JPH04329540A

JPH04329540A - 写真処理方法

Info

Publication number: JPH04329540A
Application number: JP12684891A
Authority: JP
Inventors: Takashi Nakamura; 敬中村
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1991-04-30
Filing date: 1991-04-30
Publication date: 1992-11-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、主に撮影用とプリント
用のハロゲン化銀感光材料（以下、「感光材料」、「感
材」と略す場合がある。）の脱銀処理に際し、これに使
用する処理液を共用化する写真処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー感光材料は、露光後
、発色現像、脱銀、水洗、安定化等の工程により処理さ
れる。発色現像にはカラー現像液、脱銀処理には漂白液
、漂白定着液、定着液、水洗には水道水またはイオン交
換水、安定化処理には安定液がそれぞれ使用される。各処理液は通常２０〜５０℃に温度調節され、カラー感
光材料はこれらの処理液中に浸漬され処理される。

【０００３】カラー感光材料には、カラーネガフィルム
、カラーリバーサルフィルムに代表される撮影用カラー
感光材料と、カラーペーパー、カラー反転ペーパー、カ
ラーオートポジペーパーに代表されるプリント用カラー
感光材料に大別される。

【０００４】これらのカラー感光材料は、従来、大規模
な現像所においてのみ処理されてきたが、近年ミニラボ
とよばれる小規模用処理システムの開発により、写真店
等の店頭でも処理されるようになってきている。これら
の小規模処理システムは、多くの場合狭い店内等に設置
されるため、設置面積および必要作業スペースの少ない
ことが特に重要である。このようなことから、自動現像
機等の処理装置の小型化、処理作業の簡易化が要請され
ている。

【０００５】一方、近年、環境保全、資源節減が要望さ
れてきており、処理液の使用量や廃液量を低減すること
が試みられている。

【０００６】このような要請に応じる技術の１つとして
、撮影用感材とプリント用感材とで、処理液を共用化す
る方法や処理機を共用化する方法が挙げられ、種々試み
られている。

【０００７】特に、脱銀処理工程は、工程数も多いこと
から、これに用いる処理液を共用化することは、処理液
の使用量を減少させる上で望ましく、実際、種々の提案
がなされている（特開平２−１６８２５３号等）。

【０００８】ところで、カラーネガフィルム等に代表さ
れる撮影用カラー感光材料では、主に沃臭化銀乳剤が用
いられていることから、脱銀されにくく、一般に脱銀工
程として、漂白、漂白定着および定着、あるいは漂白お
よび漂白定着や漂白および定着などの工程が採用される
ことが多い。

【０００９】これに対し、カラーペーパー等に代表され
るプリント用カラー感光材料では、通常、漂白定着や漂
白定着および定着などの工程が採用される。

【００１０】このため、両感材において、処理液を共用
化する場合、撮影用カラー感光材料に用いた処理液をプ
リント用カラー感光材料用処理液として再利用する方が
処理薬品や処理液の使用量を減少させるなどの点で有利
なことが多い。

【００１１】しかし、カラーネガフィルムを処理した後
の定着能を有する処理液には、フィルム中から溶出した
ハロゲン化物イオン（Ｉ−　、Ｂｒ−　）等が含まれて
おり、この処理後の液でそのままカラーペーパーを処理
したのでは脱銀不良が発生して良好な写真性能が得られ
ない。

【００１２】このような問題を簡易に解決するものとし
て、先に、本出願人は、両感材のうち少なくとも一方の
水洗処理に用いた水洗液によりプリント用感材に用いる
定着能を有する処理液を希釈し、ハロゲン化物イオンに
よる悪影響を排除する方法を提案している（特願平１−
３２２４１８号）。

【００１３】この方法により、この問題は改善されるも
のの、一般に、撮影用感材を処理する漂白能を有する処
理液は、撮影用感材が脱銀されにくいことから、プリン
ト用感材のものに比べ、高活性となっており、このため
、撮影用感材の漂白能を有する処理液を使用してプリン
ト用感材を処理すると漂白カブリが生じてしまう。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、撮影
用感材とプリント用感材の組合せのように、ヨウ化銀含
有量の異なる２種の感材を写真性能を良好としたままで
、脱銀能を有する処理液を共用化して処理することがで
き、この処理液の使用量を減少させることができる写真
処理方法を提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）、（６）の構成によって達成される。そして、下
記（２）〜（５）の構成とすることが好ましい。

【００１６】（１）　　支持体上に塗布されたハロゲン
化銀乳剤のヨウ化銀の平均含有量が３モル％　以上であ
る第１のハロゲン化銀感光材料を、露光後、現像処理し
たのち、漂白能を有する処理液により処理し、次いで定
着液により処理し、一方支持体上に塗布されたハロゲン
化銀乳剤のヨウ化銀の平均含有量が３モル％　未満であ
る第２のハロゲン化銀感光材料を、露光後、現像処理し
たのち、漂白能を有する処理液により処理し、次いで定
着液により処理する写真処理方法において、前記第１の
ハロゲン化銀感光材料を処理する漂白能を有する処理液
を満たした第１の漂白能を有する処理槽および定着液を
満たした第１の定着槽と、前記第２のハロゲン化銀感光
材料を処理する漂白能を有する処理液を満たした第２の
漂白能を有する処理槽および定着液を満たした第２の定
着槽とを設置し、前記第１のハロゲン化銀感光材料を処
理した漂白能を有する処理液の少なくとも一部を前記第
２の漂白能を有する処理槽に供給し、前記第１のハロゲ
ン化銀感光材料を処理した定着液の少なくとも一部を前
記第２の定着槽に供給し、かつ第２の定着槽内の定着液
の少なくとも一部を前記第２の漂白能を有する処理槽に
供給して、前記第２のハロゲン化銀感光材料を処理する
ことを特徴とする写真処理方法。

