JPH04328741A - 磁気記録が可能なハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、より詳しくは、磁気記録が可能であり、帯電
防止性、給送性に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関
する。

【０００２】

【発明の背景】米国特許４，９４７，１９６号及び国際
公開特許９０／０４２５４号には、写真フィルムの裏面
に磁気記録を可能とする磁性体を含有した磁性層を有す
るロール状フィルム及び磁気ヘッドを有する撮影用カメ
ラが開示されている。この改良技術によれば、磁性層に
感光材料やメーカーなどの識別情報、撮影時の条件に拘
わる情報、プリント条件に拘わる情報、プリント焼増し
の条件に拘わる情報などをフィルム上で入／出力するこ
とにより、プリント品質の向上、プリント作業の効率化
等を計ることが可能となる。

【０００３】一般に磁性層自身には導電性がなく、又、
摩擦係数も高いので帯電防止性及び給送性に劣る。この
解決策として、一般の磁気テープは脂肪酸や脂肪酸エス
テルを添加したり、帯電防止剤を混入している。帯電防
止剤としては、通常カーボンブラックを多量に加えたり
、カーボン層を磁性層の裏面に塗布したりしている。 しかしながら、ハロゲン化銀写真感光材料のネガ及びポ
ジフィルムの場合、その使用目的から優れた光透過性が
要求される。従って、フィルムの裏面に設けた磁性層の
場合は、カーボンブラックによる帯電防止、摩擦係数の
低減手段は適用できない。

【０００４】

【発明の目的】本発明の目的は、磁気記録が可能であり
、光透過性が良く、かつ帯電防止性、フィルム給送性に
優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある
。

【０００５】

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体の一方に下
引層及びハロゲン化銀乳剤層を有し、支持体の他方に非
磁性の導電層及び磁性粉とバインダーを含む磁性層を有
する記録媒体であって、該非磁性の導電層がＺｎＯ，Ｔ
ｉＯ２，ＳｎＯ２，Ａｌ２Ｏ３，ＩｎＯ３，ＳｉＯ２か
ら選ばれた少なくとも１種の結晶性金属酸化物あるいは
、これらの複合酸化物をバインダー中に分散したもので
あるハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。

【０００６】なお、前記非磁性層と前記磁性層の各々の
層中のバインダーの少なくとも１種ずつが、スルホ基、
ホスホ基のいずれかの極性官能基を有していることは本
発明の効果をより発揮できるので好ましい態様である。

【０００７】以下、本発明を更に詳しく説明する。

【０００８】本発明における磁性層と非磁性の導電層は
、どちらが最外層を形成してもよい。

【０００９】非磁性の導電層に用いられる金属酸化物粒
子としては、特公昭３５−６６１６号に記載されている
ような酸化第２錫のコロイド、特開昭５１−５３００号
、同５５−１２９２７号、同５６−１４３４３１号等に
記載される金属酸化物が挙げられる。導電性粒子として
好ましいのは結晶性の金属酸化物であるが、酸素欠陥を
含むもの及び用いられる金属酸化物に対してドナーを形
成する異種原子を少量含むもの等は一般的に導電性が高
いので特に好ましく、後者はハロゲン化銀乳剤にカブリ
を与えないので特に好ましい。 金属酸化物としては、例えばＺｎＯ，ＴｉＯ２，ＳｎＯ
２，Ａｌ２Ｏ３，Ｉｎ２Ｏ３，ＳｉＯ２等あるいは、こ
れらの複合酸化物が良く、特にＺｎＯ，ＴｉＯ２及びＳ
ｎＯ２が好ましい。異種原子を含む例としては、例えば
ＺｎＯに対してはＡｌ，Ｉｎ等の添加、ＳｎＯ２に対し
てはＳｂ，Ｎｂ，ハロゲン原子等の添加、又、ＴｉＯ２
に対してはＮｂ，Ｔａ等の添加が効果的である。これら
異種原子の添加量は０．０１〜３０モル％の範囲が好ま
しく、特に０．１〜１０モル％が好ましい。

