアントレニル基等があげられる。

【００２９】上記芳香族性複素環基としては、例えばチ
エニル、フリル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサ
ゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、
ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、
チアゾリル基などがあげられる。また、芳香族環と縮合
した複素環式基（例えばベンゾフラニル、ベンゾイミダ
ゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、キノ
リル基など）であってもよい。

【００３０】上記カップラー残基Ａで表わされる基（ａ
）　〜（ｇ）の具体例としては、以下のような基があげ
られる。

【００３１】

【化１１】

【００３２】上記一般式（Ｉ）　で表される本発明のア
ゾ系化合物は、種々の方法で合成することができる。例
えば、下記反応式に示すように、分子中の３つのアミノ
基をそれぞれジアゾ化してヘキサゾニウム塩とし、次い
でこれを所定のカップラーと有機溶媒中でカップリング
させることにより容易に製造することができる。

【００３３】

【化１２】

【００３４】［式中、Ａ、Ｘ１　、Ｘ２　、Ｘ３　、Ｘ
４　、Ｒ１ａ、ｌ、ｍ、ｎ、ｐおよびＺは前記と同じ、
ＹはＣｌ−　、Ｂｒ−　、ＮＯ３　−　、ＢＦ２　−　
等の陰イオンを示す。］ジアゾ化は、アミン系化合物（
１）　の酸性水溶液に亜硝酸ナトリウムまたは亜硝酸を
攪拌しながら低温下（通常、−１０〜５℃）で滴下し、
次いでホウフッ化水素、ハロゲン化水素、硫酸等を加え
て結晶化したヘキサゾニウム塩（２）　を得る。

【００３５】ついで、有機溶媒中にて前記ヘキサゾニウ
ム塩（２）　に所定量のカップラー（３）を加えてカッ
プリング反応を行わせることにより、トリスアゾ化合物
（Ｉａ）が得られる。Ｒ１ａがアミノ基の場合、亜硝酸
等の反応モル比を適宜調整することにより、前記テトラ
アゾ化合物（Ｉｂ）が得られる。

【００３６】有機溶媒としては、例えばジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。本発明
のアゾ系化合物（Ｉ）　は、電荷発生材料として単独で
用いられるほか、従来公知の他の電荷発生材料と組み合
わせて使用することができる。他の電荷発生材料として
は、例えば、アモルファスシリコン、ピリリウム塩、ア
ンサンスロン系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ
系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、ト
ルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、ペリレン系顔料、
キナクリドン系顔料等があげられる。

【００３７】これらの電荷発生材料は、所望の領域に吸
収波長域を有するように、１種または２種以上混合して
用いられる。本発明のアゾ系化合物（Ｉ）　は、いわゆ
る単層型及び積層型の電子写真感光体のいずれにも適用
することができる。単層型感光体とするには、電荷発生
材料である本発明のアゾ系化合物、電荷輸送材料、結着
樹脂等を含有する感光層を塗布等の手段により導電性基
材上に形成すればよい。

【００３８】また、積層型の感光体とするには、導電性
基材上に、塗布等の手段により本発明のアゾ系化合物（
Ｉ）　を含有する電荷発生材料を含有する電荷発生層を
形成し、この電荷発生層上に、電荷輸送材料と結合材樹
脂とを含有する電荷輸送層を形成すればよい。また、上
記とは逆に、導電性基材上に上記と同様の電荷輸送層を
形成し、次いで塗布等の手段により電荷発生材料を含有
する電荷発生層を形成してもよい。さらに、電荷発生層
は電荷発生材料と電荷輸送材料とを結着剤樹脂中に分散
して塗布することにより形成してもよい。

【００３９】前記電荷輸送材料としては、従来公知の材
料を用いることができ、例えば２，５−ジ（４−メチル
アミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等の
オキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノ
スチリル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビ
ニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、１−フェ
ニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン
等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフ
ェニルアミン系化合物、インドール系化合物、オキサゾ
ール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール
系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化
合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の
含窒素環式化合物、縮合多環式化合物があげられる。

【００４０】これらの電荷輸送材料は、１種または２種
以上混合して用いられる。なお、ポリビニルカルバゾー
ル等の成膜性を有する電荷輸送材料を用いる場合には、
結着樹脂は必ずしも必要ではない。また、上記単層型や
積層型の感光体において使用される結着樹脂としては、
種々の樹脂を使用することができ、例えばスチレン系重
合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体
、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系共重合体、
ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、塩素化ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アルキッド
樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、
ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹
脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエー
テル樹脂等の熱可塑性樹脂や、シリコーン樹脂、エポキ
シ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、そ
の他架橋性の熱硬化性樹脂、さらにエポキシアクリレー
ト、ウレタン−アクリレート等の光硬化性樹脂等の種々
の重合体があげられる。