【００１７】（２）　　前記第１の漂白能を有する処理
液が漂白液であり、前記第１の漂白能を有する処理槽と
して漂白槽が設置されている上記（１）に記載の写真処
理方法。

【００１８】（３）　　前記第１の漂白能を有する処理
液が漂白液および漂白定着液であり、前記第１の漂白能
を有する処理槽として第１の漂白槽と第１の漂白定着槽
とが設置されている上記（１）に記載の写真処理方法。

【００１９】（４）　　前記第１の漂白定着液の少なく
とも一部を、第２の漂白能を有する処理槽に供給する上
記（３）に記載の写真処理方法。

【００２０】（５）　　前記第１の漂白槽内の漂白液の
少なくとも一部および前記第１の定着槽内の定着液の少
なくとも一部をそれぞれ前記第１の漂白定着槽に供給す
る上記（３）または（４）に記載の写真処理方法。

【００２１】（６）　　前記第１の漂白能を有する処理
液に陽極を配置し、陰イオン交換膜を用いたイオン交換
法による通電処理を行なうか、これに加えてあるいはこ
れにかえて前記第１の定着液に陰極を配置し、陰イオン
交換膜を用いたイオン交換法による通電処理を行なう上
記（１）ないし（５）のいずれかに記載の写真処理方法
。

【００２２】

【作用】本発明では、撮影用感材に代表される第１の感
材と、プリント用感材に代表される第２の感材とを、脱
銀処理する際、これに用いる処理液を両感材で共用化す
る。

【００２３】第１の感材が漂白→定着の工程を、また第
２の感材が漂白定着→定着の工程をとる場合、第１の感
材を処理したのちの漂白液、定着液のそれぞれの少なく
とも一部を、第２の感材用の漂白定着槽、定着槽にそれ
ぞれ供給し、第２の感材を処理するとき、第２の定着槽
内の定着液を漂白定着槽内に供給しているので、第１の
感材用の活性の高い漂白液が流入されても定着液により
希釈されることになり、第２の感材において漂白カブリ
の発生を防止することができる。

【００２４】このような効果は、第１の感材が漂白→漂
白定着→定着の工程をとり、第２の感材が漂白定着→定
着の工程をとる場合、第１の感材を処理したのちの漂白
定着液、定着液のそれぞれの少なくとも一部を、第２の
感材用の漂白定着槽、定着槽にそれぞれ供給して、第２
の感材を処理するときにおいても同様に得られる。

【００２５】なお、上記において、第２の感材の漂白定
着工程では、処理開始時にて槽内に満たす液を漂白液と
するものであってもよい。

【００２６】また、本発明では、第１の感材の処理にお
いて、漂白能を有する処理液に陽極を、定着能を有する
処理液、特に定着液に陰極を、それぞれ配置するものと
し、これらの処理液同士で、あるいはこれらの処理液と
電解質を含有する電解液もしくは他の処理液とを適宜組
合せ、陰イオン交換膜を用いたイオン交換法により通電
処理を行ない、これを上記と同様にして第２の感材の処
理に用いる。

【００２７】これにより、第１の感材に用いる脱銀能を
有する処理液の処理性能が回復し、第１の感材の写真性
能が向上するとともに、このように処理性能の回復した
ものが第２の感材用の処理槽に供給されることになって
第２の感材の写真性能が向上する。

【００２８】なお、種類の異なる２つの感材の処理にお
いて、一方の感材の処理に用いた処理液のオーバーフロ
ー液を他の感材の処理に使用するという方法（特開昭６
２−５２５４９号等）は開示されるものの、脱銀能を有
する処理での本発明のような処理液の流れについては全
く開示されていない。

【００２９】本発明は、上記のように、第１の感材の処
理に用いた漂白能を有する処理液および定着液のそれぞ
れの少なくとも一部を使用して第２の感材を処理するも
のである。このとき、第１の感材用の漂白能を有する処
理液は高活性であるため、第２の感材の処理にこのまま
供したのでは漂白カブリが生じてしまうが、この点を後
浴の定着液を導入することで解決している。また、第１
の感材を処理した定着液にはＩ−　等の定着を阻害する
ハロゲン化物イオンが混入し、そのまま第２の感材の処
理に使用すると定着不良の原因となるが、この点につい
ては、好ましくは後浴の水洗水を導入して定着液を希釈
することによって解決している。

【００３０】そして、第２の感材の処理において、この
ように希釈した定着液を前浴の漂白能を有する処理液に
導入することによってさらに写真性能を向上させること
も可能となる。したがって、このような脱銀処理におけ
る液の流れは、本発明特有のものであり、共用処理にお
いて、第２の感材の漂白カブリを抑制するという効果は
、この構成によってはじめてもたらされるものである。