【００１０】利用できる粒子サイズは１０μｍ以下が好
ましいが、２μｍ以下であると分散後の安定性が良く使
用し易い。又、光散乱性をできるだけ小さくするため０
．５μｍ以下の導電性粒子を用いると透明な感光材料を
形成することができ大変好ましい。

【００１１】本発明に係る導電層には、磁性層に用いる
バインダーと同様なものが使用できる。

【００１２】本発明において使用するバインダー（樹脂
）は、極性基として−ＳＯ３Ｍ、−ＯＳＯ２Ｍ及び−Ｐ
（＝Ｏ）（ＯＭ１）（ＯＭ２）（ただし、Ｍは水素原子
、リチウム又はナトリウム、Ｍ１及びＭ２は各々、水素
原子、リチウム、ナトリウム又はアルキル基を表し、Ｍ
１とＭ２は互いに同じであっても異なっていてもよい。 ）の中のいずれかを有する変性樹脂からなることが好ま
しい。ただし、上記の極性基はなくてもよい。

【００１３】バインダー樹脂を構成する樹脂としては、
例えば塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、ポリエチレン系樹脂などが挙げられる。

【００１４】これらの樹脂を変性するには種々の方法を
適用できる。例えばスルホン酸金属塩基含有ポリエステ
ル樹脂は、スルホン酸金属塩基を含有するジカルボン酸
をジカルボン酸成分の一部として用い、これとスルホン
酸金属塩基を有しないジカルボン酸とをジオールと共に
縮合させて得ることができる。

【００１５】スルホン酸金属塩基を含有するポリエステ
ルポリウレタン樹脂は、上記のスルホン酸金属塩基を含
有するポリエステルの出発原料であるスルホン酸金属塩
基を含有するジカルボン酸とスルホン酸金属塩基を含有
したジカルボン酸とジオールとの３種類の化合物とジイ
ソシアナートとを用いて縮合反応と付加反応とにより得
ることができる。ポリウレタン樹脂の場合は、例えばジ
オールにスルホン酸金属塩基を導入し、ウレタン樹脂を
合成することができる。

【００１６】更に、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹
脂、塩化ビニル系樹脂を変性して極性基を導入する方法
も考えられる。即ち、これらの樹脂と例えばＣｌＣＨ２
ＣＨ２ＳＯ３Ｍ，ＣｌＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ２Ｍ，ＣｌＣ
Ｈ２Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ１）（ＯＭ２）（Ｍ，Ｍ１及びＭ
２は、それぞれ前記と同義）等の分子中に上記の極性基
及び塩素を含有する化合物とを脱塩酸反応により縮合さ
せて導入する方法である。

【００１７】ポリエステル樹脂及びポリウレタン樹脂を
得るために使用される上記カルボン酸成分としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，５−
ナフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；ｐ−（ヒドロキシ
エトキシ）安息香酸等の芳香族オキシカルボン酸；琥珀
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリメリット酸
、トリメシン酸、ピロメリット酸等のトリ及びテトラカ
ルボン酸などが挙げられる。これらの中でも好ましいの
はテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン
酸である。

【００１８】上記スルホン酸金属塩基を含有するジカル
ボン酸成分としては、例えば５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、５−カリウムスルホイソフタル酸、２−ナト
リウムスルホテレフタル酸、２−カリウムスルホテレフ
タル酸などが挙げられる。

【００１９】上記ジオール成分としては、例えばエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペチルグ
リコール、ジオール、エチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ネオ
ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、水素
化ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコールなどが挙げられる。又、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン
、ペンタエリスリトールなどのトリ及び／又はテトラオ
ールを併用することもできる。

【００２０】ポリウレタン樹脂を得るために使用される
上記イソシアナート成分としては、例えば２，４−トリ
レンジイソシアナート、２，６−トリレンジイソシアナ
ート、ｐ−フェニレンジイソシアナート、ｍ−フェニレ
ンジイソシアナート、３，３′−ジメトキシ−４，４′
−ビフェニレンジイソシアナート、４，４′−ジイソシ
アナートジフェニルエーテル、、１，３−ナフタレンジ
イソシアナート、ｐ−キシリデンジイソシアナート、ｍ
−キシリデンジイソシアナート、メチルシクロヘキサン
１，３−ジイソシアナート、１，４−メチルシクロヘキ
サンジイソシアナート、４，４′−ジイソシアナトジシ
クロヘキサン、４，４′−ジイソシアナトジイソシアナ
トジシクロヘキシルメタン、イソホロンジイソシアナト
などが挙げられる。

