JPH0432842B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0432842B2 JPH0432842B2 JP58140577A JP14057783A JPH0432842B2 JP H0432842 B2 JPH0432842 B2 JP H0432842B2 JP 58140577 A JP58140577 A JP 58140577A JP 14057783 A JP14057783 A JP 14057783A JP H0432842 B2 JPH0432842 B2 JP H0432842B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- titanium
- ethylene
- carbon atoms
- polymerization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
本発明はエチレンの高温高圧重合に関する。
125℃以上の温度及び200Kg／cm2以上の圧力で、
エチレンをチーグラー型触媒の存在下に重合させ
る方法は知られている。上記触媒としては、チタ
ン成分、例えば、三塩化チタン及びマグネシウム
化合物に担持されたチタン化合物と有機アルミニ
ウム化合物との組み合わせが提案されている（例
えば、特開昭49−97087号、同56−18607号、同57
−19009号）。 提案された方法において使用されるチタン成分
はすべて固体であるため、次に述べるような問題
を有している。固体のチタン成分は、適当な粘度
及び比重を有する媒体のスラリーとして、高圧に
保持された重合反応器に供給する必要がある。し
かし、均一なチタン成分のスラリーを調製するこ
と自体困難であり、たとえ均一スラリーを調製す
ることができても、輸送管内で固体チタン成分が
沈降し易く、重合反応器にチタン成分を定量的に
供給することは極めて困難である。重合反応器に
供給されるチタン成分の量が一定しないため、重
合反応の安定性が失なわれる。特に、チタン成分
が過剰に供給されると、重合反応が暴走し、著し
く危険な状態を招いてしまう。 チーグラー型触媒を使用するエチレンの高温高
圧重合において、高い触媒活性を有する液状のチ
タン成分の開発が望まれている。 本発明は上記要望を満たすものである。 即ち、本発明は、エチレン又はエチレンと炭素
数３以上のα−オレフインとの混合物を、下記成
分〔Ａ〕及び成分〔Ｂ〕から得られる触媒の存在
下に、200Kg／cm2以上の圧力下に125℃以上の温度
で重合させることを特徴とするエチレンの重合法
である。 記 成分〔Ａ〕 マグネシウムハライド、 式 R1OH （式中、R1は炭素数３〜20のアルキル基、ベン
ジル基又はフエニル基を示す。）で表わされるヒ
ドロキシル化合物、及び 式 （R2O）nTiX1 4-n （式中、R2は炭素数１〜20のアルキル基、ベン
ジル基又はフエニル基を示し、X1はハロゲン原
子を示し、ｍは０〜４の数である。）で表わされ
るチタン化合物を、不活性有機溶媒の存在下に接
触させて得られるチタン含有溶液。 成分〔Ｂ〕 式 R3 oAlX2 3-o （式中、R3は炭素数１〜８のアルキル基、ベン
ジル基又はフエニル基を示し、X2はハロゲン原
子を示し、ｎは１より大きく３未満の数である。）
で表わされる有機アルミニウム化合物。 本発明によれば、下記のような優れた効果が奏
される。 (1) 成分〔Ａ〕及び成分〔Ｂ〕のいずれもが液状
であるため、重合反応器への供給が容易であ
る。 (2) 成分〔Ａ〕及び成分〔Ｂ〕を定量的に重合反
応器へ供給することができる。 (3) 重合反応器内の圧力変動に対する成分〔Ａ〕
及び成分〔Ｂ〕の供給量の制御が容易である。 (4) 重合反応器内での成分〔Ａ〕及び成分〔Ｂ〕
の分散が良いため、均一な品質の重合体が得ら
れる。 (5) 使用する触媒当り著しく大きい収量で重合体
が得られる。 本発明において、成分〔Ａ〕の調製は、窒素、
アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下に行なわれ
る。 マグネシウムハライドの具体例としては、塩化
マグネシウム、臭化マグネシウム、及び沃化マグ
ネシウムが挙げられ、中でも塩化マグネシウムが
好ましい。 ヒドロキシル化合物の具体例としては、プロパ
ノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノー
ル、２−エチルヘキサノール、２−エチルヘプタ