【００３１】

【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。

【００３２】本発明における第１の感光材料は支持体上
に塗布されたハロゲン化銀乳剤のヨウ化銀の平均含有量
が３モル％　以上のものであり、主に撮影用カラー感光
材料が該当し、具体的には、カラーネガフィルム、カラ
ーリバーサルフィルム等が挙げられる。

【００３３】一方、第２の感光材料は、ハロゲン化銀乳
剤のヨウ化銀の平均含有量が３モル％　未満のものであ
り、主にプリント用カラー感光材料が該当し、具体的に
は、カラーペーパー、オートポジカラーペーパー、カラ
ーリバーサルペーパー、カラーポジフィルム等が挙げら
れる。

【００３４】本発明においては、これら第１および第２
の感光材料を任意の組合せで用いることができる。ただ
し、通常、このような感材の処理は、第１および第２の
感材を処理するそれぞれの処理部を隣接させるなどした
、いわゆる一体型の処理装置を用いて行なうことが多く
、また処理液を共用化する上でも処理槽構成が全体とし
て類似であるようなものの組合せの方が好ましい。した
がって、通常は、カラーネガフィルムとカラーペーパー
、カラーリバーサルフィルムとカラーリバーサルペーパ
ー、等の組合せで適用される。

【００３５】本発明における脱銀処理工程は、第１の感
材では漂白→定着、あるいは漂白→漂白定着→定着の工
程であり、第２の感材では漂白定着→定着の工程である
。なお、第２の感材の処理開始時には、漂白定着工程が
、実質的に漂白工程であるものであってもよい。

【００３６】まず、第１の感材の脱銀処理工程が漂白→
定着の工程である場合について説明する。

【００３７】このとき、第１の感材を処理した漂白液の
少なくとも一部を第２の感材用の漂白定着槽に、また第
１の感材を処理した定着液の少なくとも一部を第２の感
材用の定着槽に、それぞれ供給して第２の感材を処理す
る。そして、第２の感材用の処理槽では、定着槽内の定
着液の少なくとも一部が漂白定着槽に供給される。

【００３８】このような処理方法を実施する一体型の処
理装置の一構成例が図１に示されている。図１は、槽配
列を模式的に示す平面図である。

【００３９】図１に示すように、処理装置１は、第１の
感光材料としてカラーネガフィルムを処理するネガ処理
部１０と、第２の感光材料としてカラーペーパーを処理
するペーパー処理部２０とを有する。

【００４０】ネガ処理部１０には、カラーネガフィルム
の処理工程に従って、発色現像液１１０を満たした発色
現像槽１１、漂白液１２０を満たした漂白槽１２、定着
液１４０を満たした定着槽１４、水洗水Ｗをそれぞれ満
たした第１および第２水洗槽１５、１６、安定液１７０
を満たした安定槽１７が設置されている。

【００４１】一方、ペーパー処理部２０には、カラーペ
ーパーの処理工程に従って、発色現像液２１０を満たし
た発色現像槽２１、漂白定着液２２０を満たした漂白定
着槽２２、定着液２３０を満たした定着槽２３、水洗水
Ｗをそれぞれ満たした第１〜第３水洗槽２４、２５、２
６が設置されている。

【００４２】ネガ処理部１０とペーパー処理部２０の漂
白槽１２と漂白定着槽２２では、図示矢印のように、漂
白槽１２に漂白液の補充液が補充され、そのオーバーフ
ロー等による排出液がペーパー処理部２０の漂白定着槽
２２に流入されるようになっている。また、定着槽１４
と定着槽２３では、図示矢印のように、定着槽１４に定
着液の補充液が補充され、そのオーバーフロー等による
排出液がペーパー処理部２０の定着槽２３に流入される
ようになっている。

【００４３】このように、ネガ処理部１０から補充する
のみですむので、脱銀処理工程において処理液の補充量
を減少させることができる。

【００４４】また、ペーパー処理部２０では、定着槽２
３のオーバーフロー等による排出液が前方の漂白定着槽
２２に流入されるようになっている。さらに、第１水洗
槽２４のオーバーフロー等による排出液は前方の定着槽
２３に流入されるようになっている。

【００４５】このような流入方法を採ることによって、
カラーペーパー用の定着液２３０が水洗水Ｗによって希
釈され、カラーネガフィルムの処理によって定着液１４
０に溶出したＩ−　等のハロゲン化物イオンが定着液１
４０の排出液とともに定着液２３０に導入されてもその
影響が少なくなり、カラーペーパーにおける定着不良の
発生を防止することができる。

【００４６】また、漂白定着液２２０では、カラーネガ
用の高活性の漂白液１２０の排出液が導入されるが、定
着液２３０を導入することによって漂白液１２０の活性
が低下し、カラーペーパーの処理に適するものとなり、
漂白カブリの発生を防止することができる。