【００２１】本発明において、導電層のバインダー樹脂
は磁性層部分と共にウレタン系樹脂と塩化ビニル系樹脂
の併用が望ましく、かつ各樹脂が変性されていることが
好ましい。

【００２２】導電性粒子の使用量は、１００ｃｍ２当た
り金属酸化物換算で１５ｍｇ以下、好ましくは７ｍｇ以
下、特に好ましくは０．５〜４ｍｇである。

【００２３】導電性を上げる為には、導電性粒子の体積
含有率は高い方が好ましいが、層としての透明度を確保
するため、バインダー：金属酸化物は重量比で５：１〜
１：５が好ましく、特に５：１〜１：２が好ましい。

【００２４】次に磁性層について説明する。

【００２５】本発明における磁性層は透明であることが
好ましい。好ましい光学濃度としては１．０以下、より
好ましくは０．７５以下、特に好ましくは０．０２〜０
．３である。

【００２６】本発明において磁性層は、強磁性粉末を結
合剤中に分散してなる層である。その磁性粉の塗布量は
、１００ｃｍ２当たり、鉄の量として１０ｍｇ以下、好
ましくは５ｍｇ以下、特に好ましくは０．１〜３ｍｇで
ある。

【００２７】前記強磁性粉末としては、例えばγ−Ｆｅ
２Ｏ３粉末、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ２Ｏ３粉末、Ｃｏ被着Ｆ
ｅ３Ｏ４粉末、Ｃｏ被着ＦｅＯｘ（４／３＜ｘ＜３／２
）粉末、その他Ｃｏ含有の酸化鉄、更にその他のフェラ
イト、例えば六方晶フェライトとしては、例えばＭ型、
Ｗ型の六方晶系のＢａフェライト、Ｓｒフェライト、鉛
フェライト、Ｃａフェライト或は、これらの固溶体又は
イオン置換体が挙げられる。

【００２８】六方晶系フェライト磁性粉としてはこれら
の一軸異方性の六方晶系フェライト結晶の構成元素であ
るＦｅ原子の一部を２価金属と、Ｎｂ，Ｓｂ４及びＴａ
から選ばれた少なくとも１種の５価金属と、１化学式当
たり０．０５〜０．５個の範囲のＳｎ原子で置換した保
磁力が２００〜２，０００　Ｏｅの元素が用いられる。

【００２９】六方晶系フェライトにおける２価金属とし
てはＭｎ，Ｃｕ，Ｍｇ等のフェライト中のＦｅ原子と比
較的よく置換する元素が好ましい。

【００３０】六方晶系フェライトにおいて２価金属（Ｍ
ＩＩ）及び５価金属（ＭＶ）の適正な置換量はＭＩＩと
ＭＶの組合せにより異なるが、ＭＩＩの１化学式当たり
概ね０．５〜１．２個が好ましい。

【００３１】置換元素の置換量の関係を、例えばマグネ
トプランバイト型Ｂａフェライトについてみると、置換
体の化学式はＢａＦｅ１２−（ｘ＋ｙ＋ｚ）ＭＩＩｘＭ
ＶｙＳｎｚＯ１９で表される。ここにｘ，ｙ，ｚはＭＩ
Ｉ，ＭＶ及びＳｎ元素のフェライト１化学式当たりの置
換量である。ＭＩＩ，ＭＶ及びＳｎはそれぞれ２価、５
価、４価であり、置換されるＦｅ原子は３価であるので
価格数補償を考慮するとｙ＝（ｘ−ｚ）／２の関係がな
りたつ。即ちＭＶの置換量はＭＩＩの置換量とＳｎの置
換量から一義的に決定される。前記強磁性粉末の保磁力
（Ｈｃ）は通常２００エルステッド以上、好ましくは３
００エルステッド以上である。