ノール、２−エチルオクタノール、デカノール、
ウンデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカ
ノール、フエノール、及びベンジルアルコールが
挙げられる。中でも、炭素数６〜12の分岐アルカ
ノールが好ましく使用される。 ヒドロキシル化合物の使用量は、マグネシウム
ハライド１モル当り、１〜６モルであることが好
ましい。ヒドロキシル化合物の使用量が過度に少
ないと、均一なチタン含有溶液が得られ難くな
り、その使用量が過度に多いと、重合時に使用す
る有機アルミニウム化合物の量が大きくなる。 チタン化合物の具体例としては、チタンテトラ
クロライド、チタンテトラブロマイド、チタンテ
トラヨーダイド、メトキシチタントリクロライ
ド、エトキシチタントリクロライド、ブトキシチ
タントリクロライド、オクトキシチタントリクロ
ライド、ドデカコキシチタントリクロライド、フ
エノキシチタントリクロライド、エトキシチタン
トリブロマイド、エトキシチタントリヨーダイ
ド、ジエトキシチタンジクロライド、ジブトキシ
チタンジクロライド、ジヘキソキシチタンジクロ
ライド、トリエトキシチタンクロライド、トリブ
トキシチタンクロライド、トリヘキソキシチタン
クロライド、トリオクトキシチタンクロライド、
テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、
テトラブトキシチタン及びテトラオクトキシチタ
ンが挙げられる。これらの中でも、テトラアルコ
キシチタン及びアルコキシチタンクロライドが好
ましく使用される。 チタン化合物の使用量は、マグネシウムハライ
ド１モル当り、0.005〜１モル、特に0.01〜0.5モ
ルであることが好ましい。 不活性有機溶媒の具体例としては、ヘキサン、
ヘプタン、高級アルカンのような脂肪族炭化水
素、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香
族炭化水素、及びこれらのハロゲン化物が挙げら
れる。 不活性有機溶媒の使用量については特に制限は
ないが、マグネシウムハライド１モル当り、通常
0.5〜20である。 マグネシウムハライド、ヒドロキシル化合物、
及びチタン化合物を接触させる方法については特
に制限はなく、例えば、マグネシウムハライド、
チタン化合物、及び不活性有機溶媒の混合物にヒ
ドロキシル化合物を加える方法、マグネシウムハ
ライドの不活性有機溶媒スラリーに、ヒドロキシ
ル化合物、ついでチタン化合物を加える方法、上
記スラリーにヒドロキシル化合物及びチタン化合
物を同時に加える方法を採用することができる。 接触温度は通常０〜200℃であり、接触時間は
通常５分以上である。 有機アルミニウム化合物（成分〔Ｂ〕）の具体
例としては、ジエチルアルミニウムクロライド、
ジブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルア
ルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブ
ロマイド、ジエチルアルミニウムヨーダイド、ジ
フエニルアルミニウムクロライド、ジベンジルア
ルミニウムクロライド、エチルアルミニウムセス
キクロライド、ブチルアルミニウムセスキクロラ
イド、及びフエニルアルミニウムセスキクロライ
ドが挙げられる。 有機アルミニウム化合物の使用量は、チタン含
有溶液中のチタン１グラム原子当り、通常１〜
1000モルである。 本発明においては、成分〔Ａ〕及び成分〔Ｂ〕
から得られる触媒の存在下に、エチレン又はエチ
レンと炭素数３以上のα−オレフインとの混合物
を重合させて、エチレンホモポリマー又はエチレ
ンコポリマーを得る。 炭素数３以上のα−オレフインの具体例として
は、プロピレン、ブテン−１，４−メチルペンテ
ン−１，オクテン−１が挙げられる。 重合圧力は200Kg／cm2以上、好ましくは500〜
3000Kg／cm2である。重合温度は125℃以上、好ま
しくは150〜350℃である。重合系内でのモノマー
の平均滞留時間は２〜600秒、好ましくは10〜150
秒である。 重合装置としては、管型反応器または槽型反応
器を使用することができる。 生成するポリエチレンの分子量は、重合系に分
子量調節剤、たとえば水素を添加することによつ
て容易に調節することができる。 つぎに実施例を示す。実施例において、「重合
活性」とは、使用した成分〔Ａ〕中のチタン１ｇ
当りのポリエチレンの収量（Kg）を意味し、「M.