【００４７】なお、ペーパー処理部２０の漂白定着槽２
２にランニング開始時にて満たされる処理液は、必ずし
も漂白定着液でなくてもよく、漂白液であってもよい。

【００４８】ネガ処理部１０とペーパー処理部２０にお
いて、水洗槽１５および１６、水洗槽２４、２５および
２６では、それぞれ、最後段の水洗槽１６または２６か
ら補充して順次前段の水洗槽に流入する多段向流方式が
採用されている。これにより、各処理部１０、２０での
水洗効率が向上し、かつ水洗水Ｗの補充量を減少させる
ことができる。また、ネガ処理部１０の第１水洗槽１５
のオーバーフロー等による排出液は、ペーパー処理部２
０の第１水洗槽２４に流入され、第１水洗槽２４のオー
バーフロー等による排出液は定着槽２３に流入される。

【００４９】これによっても、水洗水Ｗの補充量を減少
させることができ、かつカラーネガ用の第１水洗槽１５
の排出液をカラーペーパー用の第１水洗槽２４に流入さ
せても、カラーペーパーに水洗不良等は生じることはな
い。

【００５０】次に、第１の感材の脱銀処理工程が漂白→
漂白定着→定着の工程である場合について説明する。

【００５１】このとき、第１の感材を処理した漂白定着
液の少なくとも一部を第２の感材用の漂白定着槽に、ま
た第１の感材を処理した定着液の少なくとも一部を第２
の感材用の定着槽にそれぞれ供給して第２の感材を処理
する。そして、第２の感材用の処理槽では、定着槽内の
定着液の少なくとも一部が漂白定着槽に供給される。

【００５２】このような処理方法を実施する一体型の処
理装置の一構成例が図２に示されている。図２は、槽配
列を模式的に示す平面図である。

【００５３】図２に示すように、処理装置２は、図１に
示すものにおいて、上記脱銀処理工程に応じてネガ処理
部１０の脱銀処理槽の構成をかえ、さらにこの工程にお
けるネガ処理部１０からペーパー処理部２０への液の流
入方法を少々かえた構成のものである。

【００５４】すなわち、ネガ処理部１０には、漂白液１
２０を満たした漂白槽１２、漂白定着液１３０を満たし
た漂白定着槽１３、定着液１４０を満たした定着槽１４
が設置されている。そして、ペーパー処理部２０の漂白
定着槽２２には、ネガ処理部１０の漂白定着槽１３のオ
ーバーフロー等による排出液が流入され、また、定着槽
１４のオーバーフロー等による排出液は定着槽２３に流
入されるようになっている。

【００５５】また、ネガ処理部１０では、漂白槽１２の
オーバーフロー等による排出液および定着槽１４のオー
バーフロー等による排出液が漂白定着槽１３に流入され
るようになっている。

【００５６】図示矢印のように、補充は、ネガ処理部１
０の漂白槽１２および定着槽１３から行なうのみであり
、補充量を低減することができる。

【００５７】なお、ネガ処理部１０の漂白定着槽１３に
おいて、最初に槽内に満たす液は、漂白液１２０と定着
液１４０を混合して調製した漂白定着液であってよい。

【００５８】図２の構成においても、ペーパー処理部２
０では、第１水洗槽２４内の水洗水Ｗが定着液２３０に
導入され、定着液２３０が希釈されることによって得ら
れる効果、および定着液２３０が漂白定着液２２０に導
入されることによって得られる効果などについては、図
１のものと同様である。

【００５９】本発明では、第１の感材用の脱銀能を有す
る処理液に電極を配置し、陰イオン交換膜を用いたイオ
ン交換法による通電処理を行なうようにしてもよい。こ
れにより、さらに、脱銀工程での各処理液の処理性能を
向上させることができる。具体的には、第１の感材用の
処理液のうち、漂白能を有する処理液に陽極を、定着能
を有する処理液、特に定着液に陰極をそれぞれ配置して
浸漬する条件下で、かつこれらの処理液同士が陰イオン
交換膜を介して接するようにするか、またはこれらの処
理液のそれぞれが電解質を含有する電解液もしくは他の
処理液と陰イオン交換膜を介して接するようにするかし
、前記電極の対極をこれらの液に浸漬し、各電極対に通
電して第１の感材を処理するものである。

【００６０】図３には、このような処理装置の一構成例
が示されている。図３は、槽配列を模式的に示す平面図
である。また、図３の処理装置３は、図１に示すものに
おいて上記のような通電方法を採用したものである。

【００６１】したがって、処理装置３は、図１のものに
おいて、ネガ処理部１０の漂白槽１２と定着槽１４の部
分を変更した構成のものである。すなわち、隣接する漂
白槽１２、定着槽１４において、漂白液１２０と定着液
１４０とを仕切る隔壁を陰イオン交換膜Ａ１で構成し、
漂白液１２０に陽極３２を定着液１４０に陰極３１をそ
れぞれ浸漬し、両極を通電可能な構成としたものである
。

【００６２】このときの通電は、処理中において行なう
ことが好ましい。すなわち、感光材料の処理開始の信号
を受けとると同時に、あるいは所定の時間を経た後とす
ればよく、処理の終了とともに通電を停止するようにす
ればよい。

【００６３】また、通電は、電流密度が０．０２〜３Ａ
／ｄｍ２　、好ましくは０．０５〜１．２Ａ／ｄｍ２　
となるように電圧を印加すればよい。印加電圧は、使用
する液、処理装置の形態、電極間距離、隔膜の性質、種
類により全く異なるが、概念的には０．０５〜１００Ｖ
　、好ましくは０．１〜１０Ｖ　となる。