【００３２】磁性粉の大きさは長径方向で０．３μｍ以
下が好ましく、更には０．２μｍ以下が好ましい。

【００３３】強磁性粉末のＢＥＴ法による比表面積は、
通常２０ｍ２／ｇ以上、好ましくは２５〜８０ｍ２／ｇ
である。

【００３４】前記強磁性粉末の形状については特に制限
はなく、例えば針状、球状或は楕円体状などのものをい
ずれも使用することができる。

【００３５】本発明の磁性層には脂肪酸を含有させるこ
とができる。

【００３６】前記脂肪酸は、一塩基性であってもよいし
、二塩基性であってもよいが、本発明において好ましい
脂肪酸の炭素原子数は６〜３０、特に１２〜２２である
。

【００３７】好ましい脂肪酸としては、例えばカプロン
酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、
リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、エライジン酸、
ベヘン酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、オクタンジカル
ボン酸などが挙げられる。

【００３８】これらの中でも、特に好ましいのはミリス
チン酸、オレイン酸、ステアリン酸である。

【００３９】又、磁性層に脂肪酸エステルを含有させる
と磁性層の摩擦係数が低下して本発明の磁気記録媒体の
走行性及び耐久性が一段と向上する。

【００４０】前記脂肪酸エステルとしては、たとえばオ
レイルオレート、オレイルステアレート、イソセチルス
テアレート、ジオレイルマレエート、ブチルステアレー
ト、ブチルパルミテート、ブチルミリステート、オクチ
ルミリステート、オクチルパルミテート、アミルステア
レート、アミルパルミテート、ステアリルステアレート
、ラウリルオレート、オクチルオレート、イソブチルオ
レート、エチルオレート、イソトリデシルオレート、２
−エチルヘキシルステアレート、２−エチルヘキシルミ
リステート、エチルステアレート、２−エチルヘキシル
パルミテート、イソプロピルパルミテート、イソプロピ
ルミリステート、ブチルラウレート、セチル−２−エチ
ルヘキサレート、ジオレイルアジペート、ジエチルアジ
ペート、ジイソブチルアジペート、ジイソデシルアジペ
ートなどが挙げられる。

【００４１】これらの中でも、特に好ましいものはブチ
ルステアレート、ブチルパルミテートである。

【００４２】前記種々の脂肪酸エステルは１種単独で使
用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。 本発明の磁性層には前記脂肪酸或は、更に前記脂肪酸エ
ステルと共に他の潤滑剤を含有させることができる。

【００４３】他の潤滑剤としては、たとえばシリコーン
系潤滑剤、脂肪酸変性シリコーン系潤滑剤、弗素系潤滑
剤、流動パラフィン、スクワラン、カーボンブラックな
どが挙げられる。これらは単独でも、２種以上を組み合
わせて用いてもよい。

【００４４】上記の磁性層に使用できるバインダーとし
ては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型
樹脂又は電子線照射硬化型樹脂や、これらの混合物が使
用される。

【００４５】熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０
℃以下、平均分子量が１０，０００〜２００，０００、
重合度が約２００〜２，０００程度のもので、例えば塩
化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アク
リロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロ
ニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデ
ン共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、
メタクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メ
タクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタク
リル酸エステル−スチレン共重合体、ウレタンエラスト
マー、ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニト
リル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース
誘導体（セルロースアセテートブチレート、セルロース
ダイアセテート、セルローストリアセテート、セルロー
スプロピオネート、ニトロセルロース等）、スチレン−
ブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニル
エーテル−アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、
各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等
が使用される。

【００４６】本発明において使用するバインダー（樹脂
）は、極性基として−ＳＯ３Ｍ、−ＯＳＯ２Ｍ及び−Ｐ
（＝Ｏ）（ＯＭ１）（ＯＭ２）（ただし、Ｍは水素原子
、リチウム又はナトリウム、Ｍ１及びＭ２は各々、水素
原子、リチウム、ナトリウム又はアルキル基を表し、Ｍ
１とＭ２は互いに同じであっても異なっていてもよい。 ）の中のいずれかを有する変性樹脂からなることが好ま
しい。ただし、上記の極性基はなくてもよい。