I.」はASTMD1238に従い、2.16Kgの荷重下に190
℃で測定したポリエチレンの溶融指数である。 実施例 １ (1) チタン含有溶液（成分〔Ａ〕）の調製 ｎ−ヘプタン12に無水塩化マグネシウム
10.8モル及びテトラ−ｎ−ブトキシチタン1.5
モルを加えた。得られた懸濁液に、室温で２−
エチルヘキサノール45.2モルを加えた後、90℃
に昇温し、同温度で３時間撹拌して、均一なチ
タン含有溶液を得た。この溶液をシエルソル
71（シエル化学製）148で希釈して、成分
〔Ａ〕とした。成分〔Ａ〕中のチタン濃度は、
９ミリグラム原子／であつた。 (2) 重合 全長約400ｍの反応管に、エチレン64重量％、
ブテン−１ 36重量％からなるモノマー及びモ
ノマーに対して0.2VO％の水素を連続的に供
給し、2000Kg／cm2の加圧下に、エチレンとブテ
ン−１とを共重合させた。 上記成分〔Ａ〕及び成分〔Ｂ〕としてのジエ
チルアルミニウムクロライドのシエルソル71溶
液（濃度：450ミリモル／）を、それぞれ、
3.5／時の割合で、反応管に入口に設けられ
た注入点から連続的に供給した。 反応管内の温度は、入口を140℃に、最高温
度を250℃に保つた。モノマーの反応管内の流
速は10ｍ／秒とした。 上記の連続運転を３時間行なつた。M.I.5.1
ｇ／10分、密度0.925ｇ／cm3のエチレン／ブテ
ン−１コポリマーが510の重合活性で得られた。 実施例 ２及び３ ２−エチルヘキサノールの使用量を第１表に記
載のように変えた以外は実施例１を繰返した。結
果を第１表に示す。
エチレンをチーグラー型触媒の存在下に重合させ
る方法は知られている。上記触媒としては、チタ
ン成分、例えば、三塩化チタン及びマグネシウム
化合物に担持されたチタン化合物と有機アルミニ
ウム化合物との組み合わせが提案されている（例
えば、特開昭49−97087号、同56−18607号、同57
−19009号）。 提案された方法において使用されるチタン成分
はすべて固体であるため、次に述べるような問題
を有している。固体のチタン成分は、適当な粘度
及び比重を有する媒体のスラリーとして、高圧に
保持された重合反応器に供給する必要がある。し
かし、均一なチタン成分のスラリーを調製するこ
と自体困難であり、たとえ均一スラリーを調製す
ることができても、輸送管内で固体チタン成分が
沈降し易く、重合反応器にチタン成分を定量的に
供給することは極めて困難である。重合反応器に
供給されるチタン成分の量が一定しないため、重
合反応の安定性が失なわれる。特に、チタン成分
が過剰に供給されると、重合反応が暴走し、著し
く危険な状態を招いてしまう。 チーグラー型触媒を使用するエチレンの高温高
圧重合において、高い触媒活性を有する液状のチ
タン成分の開発が望まれている。 本発明は上記要望を満たすものである。 即ち、本発明は、エチレン又はエチレンと炭素
数３以上のα−オレフインとの混合物を、下記成
分〔Ａ〕及び成分〔Ｂ〕から得られる触媒の存在
下に、200Kg／cm2以上の圧力下に125℃以上の温度
で重合させることを特徴とするエチレンの重合法
である。 記 成分〔Ａ〕 マグネシウムハライド、 式 R1OH （式中、R1は炭素数３〜20のアルキル基、ベン
ジル基又はフエニル基を示す。）で表わされるヒ
ドロキシル化合物、及び 式 （R2O）nTiX1 4-n （式中、R2は炭素数１〜20のアルキル基、ベン
ジル基又はフエニル基を示し、X1はハロゲン原
子を示し、ｍは０〜４の数である。）で表わされ
るチタン化合物を、不活性有機溶媒の存在下に接
触させて得られるチタン含有溶液。 成分〔Ｂ〕 式 R3 oAlX2 3-o （式中、R3は炭素数１〜８のアルキル基、ベン
ジル基又はフエニル基を示し、X2はハロゲン原
子を示し、ｎは１より大きく３未満の数である。）
で表わされる有機アルミニウム化合物。 本発明によれば、下記のような優れた効果が奏
される。 (1) 成分〔Ａ〕及び成分〔Ｂ〕のいずれもが液状
であるため、重合反応器への供給が容易であ
る。 (2) 成分〔Ａ〕及び成分〔Ｂ〕を定量的に重合反
応器へ供給することができる。 (3) 重合反応器内の圧力変動に対する成分〔Ａ〕
及び成分〔Ｂ〕の供給量の制御が容易である。 (4) 重合反応器内での成分〔Ａ〕及び成分〔Ｂ〕
の分散が良いため、均一な品質の重合体が得ら
れる。 (5) 使用する触媒当り著しく大きい収量で重合体
が得られる。 本発明において、成分〔Ａ〕の調製は、窒素、
アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下に行なわれ
る。 マグネシウムハライドの具体例としては、塩化
マグネシウム、臭化マグネシウム、及び沃化マグ