【００６４】図３の構成では、図１と同様の効果が得ら
れる。さらには、通電を行なうことにより、漂白液１２
０、定着液１４０において処理性能が回復する。定着液
１４０では、定着剤の定着力が回復し、ハロゲン化物イ
オンが漂白液１２０に移動して除去され、さらには、定
着剤に由来する硫化物の生成や保恒剤の劣化が防止され
る。一方、漂白液１２０では、定着液１４０からハロゲ
ン化物イオンが移動してくるため新たにハロゲン化物イ
オンを加える必要がなく、漂白剤の酸化力も回復する。さらに、電極反応によってＨ＋　が生成されるために感
光材料の発色現像液１１０の持ち込みによるｐＨ上昇が
抑制される。

【００６５】このように、ネガ処理部１０で脱銀性能が
向上するのみならず、このように処理性能の向上した漂
白液１２０、定着液１４０をペーパー処理部２０に導入
することができ、ペーパー処理部２０でも脱銀性能が向
上する。特に、定着槽２３ではハロゲン化物イオンの存
在量が格段と減少し、水洗水Ｗにより希釈する必要がな
いほどになる。

【００６６】また、前記のような通電方法を採用した処
理装置としては、図４に示す構成のものであってよい。図４は、槽配列を示す平面図である。また、図４の処理
装置４は、図２に示すものにおいて前記の通電方法を採
用したものである。

【００６７】したがって、処理装置４は、図２のものお
いて、ネガ処理部１０の漂白槽１２、定着槽１４の部分
を変更した構成のものである。すなわち、漂白槽１２に
隣接して電解液４１０を満たした液槽４１、定着槽１４
に隣接して電解液４２０を満たした液槽４２をそれぞれ
設置し、漂白槽１２と液槽４１において、漂白液１２０
と電解液４１０とを仕切る隔壁を陰イオン交換膜Ａ２で
、また定着液１４０と電解液４２０とを仕切る隔壁を陰
イオン交換膜Ａ３でそれぞれ構成し、漂白液１２０に陽
極３４を、電解液４１０に陰極３３を、それぞれ対をな
すように浸漬し、また定着液１４０に陰極３５を、電解
液４２０に陽極３６を、それぞれ対をなすように浸漬し
、各電極対に通電可能な構成としたものである。

【００６８】このときの通電等は、図３のものと同様と
すればよい。

【００６９】図４の構成では、図２と同様の効果が得ら
れる。さらには、図３のものと同様に、漂白液１２０、
定着液１４０の処理性能、そして漂白定着液１３０の処
理性能が回復し、かつより性能の良いものが、ペーパー
処理部２０に供給されることによる効果も得られる。

【００７０】本発明において、通電方法を採用するとき
に用いる陰極は長時間の使用に耐えうる電気伝導体また
は半導体であればいずれでもよく、例えば、ステンレス
鋼、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、亜鉛、真鍮、チ
タン等の金属材料が挙げられ、特にステンレス鋼が好ま
しい。陽極は不溶性の材質でかつ電気伝導体であればよ
く、具体的には炭素（黒鉛）、二酸化鉛、白金、金、チ
タン鋼が挙げられ、場合によってはステンレス鋼を用い
てもよい。両極の形状は、槽内に設置しやすい板状か網
目入りの板状または突起付きの板状が好ましい。大きさ
は、槽容量により適宜選択すればよい。

【００７１】また、用いる陰イオン交換膜は、陰イオン
を選択的に透過させるものであれば、いずれを用いても
よく、市販のものをそのまま用いることができる。

【００７２】このように陰イオン交換膜としては、Ｓｅ
ｌｅｍｉｏｎ　ＡＷＶ／ＡＭＲ（旭硝子製）、Ａｃｉｐ
ｌｅｘ　Ａ２０１、Ａ１７２　（旭化成製）、Ｎｅｏｓ
ｅｐｔａ　ＡＭ　−１〜３（徳山曹達製）、Ｉｏｎａｃ
　ＭＡ−３１４８（Ｉｏｎａｃ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製
）、ＮｅｐｔｏｎＡＲ１０３ＰＺＬ（Ｉｏｎｉｃｓ製）
なども用いることもできるが、特に、本発明ではＢｒ−
　等のハロゲン化物イオンの透過を目的とするため、１
価の陰イオンを選択的に透過させるＳｅｌｍｉｏｎ　Ａ
ＳＶ／ＡＳＲ　（旭硝子製）、Ｎｅｏｓｅｐｔａ　ＡＦ
Ｎ−７、Ｎｅｏｓｅｐｔａ　ＡＣＳ（徳山曹達製）など
の商品名で市販されているものを用いることが好ましい
。

【００７３】なお、本発明においては、上記の陰イオン
交換膜は、陰イオンを選択的に透過させる膜を総称する
ものとし、このような意味において、孔径０．２〜２０
μｍの多孔性セラミックスも包含するものとする。