【００４７】又、ゼラチンのような透明バインダーも用
いられる。

【００４８】熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗
布液の状態では２００，０００以下の分子量であり、塗
布乾燥後には縮合、付加等の反応により分子量は無限大
のものになる。又、これらの樹脂の中で樹脂が熱分解す
るまでの間に軟化又は溶融しないものが好ましい。具体
的には、例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウ
レタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッ
ド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子量
ポリエステル樹脂とイソシアナートプレポリマーの混合
物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアナートプレポ
リマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシ
アナートの混合物、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、低分
子量グリコール／高分子量ジオール／トリフェニルメタ
ントリイソシアナート混合物、ポリアミン樹脂及びこれ
らの混合物等である。

【００４９】電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プ
レポリマー、例えば無水マレイン酸型、ウレタンアクリ
ル型、エポキシアクリル型、ポリエステルアクリル型、
ポリエーテルアクリル型、ポリウレタンアクリル型、ポ
リアミドアクリル型等、又は多官能モノマーとして、エ
ーテルアクリル型、ウレタンアクリル型、エポキシアク
リル型、燐酸エステルアクリル型、アリール型、ハイド
ロカーボン型等が挙げられる。

【００５０】これらのバインダーの単独又は組み合わさ
れたものが用いられ、必要に応じて他に添加剤が加えら
れる。

【００５１】粒子の分散、混練、塗布の際に使用する有
機溶媒としては、任意の比率でアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、
イソホロン、テトラヒドロフラン等のケトン系；メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブ
チルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルシク
ロヘキサノールなどのアルコール系；酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピ
ル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等
のエステル系；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン
、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチル
エーテル、ジオキサンなどのエーテル系；ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、スチ
レンなどのタール系（芳香族炭化水素）；メチレンクロ
ライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホル
ム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩
素化炭化水素系；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド、
ヘキサン等が使用できる。

【００５２】混練の方法には特に制限はなく、又、各成
分の添加順序などは適宜設定することができる。

【００５３】本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、リ
サーチ・ディスクロージャ３０８１１９（以下ＲＤ３０
８１１９と略す）に記載されているものを用いることが
できる。

【００５４】下表に記載箇所を示す。

【００５５】 本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学
熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージ
ャＮｏ．１７６４３，Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３０
８１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３，ＲＤ１８７
１６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されている。

【００５６】下表に記載箇所を示す。

【００５７】 　　本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサ
ーチ・ディスクロージャに記載されている。下表に関連
ある記載箇所を示す。

【００５８】 本発明には種々のカプラーを使用することができ、その
具体例は、上記リサーチ・ディスクロージャに例示され
ている。

【００５９】下表に関連ある記載箇所を示す。

【００６０】 　　本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１１９ＸＩ
Ｖに記載されている分散法などにより、添加することが
できる。

【００６１】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３　
２８頁、ＲＤ１８７１６６４７〜８頁及びＲＤ３０８１
１９のＸＩＸに記載されている支持体を使用することが
できる。

【００６２】本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１
９ＶＩＩ−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット
構成等の様々な層構成をとることができる。

【００６３】

【実施例】以下、実施例によって本発明を詳しく説明す
るが、本発明がこれによって限定されるものではない。

【００６４】 上記組成をよく分散して濾過し、導電性層塗料を調製し
た。

【００６５】 　　上記組成をニーダー及びサンドミルを用いてよく分
散し、濾過して磁性層用塗料を調製した。

【００６６】コロナ放電処理した写真用ＰＥＴベース（
７０μｍ厚）の片面に、ベース側からＢ塗料、Ａ塗料の
順に塗布方向に配向処理しつつ塗布し、３μｍの磁性層
、０．８μｍの導電層を形成した。その結果、１００ｃ
ｍ２当たり磁性粉が約２．０ｍｇ、ＳｎＯ２が約１．０
ｍｇ含有された磁性塗膜（実−１とする）が得られた。 この磁性塗膜の光学色濃度は０．１４であった。