【００４１】これらの結着剤樹脂は１種または２種以上
混合して用いられる。また、塗布手法等により電荷発生
層および電荷輸送層を形成する場合には溶剤が使用され
る。この溶剤としては、種々の有機溶剤を使用すること
が可能であり、例えばメタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、ブタノール等のアルコール類、ｎ−ヘキサ
ン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジ
クロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベ
ンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジ
エチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチル
エーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸
メチル等のエステル類、ジメチルホルムアルデヒド、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の種々の
溶剤があげられる。　　これらの溶剤は１種または２種
以上混合して用いることができる。

【００４２】また、上記電荷発生層の感度をよくするた
めに、例えば、ターフェニル、ハロナフトキノン類、ア
セナフチレン等の公知の増感剤を上記電荷発生材料と共
に用いてもよい。さらには、電荷輸送材料や電荷発生材
料の分散性、染工性等をよくするために界面活性剤、レ
ベリング剤等を使用してもよい。上記導電性基材として
は、導電性を有する種々の材料を使用することができる
。例えば、アルミニウム、銅、スズ、白金、金、銀、バ
ナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、
ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真
鍮等の金属単体や、上記金属が蒸着またはラミネートさ
れたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ
、酸化インジウム等で被覆されたガラス等があげられる
。

【００４３】上記導電性基材はシート状、ドラム状のい
ずれでもよく、基材自体が導電性を有するか、あるいは
基材の表面が導電性を有していればよい。この基材とし
ては、使用に際し、十分な機械的強度を有するものが好
ましい。単層型および積層型の各有機感光層には、増感
剤、フルオレン系化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤な
どの劣化防止剤、可塑剤等の添加剤を含有させることが
できる。　　単層型の感光層における電荷輸送材料の添
加量は、結着樹脂１００重量部に対して４０〜２００重
量部、好ましくは５０〜１００重量部であるのが適当で
ある。また、積層型の電荷輸送層における前記電荷輸送
材料の添加量は、結着樹脂１００重量部に対して１０〜
５００重量部、好ましくは２５〜２００重量部であるの
が適当である。

【００４４】単層型の感光層における電荷発生材料の添
加量は、結着重量１００重量部に対して０．５〜２０重
量部、好ましくは１．０〜１５重量部であるのが適当で
ある。また、積層型の電荷発生層における前記電荷発生
材料の添加量は、結着樹脂１００重量部に対して５〜５
００重量部、好ましくは１０〜２５０重量部であるのが
適当である。

【００４５】形成される感光層の厚さは、単層型の場合
で１０〜５０μｍ　程度、なかんづく１５〜２５μｍ程
度であるのが好ましい。一方、積層型の場合は、電荷発
生層の厚さが０．０１〜５μｍ程度、好ましくは０．１
〜３μｍ程度、電荷輸送層の厚さが２〜１００μｍ程度
、なかんづく５〜３０μｍ程度であるのが好ましい。ま
た、単層型電子写真用感光体にあっては、上記基材と感
光層との間に、また、積層型電子写真用感光体にあって
は、上記基材と電荷発生層との間や基材と電荷輸送層と
の間及び電荷発生層と電荷輸送層との間に、感光体の特
性を阻害しない範囲でバリア層が形成されていてもよく
、感光体の表面には、保護層が形成されていてもよい。

【００４６】上記電荷発生層及び電荷輸送層を、塗布の
方法により形成する場合には、電荷発生材料等と結着樹
脂などを公知の方法、例えば、ロールミル、ボールミル
、アトライタ、ペイントシェーカーあるいは超音波分散
器等を用いて分散混合して調製し、これを公知の手段に
より塗布、乾燥すればよい。なお上述のように、電荷発
生層は上記電荷発生材料を蒸着することにより形成して
もよい。