【００７４】また、電解液として水洗水を用いることも
できるが、新たに調製したものを用いてもよく、この場
合の電解質としては、特に制限はなく、ＮａＣｌ、ＫＣ
ｌ、ＬｉＣｌ、ＮａＢｒ、ＫＢｒ、Ｋｌ等のハロゲン化
物、Ｎａ２ＳＯ４　、Ｋ２　ＳＯ４　等の硫酸塩、ＫＮ
Ｏ３　、ＮａＮＯ３　、ＮＨ４　ＮＯ３　等の硝酸塩、
Ｎａ２　ＣＯ３、Ｋ２　ＣＯ３　等の炭酸塩、ＮＨ４　
ＯＨ等の水酸化物などを用いることが好ましい。

【００７５】このときの電解液における電解質の濃度は
、０．１〜３０％、好ましくは０．５〜２０％とすれば
よい。

【００７６】そして、電解液に応じて陰イオン交換膜を
適宜選択すればよい。

【００７７】本発明に用いる漂白液、漂白定着液および
定着液について記す。

【００７８】漂白液または漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）　、コバルト（ＩＩＩ
）　、クロム（ＶＩ）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。代表的な漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム
酸塩；鉄（ＩＩＩ）　もしくはコバルト（ＩＩＩ）　の
有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メ
チルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベ
ンゼン類などを用いることができる。これらのうちエチ
レンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩を始めとするア
ミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩および過硫酸塩
は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらに
アミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩は漂白液にお
いても、漂白定着液においても特に有用である。これら
のアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）　錯塩を用いた漂
白液または漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８であるが
、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理するこ
ともできる。

【００７９】漂白液、漂白定着液には、必要に応じて漂
白促進剤を使用することができる。

【００８０】有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書
に記載されている；米国特許第３，８９３，８５８号、
西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６
３０号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．　１７，
１２９号（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基
またはジスフィド結合を有する化合物；特開昭５０−１
４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第
３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭
５８−１６２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，
７４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類
；特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド結合を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８
号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９
５６３０号に記載の化合物が好ましい。さらに、米国特
許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。

【００８１】漂白定着液や定着液に使用される定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、スルフィン酸類ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

【００８２】カラー感材の処理には、この他、処理工程
に応じて、発色現像液、水洗水、安定液等の各種処理液
が用いられる。前記のものも含め、これら処理液の詳細
、処理条件等については、特開昭６３−７０８５７号、
特開平１−１９０８８９号等の記載を参照することがで
きる。

【００８３】本発明における第１の感光材料（主として
撮影用感光材料）は、前述のようにヨウ化銀の平均含有
量が３モル％以上であり、好ましくは３モル％以上で３
０モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀または沃塩臭化銀
乳剤が用いられるが、特には３モル％から２５モル％ま
での沃化銀を含む沃臭化銀乳剤が好ましい。

【００８４】一方、本発明における第２の感光材料（主
としてプリント用感光材料）のハロゲン化銀乳剤は、前
述のように、沃化銀の平均含有量が３モル％未満のもの
であり、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀のいずれか１つまた
は２つ以上の混晶であることが好ましい。

【００８５】特に、実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀
が好ましい。　　実質的に沃化銀を含まないとは、全ハ
ロゲン化銀量に対する沃化銀の含有量が１モル％以下で
あることであり、好ましくは０．３モル％以下、さらに
好ましくは０．１モル％以下、最も好ましくは沃化銀を
全く含まないことである。

【００８６】本発明において、好ましく用いられる第２
の感光材料用の乳剤は、臭化銀含有量が１０モル％以上
の塩臭化銀乳剤である。

【００８７】また、迅速処理を要する場合には、臭化銀
含有量１０モル％以下の塩臭化銀乳剤が好ましく、特に
は臭化銀含有量３モル％以下の塩臭化銀乳剤が好ましく
、さらには臭化銀含有量１モル％以下の実質的に臭化銀
を含有しない塩化銀乳剤がより好ましい。

【００８８】特に、本発明においては、第２の感光材料
として、実質的に臭化銀を含有しない塩化銀乳剤を用い
たカラーペーパー等が好ましく使用される。

【００８９】本発明は、上記のような感材を組合せた処
理に適用して特に有効であり、例えば、沃化銀の平均含
有量が３〜２５モル％である沃臭化銀乳剤からなるカラ
ーネガフィルムと臭化銀の平均含有量が１０モル％以下
である塩化銀もしくは塩臭化銀乳剤からなるカラーペー
パーとの組合せ等において好ましい。このような組合せ
では、漂白不良、漂白カブリの点が特に改善される。

【００９０】本発明において、写真乳剤中のハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（球状または球に近似の粒子の
場合は粒子直径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズ
とし、投影面積に基づく平均で表わす。）は粒子サイズ
分布はせまくても広くてもいずれでもよい。粒子サイズ
としては０．０１〜５μｍ　程度のものが好ましい。

【００９１】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を
有するものでもよく、また球状、板状などのような変則
的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）　結晶形をもつもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。種々の
結晶形の粒子の混合から成ってもよい。ハロゲン化銀粒
子は内部と表層とが異なる相をもっていても、均一な相
から成っていてもよい。また潜像が主として表面に形成
されるような粒子でもよく、粒子内部に主として形成さ
れるような粒子であってもよい。