ネシウムが挙げられ、中でも塩化マグネシウムが
好ましい。 ヒドロキシル化合物の具体例としては、プロパ
ノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノー
ル、２−エチルヘキサノール、２−エチルヘプタ
ノール、２−エチルオクタノール、デカノール、
ウンデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカ
ノール、フエノール、及びベンジルアルコールが
挙げられる。中でも、炭素数６〜12の分岐アルカ
ノールが好ましく使用される。 ヒドロキシル化合物の使用量は、マグネシウム
ハライド１モル当り、１〜６モルであることが好
ましい。ヒドロキシル化合物の使用量が過度に少
ないと、均一なチタン含有溶液が得られ難くな
り、その使用量が過度に多いと、重合時に使用す
る有機アルミニウム化合物の量が大きくなる。 チタン化合物の具体例としては、チタンテトラ
クロライド、チタンテトラブロマイド、チタンテ
トラヨーダイド、メトキシチタントリクロライ
ド、エトキシチタントリクロライド、ブトキシチ
タントリクロライド、オクトキシチタントリクロ
ライド、ドデカコキシチタントリクロライド、フ
エノキシチタントリクロライド、エトキシチタン
トリブロマイド、エトキシチタントリヨーダイ
ド、ジエトキシチタンジクロライド、ジブトキシ
チタンジクロライド、ジヘキソキシチタンジクロ
ライド、トリエトキシチタンクロライド、トリブ
トキシチタンクロライド、トリヘキソキシチタン
クロライド、トリオクトキシチタンクロライド、
テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、
テトラブトキシチタン及びテトラオクトキシチタ
ンが挙げられる。これらの中でも、テトラアルコ
キシチタン及びアルコキシチタンクロライドが好
ましく使用される。 チタン化合物の使用量は、マグネシウムハライ
ド１モル当り、0.005〜１モル、特に0.01〜0.5モ
ルであることが好ましい。 不活性有機溶媒の具体例としては、ヘキサン、
ヘプタン、高級アルカンのような脂肪族炭化水
素、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香
族炭化水素、及びこれらのハロゲン化物が挙げら
れる。 不活性有機溶媒の使用量については特に制限は
ないが、マグネシウムハライド１モル当り、通常
0.5〜20である。 マグネシウムハライド、ヒドロキシル化合物、
及びチタン化合物を接触させる方法については特
に制限はなく、例えば、マグネシウムハライド、
チタン化合物、及び不活性有機溶媒の混合物にヒ
ドロキシル化合物を加える方法、マグネシウムハ
ライドの不活性有機溶媒スラリーに、ヒドロキシ
ル化合物、ついでチタン化合物を加える方法、上
記スラリーにヒドロキシル化合物及びチタン化合
物を同時に加える方法を採用することができる。 接触温度は通常０〜200℃であり、接触時間は
通常５分以上である。 有機アルミニウム化合物（成分〔Ｂ〕）の具体
例としては、ジエチルアルミニウムクロライド、
ジブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルア
ルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブ
ロマイド、ジエチルアルミニウムヨーダイド、ジ
フエニルアルミニウムクロライド、ジベンジルア
ルミニウムクロライド、エチルアルミニウムセス
キクロライド、ブチルアルミニウムセスキクロラ
イド、及びフエニルアルミニウムセスキクロライ
ドが挙げられる。 有機アルミニウム化合物の使用量は、チタン含
有溶液中のチタン１グラム原子当り、通常１〜
1000モルである。 本発明においては、成分〔Ａ〕及び成分〔Ｂ〕
から得られる触媒の存在下に、エチレン又はエチ
レンと炭素数３以上のα−オレフインとの混合物
を重合させて、エチレンホモポリマー又はエチレ
ンコポリマーを得る。 炭素数３以上のα−オレフインの具体例として
は、プロピレン、ブテン−１，４−メチルペンテ
ン−１，オクテン−１が挙げられる。 重合圧力は200Kg／cm2以上、好ましくは500〜
3000Kg／cm2である。重合温度は125℃以上、好ま
しくは150〜350℃である。重合系内でのモノマー
の平均滞留時間は２〜600秒、好ましくは10〜150
秒である。 重合装置としては、管型反応器または槽型反応
器を使用することができる。 生成するポリエチレンの分子量は、重合系に分
子量調節剤、たとえば水素を添加することによつ
て容易に調節することができる。 つぎに実施例を示す。実施例において、「重合
活性」とは、使用した成分〔Ａ〕中のチタン１ｇ