【００６７】このベースの磁性塗膜とは反対側に下記の
カラーネガ乳剤層を塗布したカラーフィルムを、通常の
露光・現像した結果の写真特性は磁性塗膜を有しないカ
ラーフィルムと殆ど変わらなかった。

【００６８】又、帯電特性を評価するため、該カラーフ
ィルムを２３℃・２０％ＲＨの条件下に暗闇中ゴムロー
ラーで４回擦り、通常のカラーネガ現像をしたところス
タチックマークの発生は全く認められなかった。

【００６９】（カラー乳剤層の構成）数値は特に記載の
ない限り１ｍ２当たりのグラム数を示す。なお、ハロゲ
ン化銀及びコロイド銀は銀換算値で示し、増感色素は同
一層中の銀１モル当たりのモル数で示した。

【００７０】 尚、上記組成物の他に塗布助剤ＳＵ−１、分散助剤ＳＵ
−２、カブリ防止剤ＡＦ−１、重量平均分子量が１０，
０００及１，１００，０００の２種のＡＦ−２並びに化
合物ＤＩ−１（９．４ｍｇ／ｍ２）を添加した。

【００７１】

【化１】

【００７２】

【化２】

【００７３】

【化３】

【００７４】

【化４】

【００７５】

【化５】

【００７６】

【化６】

【００７７】

【化７】

【００７８】

【化８】

【００７９】

【化９】

【００８０】

【表１】

【００８１】実施例２ 実施例１の導電層用塗料Ａの調製において、アンチモン
変性ＳｎＯ２に代えてニオビウム変性ＴｉＯ２（粒径０
．４μｍ）を７重量部用いた以外は実施例１と同様に作
製して磁性塗膜を得た。この試料を実−２とする。

【００８２】実施例３ 実施例１の磁性塗膜作成において、ベース側からＡ塗料
、Ｂ塗料の順に塗布方向に配向処理しつつ塗布し、ベー
スに近い方が１．０μｍの導電層、遠い方が２．５μｍ
の磁性層から成る磁性塗膜を得た。実−３とする。

【００８３】比較例１ 実施例１において、導電層のない試料を作成した。比−
１とする。

【００８４】比較例２ 実施例−１において、導電層にアンチモン変性ＳｎＯ２
を入れない試料を作成した。比−２とする。

【００８５】比較例３ 実施例１の導電層用塗料の調製において、スルホン酸ナ
トリウムを含む塩化ビニル共重合体に代えてスルホン酸
ナトリウムを含まない塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
に代えた以外は同様にして磁性塗膜を作成した。これを
比−３とする。 実施例４ 実施例１の導電層用塗料の調製において、スルホン酸ナ
トリウムを含む塩化ビニル共重合体に代えてスルホン酸
ナトリウムを含まない塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
を用い、ポリウレタン樹脂に代えて−ＰＯ３Ｎａ２を含
むポリウレタン樹脂を用いて磁性塗膜を作成した。この
試料を実−４とする。

【００８６】実−２〜比−３の各試料について、実施例
１と同様に平均光学濃度、スタチックテストを行った。 又、フィルム裏面を荷重を掛けた針で引っ掻いて傷を付
けるスクラッチテストを行い、実−１を０とした０〜−
５の６段階評価をした。−数値が多いほど傷が付き易く
物性が劣る。結果を表−２に示す。

【００８７】

【表２】

【００８８】

【発明の効果】本発明により、磁気記録が可能であり、
光透過性、帯電防止性、フィルム給送性に優れたハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供できる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体の一方に下引層及びハロゲン化
   銀乳剤層を有し、支持体の他方に非磁性の導電層及び磁
   性粉とバインダーを含む磁性層を有する記録媒体であっ
   て、該非磁性の導電層がＺｎＯ，ＴｉＯ２，ＳｎＯ２，
   Ａｌ２Ｏ３，ＩｎＯ３，ＳｉＯ２から選ばれた少なくと
   も１種の結晶性金属酸化物あるいは、これらの複合酸化
   物をバインダー中に分散したものであることを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】　　前記非磁性層と前記磁性層の各々の層
   中のバインダーの少なくとも１種ずつが、スルホ基、ホ
   スホ基のいずれかの極性官能基を有していることを特徴
   とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。