【００９２】本発明に用いられる写真乳剤はＰ．Ｇｌａ
ｆｋｉｄｅｓ　著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕ
ｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕｌ　Ｍｏ
ｎｔｅｌ　　社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
　　刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅ
ｔ　ａｌ著　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ
　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　刊、１９６４年）などに記
載された方法を用いて調製することができる。　　すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいず
れでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形成としては片側混合法、同時混合法、それらの
組合せなどのいずれを用いてもよい。

【００９３】ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過
程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩
、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその
錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。

【００９４】沈殿形成後あるいは物理熟成後の乳剤から
可溶性塩類を除去するためにはゼラチンをゲル化させて
行なうヌーデル水洗法を用いてもよく、また無機塩類、
アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（たとえば
ポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（
たとえばアシル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンな
ど）を利用した沈降法（フロキュレーション）を用いて
もよい。

【００９５】ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感され
る。化学増感のためには、例えばＨ．Ｆｒｉｅｓｅｒ　
編Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　
Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ（Ａｋａｄｅｍｉ
ｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｌｌｓｃｈａｆｔ．　
　１９６８）６７５〜７３４頁に記載の方法を用いるこ
とができる。

【００９６】本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行なったものを使用する
。このような工程で使用される添加剤は、リサーチ・デ
ィスクロージャー（ＲＤ）　ｖｏｌ．　１７６　Ｉｔｅ
ｍ　Ｎｏ．　１７６４３（１９７８年１２月）および同
ｖｏｌ．１８７，　Ｎｏ．１８７１６　（１９７９年１
１月）に記載されており、その該当箇所を下記の表にま
とめた。

【００９７】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、表１に記載箇所を示す。

【００９８】

【表１】

【００９９】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。

【０１００】実施例１特開平２−１３９５４８号公報の実施例１に記載された
カラーネガフィルム（沃臭化銀乳剤；沃化銀含有量平均
１２モル％；Ａｇ塗布量４．８６ｇ／ｍ２）と、特開昭
６３−７０８５７号公報の実施例４に記載されたカラー
ペーパー（高塩化銀乳剤；臭化銀含有量１モル％；Ａｇ
塗布量０．８９ｇ／ｍ２）とを、図１に示される一体型
の処理装置により表２、表３の処理工程でカラーネガフ
ィルム（１３５サイズ２４枚撮り）を１日当たり５本ず
つ、カラーペーパーを１日当たり１．４ｍ２ずつの処理
量で３ケ月ランニング処理を行なった。

【０１０１】

【表２】

【０１０２】

【表３】

【０１０３】表２、表３の処理工程においてカラーネガ
用の発色現像液、水洗水および安定液は特開平２−１３
９５４８号公報の実施例１に、また、カラーペーパー用
の発色現像液および水洗水は特開昭６３−７０８５７号
公報の実施例３に記載されたものを用いた。また、カラ
ーネガ用の漂白液、定着液は表４、表５に示すもの、カ
ラーペーパー用の漂白定着液、定着液の母液は、それぞ
れ表６、表７に示すものを用いた。

【０１０４】

【表４】

【０１０５】

【表５】

【０１０６】

【表６】

【０１０７】

【表７】

【０１０８】このような処理を処理１Ａとする。

【０１０９】また、処理１Ａにおいて、ペーパー処理部
の定着槽のオーバーフローを漂白定着槽に流入させない
構成とするほかは、同様に処理した。これを処理１Ｂと
する。

【０１１０】処理１Ａ、１Ｂについて、処理開始時と処
理３ケ月後時点における漂白カブリ、脱銀不良、および
復色不良の発生の有無について以下のように調べて評価
した。

【０１１１】（１）漂白カブリ発色現像処理後、３％Ｈ２　ＳＯ４　溶液に５秒浸漬し
て現像停止後、漂白以降の処理を行なったものをコント
ロール（標準）とし、３％Ｈ２　ＳＯ４　溶液に浸漬し
ない処理によるものと比較し、このときの最低濃度の上
昇分を漂白カブリとし、上昇が０．０２以上あるときを
漂白カブリ発生と評価した。

【０１１２】（２）脱銀不良蛍光Ｘ線による銀分析により、残留銀量５μｇ／ｃｍ２
　以上を脱銀不良発生と評価した。

【０１１３】（３）復色不良センシトメトリー露光した処理済み感材を赤色光で濃度
測定し、次に漂白液から再度処理して再度濃度測定し、
赤色の透過濃度が１．２の時の再処理による濃度上昇で
評価した。このとき、濃度上昇が０．１以上あると復色
不良発生と評価した。結果を表８に示す。

【０１１４】

【表８】

【０１１５】表８により、処理１Ａでは、ランニング処
理後のカラーペーパーにおいて、漂白カブリの発生がな
いことがわかる。これに対し、処理１Ｂでは、カラーペ
ーパーに漂白カブリが発生することがわかる。

【０１１６】また、処理１Ａでは、脱銀不良、復色不良
の発生もなく、良好な写真性能のものが得られた。さら
には、両感材を共用処理せず、従来のように、別々に処
理する場合に比べて、脱銀工程における全補充量を３０
％減少させることができた。