当りのポリエチレンの収量（Kg）を意味し、「M.
I.」はASTMD1238に従い、2.16Kgの荷重下に190
℃で測定したポリエチレンの溶融指数である。 実施例 １ (1) チタン含有溶液（成分〔Ａ〕）の調製 ｎ−ヘプタン12に無水塩化マグネシウム
10.8モル及びテトラ−ｎ−ブトキシチタン1.5
モルを加えた。得られた懸濁液に、室温で２−
エチルヘキサノール45.2モルを加えた後、90℃
に昇温し、同温度で３時間撹拌して、均一なチ
タン含有溶液を得た。この溶液をシエルソル
71（シエル化学製）148で希釈して、成分
〔Ａ〕とした。成分〔Ａ〕中のチタン濃度は、
９ミリグラム原子／であつた。 (2) 重合 全長約400ｍの反応管に、エチレン64重量％、
ブテン−１ 36重量％からなるモノマー及びモ
ノマーに対して0.2VO％の水素を連続的に供
給し、2000Kg／cm2の加圧下に、エチレンとブテ
ン−１とを共重合させた。 上記成分〔Ａ〕及び成分〔Ｂ〕としてのジエ
チルアルミニウムクロライドのシエルソル71溶
液（濃度：450ミリモル／）を、それぞれ、
3.5／時の割合で、反応管に入口に設けられ
た注入点から連続的に供給した。 反応管内の温度は、入口を140℃に、最高温
度を250℃に保つた。モノマーの反応管内の流
速は10ｍ／秒とした。 上記の連続運転を３時間行なつた。M.I.5.1
ｇ／10分、密度0.925ｇ／cm3のエチレン／ブテ
ン−１コポリマーが510の重合活性で得られた。 実施例 ２及び３ ２−エチルヘキサノールの使用量を第１表に記
載のように変えた以外は実施例１を繰返した。結
果を第１表に示す。
【表】
実施例 ４及び５
２−エチルヘキサーールに代えて第２表に記載
のアルカノール45.2モルを使用した以外は実施例
１を繰返した。結果を第２表に示す。
のアルカノール45.2モルを使用した以外は実施例
１を繰返した。結果を第２表に示す。
【表】
ノール
５ 2〓エチルオクタ 5.4 0.928 510
ノール
実施例 ６及び７ テトラ−ｎ−ブトキシチタンに代えて第３表に
記載の化合物1.5モルを使用した以外は実施例１
を繰返した。結果を第３表に示す。
５ 2〓エチルオクタ 5.4 0.928 510
ノール
実施例 ６及び７ テトラ−ｎ−ブトキシチタンに代えて第３表に
記載の化合物1.5モルを使用した以外は実施例１
を繰返した。結果を第３表に示す。
【表】
タンクロライド
７ チタンテトラク 5.8 0.926 380
ロライド
７ チタンテトラク 5.8 0.926 380
ロライド
第１図は本発明の触媒調整のフローチヤートを
示す。
示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エチレン又はエチレンと炭素数３以上のα−
オレフインとの混合物を、下記成分［Ａ］及び成
分［Ｂ］から得られる触媒の存在下に、200Kg／
cm2以上の圧力下に125℃以上の温度で重合させる
ことを特徴とするエチレンの重合法。 記 成分［Ａ］ マグネシウムハライド、 式 R1OH （式中、R1は炭素数３〜20のアルキル基、ベン
ジル基又はフエニル基を示す。）で表わされるヒ
ドロキシル化合物、及び 式 （R2O）nTiX1 4-n （式中、R2は炭素数１〜20のアルキル基、ベン
ジル基又はフエニル基を示し、X1はハロゲン原
子を示し、ｍは０〜４の数である。）で表わされ
るチタン化合物を、不活性有機溶媒の存在下に接
触させて得られるチタン含有溶液。 成分［Ｂ］ 式 R3 oAlX2 3-o （式中、R3は炭素数１〜８のアルキル基、ベン
ジル基又はフエニル基を示し、X2はハロゲン原
子を示し、ｎは１より大きく２以下の数である。）
で表わされる有機アルミニウム化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14057783A JPS6032805A (ja) | 1983-08-02 | 1983-08-02 | エチレンの重合法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14057783A JPS6032805A (ja) | 1983-08-02 | 1983-08-02 | エチレンの重合法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6032805A JPS6032805A (ja) | 1985-02-20 |
| JPH0432842B2 true JPH0432842B2 (ja) | 1992-06-01 |
Family
ID=15271923