【００４７】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明す
る。 電荷発生材料の合成例 実施例１ （上記式（１ａ）のトリスアゾ系化合物において基Ａ　
が上記式（Ａ１）　である化合物の合成） １０％塩酸１１５ｍｌ　に下記式（ｉ）　で表されるア
ミン系化合物１０．９５ｇ（０．０２モル）を加え、氷
水浴で冷却しながら攪拌し、液温を−１℃に保った。次
に、この溶液に亜硝酸ソーダ４．５８ｇ（０．０６６モ
ル）を水１３ｍｌに溶解した水溶液を、液温−２〜１℃
に保ったまま３０分間かけて滴下し、さらに滴下終了後
、１時間攪拌して冷却放置した。次いでこれに４２％ホ
ウフッ化水素２６ｍｌを加え、生成した結晶を濾過し、
エタノールで洗浄後乾燥してヘキサゾニウム塩１０．１
０ｇ（収率６９．２％）を得た。

【００４８】次に、このヘキサゾニウム塩１．４６ｇ（
０．００２モル）と下記式（ｉｉ）で表されるカップラ
ー１．５９ｇ（０．００６モル）とをＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド１５０ｍｌ中に溶解し、これに酢酸ソーダ
０．５４ｇ（０．００６６モル）を水７．５ｍｌに溶解
した液を１７〜２２℃に保ったまま５分間かけて滴下し
た。さらに３時間攪拌後、生成した沈澱物を濾過し、Ｎ
，Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｍｌで５回洗浄した
。次に、２回水で洗浄した後、減圧乾燥して下記式（ｉ
ｉｉ）　で表されるトリスアゾ系化合物２．０１ｇ（収
率７３．５％）を得た。

【００４９】

【化１３】

【００５０】得られたアゾ系化合物の元素分析結果を以
下に記す。Ｃ８８Ｈ５９Ｎ９　Ｏ８　として計算値（％
）：　Ｃ７７．１２　　Ｈ４．３４　　Ｎ９．２０実測
値（％）：　Ｃ７６．９５　　Ｈ４．３２　　Ｎ９．１
０実施例２〜７ 適当な出発原料を用いて、実施例１と同様にしてトリス
アゾ系化合物を合成した。得られた各トリスアゾ系化合
物における基本骨格の構造（１ａ）と、これに結合した
カップラー残基（Ａ１）〜（Ａ７）との組み合わせを、
前記実施例１の組み合わせと共に、それぞれの式番号で
表２および表３に示す。 実施例８ （上記式（１ｂ）のテトラキスアゾ系化合物において基
Ａ　が上記式（Ａ１）　である化合物の合成）実施例１
における式（ｉ）　で表されるトリアミン系化合物に代
えて、式（ｉｖ）で表されるアミン系化合物を用いたほ
かは実施例１と同様にして標記テトラアゾ系化合物を得
た。

【００５１】

【化１４】

【００５２】得られたアゾ系化合物の元素分析結果を以
下に記す。Ｃ１０４　Ｈ６８Ｎ１２Ｏ１０として計算値
（％）：　Ｃ７５．９　　Ｈ４．１６　　　Ｎ１０．２
１実測値（％）：　Ｃ７５．８６　　Ｈ４．１３　　Ｎ
１０．３４実施例９〜１４ 適当な出発原料を用いて、実施例８と同様にしてテトラ
アゾ系化合物を合成した。得られた各アゾ系化合物にお
ける基本骨格の構造（１ｂ）と、これに結合したカップ
ラー残基（Ａ１）〜（Ａ７）との組み合わせを、前記実
施例８の組み合わせと共に、それぞれの式番号で表２お
よび表３に示す。

【００５３】各化合物の元素分析値を表１に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】〔電子写真感光体の調製〕実施例１５〜２
８ （単層型感光体の調製）電荷発生材料として上記実施例
１〜１４で得た各アゾ系化合物５重量部、電荷輸送材料
として３，３′−ジメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テト
ラキス−４−メチルフェニル−（１，１′−ビフェニル
）−４，４′−ジアミン１００重量部、結着樹脂として
ポリカーボネート樹脂１００重量部および所定量のベン
ゼンを超音波分散器にて混合分散し、単層型感光層用塗
布液を調製した。この塗布液をアルミニウム素管上に塗
布した後、暗所にて１００℃で２０分間加熱乾燥させて
、厚み２０μｍの単層型感光層を有するドラム型の電子
写真感光体を作成した。 実施例２９〜４２（積層型感光体の調製）結着樹脂とし
てポリビニルブチラール１００重量部と、電荷発生材料
として上記実施例１〜１４で得た各アゾ系化合物１００
重量部と、所定量のジクロロメタンとをボールミルに仕
込み、２４時間攪拌混合して電荷発生層用塗布液を調製
し、この塗布液をアルミニウム素管上に浸漬法によって
塗布し、６０℃で２０分間熱風乾燥して硬化させること
により膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成した。