【０１１７】実施例２実施例１の処理１Ａにおいて、図１のもののかわりに図
３のものを適用して同様に処理した。

【０１１８】この時、ネガ処理部の定着槽に設置する陰
極としては、モリブデン含有ステンレス鋼（ＳＵＳ３１
６相当）シート［日本金属工業（株）製ＮＴＫ３１６：
大きさ１５ｃｍ×１００ｃｍ（肉厚１ｍｍ巾）］を、定
着槽に設置する陽極としてカーボンシート［呉羽化学工
業］（株）製のクレシート：大きさ１５ｃｍ×１００ｃ
ｍ（肉厚１ｍｍ巾）］をそれぞれ用いた。

【０１１９】また、陰イオン交換膜は、Ｎｅｏｓｅｐｔ
ａ　ＡＦＮ　−　７（徳山曹達製）を用いた。

【０１２０】通電条件は、１０Ｖの電圧を印加し、１．
５Ａの電流が流れるようにした（電流密度０．０７Ａ／
ｄｍ２　）。電圧の印加は、感光材料の処理信号を受け
て１分後に行ない、感光材料の処理信号を２０分間うけ
ないときは印加を停止するようにした。これを処理２Ａ
とする。

【０１２１】処理２Ａにおいては、処理１Ａに比べて漂
白カブリで同等以上の結果を、また脱銀不良と復色不良
の発生の点でさらに良好な結果を与えることがわかった
。

【０１２２】実施例３実施例１の処理１Ａにおいて、図１のもののかわりに図
２のものを適用して同様に処理した。

【０１２３】このとき、カラーネガフィルムの処理工程
は表９に示すものとした。

【０１２４】

【表９】

【０１２５】表９の処理工程において、漂白定着液の母
液は、表４の漂白液母液と表５の定着液母液の１５対８
５の混合液とした。これを処理３Ａとする。

【０１２６】処理３Ａにおいて、ペーパー処理部の定着
槽のオーバーフローを漂白定着槽に流入させない構成と
するほかは、同様に処理した。これを処理３Ｂとする。

【０１２７】処理３Ａ、３Ｂにおいて、実施例１と同様
にして写真性能を調べたところ、処理３Ａでは実施例１
の処理１Ａと同等の良好な結果を示した。また処理３Ｂ
では実施例１の処理１Ｂと同等の結果を示し、漂白カブ
リの点で問題があった。

【０１２８】さらに、処理３Ａでは、実施例１と同義の
従来方法に比べて、脱銀工程における全補充量を２５％
減少させることができた。

【０１２９】

【発明の効果】本発明によれば、撮影用感材とプリント
用感材との組合せなどにおいて脱銀工程に用いる処理液
を共用化した処理をすることができる。このようにして
も写真性能が良好である。また、処理液の使用量を減少
させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いる処理装置の槽配列を模式的に示
す平面図である。

【図２】本発明に用いる処理装置の槽配列を模式的に示
す平面図である。

【図３】本発明に用いる処理装置の槽配列を模式的に示
す平面図である。

【図４】本発明に用いる処理装置の槽配列を模式的に示
す平面図である。

【符号の説明】

１、２、３、４　　処理装置１１、２１　　発色現像槽１２　　漂白槽１３、２２　　漂白定着槽１４、２３　　定着槽１５、１６、２４〜２６　　水洗槽１７　　安定槽４１、４２　　液槽１０　　ネガ処理部２０　　ペーパー処理部１１０、２１０　　発色現像液１２０　　漂白液１３０、２２０　　漂白定着液１４０、２３０　　定着液Ｗ　　水洗水１７０　　安定液４１０、４２０　　電解液Ａ１〜Ａ３　　陰イオン交換膜３１、３３、３５　　陰極３２、３４、３６　　陽極

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　支持体上に塗布されたハロゲン化銀乳
剤のヨウ化銀の平均含有量が３モル％　以上である第１
のハロゲン化銀感光材料を、露光後、現像処理したのち
、漂白能を有する処理液により処理し、次いで定着液に
より処理し、一方支持体上に塗布されたハロゲン化銀乳
剤のヨウ化銀の平均含有量が３モル％未満である第２の
ハロゲン化銀感光材料を、露光後、現像処理したのち、
漂白能を有する処理液により処理し、次いで定着液によ
り処理する写真処理方法において、前記第１のハロゲン
化銀感光材料を処理する漂白能を有する処理液を満たし
た第１の漂白能を有する処理槽および定着液を満たした
第１の定着槽と、前記第２のハロゲン化銀感光材料を処
理する漂白能を有する処理液を満たした第２の漂白能を
有する処理槽および定着液を満たした第２の定着槽とを
設置し、前記第１のハロゲン化銀感光材料を処理した漂
白能を有する処理液の少なくとも一部を前記第２の漂白
能を有する処理槽に供給し、前記第１のハロゲン化銀感
光材料を処理した定着液の少なくとも一部を前記第２の
定着槽に供給し、かつ第２の定着槽内の定着液の少なく
とも一部を前記第２の漂白能を有する処理槽に供給して
、前記第２のハロゲン化銀感光材料を処理することを特
徴とする写真処理方法。
【請求項２】　　前記第１の漂白能を有する処理液に陽
極を配置し、陰イオン交換膜を用いたイオン交換法によ
る通電処理を行なうか、これに加えてあるいはこれにか
えて前記第１の定着液に陰極を配置し、陰イオン交換膜
を用いたイオン交換法による通電処理を行なう請求項１
に記載の写真処理方法。