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14057783A Granted JPS6032805A (ja) | 1983-08-02 | 1983-08-02 | エチレンの重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6032805A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62133315A (ja) * | 1985-12-05 | 1987-06-16 | Nec Corp | 位置検出器 |
| KR101030711B1 (ko) | 2002-08-19 | 2011-04-26 | 우베 고산 가부시키가이샤 | α-올레핀의 중합 또는 공중합에 사용되는 α-올레핀의중합 또는 공중합용 촉매, 그 촉매 성분 및 그 촉매를사용한 α-올레핀의 중합방법 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55124606A (en) * | 1979-03-22 | 1980-09-25 | Ishikawatoki Tekkosho Kk | Method and device for extracting and charging work such as roof tile* tile* brick* etc* |
| JPS56161407A (en) * | 1980-05-17 | 1981-12-11 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Polymerization of ethylene |
-
1983
- 1983-08-02 JP JP14057783A patent/JPS6032805A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6032805A (ja) | 1985-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2185599B1 (en) | Self-limiting catalyst system with controlled aluminium to sca ratio | |
| IL105024A (en) | Gas-phase polymerization of olefins | |
| CZ288806B6 (cs) | Nepřetržitý způsob polymerace | |
| EP0177841B1 (en) | Process for production of olefin polymers | |
| EP3036263B1 (en) | Method for producing an ethylene based polymer in a polymerisation process using a self-limitng agent | |
| JPS6124402B2 (ja) | ||
| JPS629601B2 (ja) | ||
| US4707530A (en) | Polymerization catalyst | |
| JPH0618826B2 (ja) | エチレンの重合法 | |
| JPH0469172B2 (ja) | ||
| US6630544B1 (en) | Propylene polymerization process with enhanced catalyst activity | |
| KR100218045B1 (ko) | 에틸렌 중합 및 에틸렌/알파-올레핀 공중합용 담지촉매의 제조방법 | |
| JPS6334165B2 (ja) | ||
| JPH0465846B2 (ja) | ||
| JPH0461884B2 (ja) | ||
| JP3286865B2 (ja) | ポリエチレンの製造方法 | |
| JPS6032805A (ja) | エチレンの重合法 | |
| JPS6365083B2 (ja) | ||
| JPH06322027A (ja) | オレフィン気相重合反応器の運転法 | |
| KR102391191B1 (ko) | 지글러-나타 촉매의 형성 | |
| JP3222596B2 (ja) | α−オレフィンの重合開始方法 | |
| JPH0320403B2 (ja) | ||
| JP3407352B2 (ja) | ポリエチレンの製造方法 | |
| JPH0764893B2 (ja) | エチレンの重合方法 | |
| JPH0247484B2 (ja) | Echirenkyojugotainoseizohoho |