【００５６】次いで、結着樹脂としてポリカーボネート
樹脂１００重量部と、電荷輸送材料として３，３′−ジ
メチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス−４−メチル
フェニル（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミ
ン１００重量部と、所定量のベンゼンとをホモミキサで
攪拌混合して電荷輸送層用塗布液を調製した。この塗布
液を上記電荷発生層の表面に浸漬法により塗布し、９０
℃で２０分間熱風乾燥することにより膜厚約２０μｍの
電荷輸送層を形成して、積層型電子写真感光体を作成し
た。 比較例 電荷発生材料として、特開昭５７−１９５７６７号公報
に開示の下記一般式で示される化合物を用いた以外は上
記と同様にして単層型及び積層型の感光体をそれぞれ作
成した。

【００５７】

【化１５】

【００５８】電子写真感光体の評価 （初期表面電位Ｖｓｐの測定）上記各電子写真感光体を
、静電複写試験装置（ジェンテック社製、ジェンテック
シンシア　　３０Ｍ）に装填し、その表面を正または負
に帯電させて各感光体の表面電位Ｖｓｐ（Ｖ）を測定し
た。

【００５９】（半減露光量Ｅ１／２　および残留電位Ｖ
ｒｐの測定）上記帯電状態の各電子写真感光体を、上記
静電複写試験装置の露光光源であるハロゲン光を７００
〜８００ｎｍのバンドパスフィルターに通した光で露光
させ、表面電位Ｖｓｐ（Ｖ）が１／２となるまでの時間
を求めて、半減露光量Ｅ１／２　（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を
算出した。

【００６０】また、上記露光開始から０．１５秒を経過
した後の表面電位を残留電位Ｖｒｐ（Ｖ）とした。上記
実施例１〜１４で得られた電荷発生材料を用いた各感光
体（実施例１５〜４２）及び比較例の電子写真特性の測
定結果を表２および表３にそれぞれ示す。

【００６１】

【表２】

【００６２】

【表３】

【００６３】これらの表に示すように、本発明のアゾ系
化合物を電荷発生材料として用いた感光体は単層型およ
び積層型のいずれの場合でも、残留電位Ｖｒｐが比較例
よりも小さく、光に対する安定性に優れていることが判
る。また、半減露光量Ｅ１／２　も少なく、安定した感
度を有している。さらに、繰返し特性にも優れている。

【００６４】

【発明の効果】以上のように、本発明のアゾ系化合物は
、近赤外光領域において高感度であり、かつ光安定性に
優れている。このアゾ系化合物を用いることにより、近
赤外領域で使用されるレーザープリンタ等に使用するの
に好適な感光体を得ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ）　： 【化１】 ［式中、Ａはカップラー残基を示す。Ｘ１　、Ｘ２　お
   よびＸ３　は芳香族性を有する２価の有機残基を示し、
   ｌ、ｍおよびｎは０または１である。Ｒ１　は、基：【
   化２】 （式中、Ａは前記と同じ、Ｘ４　は芳香族性を有する２
   価の有機残基を示し、ｐは０または１である）、水素原
   子、アルキル基、アリール基または芳香族性複素環基を
   示し、アルキル基、アリール基および芳香族性複素環基
   は置換基を有していてもよい。Ｚは酸素原子または硫黄
   原子を示す。］で表されるアゾ系化合物。
2. 【請求項２】導電性基材上に、下記一般式（Ｉ）で表さ
   れるアゾ系化合物を含む感光層を設けたこと特徴とする
   感光体。 【化３】 ［式中、Ａはカップラー残基を示す。Ｘ１　、Ｘ２　お
   よびＸ３　は芳香族性を有する２価の有機残基を示し、
   ｌ、ｍおよびｎは０または１である。Ｒ１　は、基：【
   化４】 （式中、Ａは前記と同じ、Ｘ４　は芳香族性を有する２
   価の有機残基を示し、ｐは０または１である）、水素原
   子、アルキル基、アリール基または芳香族性複素環基を
   示し、アルキル基、アリール基および芳香族性複素環基
   は置換基を有していてもよい。Ｚは酸素原子または硫黄
   原子を示す。］