JPH0545821A

JPH0545821A - 写真処理方法

Info

Publication number: JPH0545821A
Application number: JP23228691A
Authority: JP
Inventors: Takashi Nakamura; 敬中村
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1991-08-20
Filing date: 1991-08-20
Publication date: 1993-02-26

Abstract

(57)【要約】【目的】漂白能を有する処理液および／または定着能
を有する処理性能を維持し、これらの処理液の補充量を
減少させ、処理薬剤の析出のトラブルをなくし、さらに
は水洗液および／または安定液の使用量を減少させる。【構成】漂白能を有する処理液として漂白液１２０と
定着能を有する処理液として定着液１３０とを陰イオン
交換膜Ａｌを介して接するようにし、漂白液１２０に陽
極３２、定着液１３０に陰極３１をそれぞれ浸漬し、両
極に通電して感光材料Ｓを脱銀処理する。そして、その
後の水洗処理は、複数の処理室が狭幅の通路で連結され
た水洗槽１５を用いて行なう。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀感光材料
（以下、「感光材料」、「感材」と略す場合がある。）
を処理する写真処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】黒白感光材料は、露光後、黒白現像、定
着、水洗等の工程で処理され、カラー感光材料は、露光
後、発色現像、脱銀、水洗、安定化等の工程により処理
される。黒白現像には黒白現像液、定着には定着液、発
色現像には発色（カラー）現像液、脱銀処理には漂白
液、漂白定着液、定着液、水洗には水道水またはイオン
交換水、安定化処理には安定液がそれぞれ使用される。
各処理液は通常２０〜５０℃に温度調節され、感光材料
はこれらの処理液中に浸漬され処理される。

【０００３】カラー写真において発色現像処理工程に引
き続いて施される脱銀処理工程は、漂白工程と定着工程
とを同一浴で行なう方法や別浴で行なう方法、あるいは
漂白工程と漂白定着工程とを別浴で行なう方法などがあ
る。このなかで、漂白工程と定着工程とを別浴で行なう
方法は、安定した処理を行なうことができるという利点
がある。

【０００４】これらのなかで漂白工程に使用される漂白
液には、酸化剤である漂白剤が含有される。漂白剤とし
ては、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸あ
るいはそれらの塩などの第二鉄錯体が挙げられ、代表的
には、エチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩が汎用されて
おり、このほか高い酸化力を有するものとしては１，３
−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩などが挙げられ
る。また、酸化力の異なる２種以上の酸化剤を混合して
用いてもよい（特公昭５８−４２０４８号、特開昭６２
−２５１７４７号）。

【０００５】この漂白工程では、発色現像工程で生じた
銀が上記のような漂白剤の作用により酸化される反応が
起き、これに伴って酸化剤である漂白剤が還元されるこ
とになる。したがって、漂白液では感光材料が処理され
るにつれて漂白力（酸化力）が低下することになる。こ
の酸化力の低下は、特に、多量の感光材料が処理された
場合に著しい。

【０００６】この漂白剤の酸化力を回復するために、例
えば、漂白液に空気ばっ気を行なって液の酸化還元電位
を上昇させるという方法が採用されている（特開昭６２
−２５１７４７号、特公昭５８−４２０４８号、特開昭
６２−２５１７４７号等）。

【０００７】しかしながら、このような方法を採用した
場合、液中に泡が発生し、漂白槽から液がこぼれてまわ
りを汚染したり、発泡により生じた飛沫が前槽内に入り
こみ、前槽内の処理液を汚染してしまうという問題があ
る。特に、前槽内の処理液は発色現像液であることが多
いため、発色現像液の劣化が生じ、現像力が低下するの
で問題は大きい。

【０００８】一方、定着液には、漂白剤によって酸化さ
れた銀を溶解する定着剤が含有されている。この定着液
は、感光材料の未処理時、経時により保恒剤や定着剤が
空気酸化を受けやすくなり、酸化によりこれらの薬剤が
分解して硫化物が生じ、感材表面を汚染するなどの硫化
トラブルを引き起こす。さらには、定着剤としてハイポ
を用いたときを例にすれば、処理の最中に液中にハイポ
銀が蓄積し、一定量以上の補充を行ない、液中のハイポ
銀濃度を低く抑えないと、定着不良（脱銀不良）が生じ
る。また、上記の酸化によるトラブルは、感光材料の持
ち込む漂白液の混入によって促進される。上記の硫化ト
ラブルや定着不良は、黒白写真用の定着液でも同様に生
じる問題である。

【０００９】このような問題を解決するために、従来、
定着液の補充量を増す方法が採られている。しかし、補
充量を増すことは、前記の通り、資源節減や廃液処理等
の点で好ましくない。

【００１０】そして、このような問題は、漂白剤ないし
定着剤を含む処理液に共通の問題である。

【００１１】このような問題に対処するために、本出願
人は、先に漂白液および定着液の処理性能を回復し維持
する方法として、両液が陰イオン交換膜を介して接する
ようにし、漂白液に陽極を、定着液に陰極を、それぞれ
浸漬し、両極に通電して処理する方法を提案している
（特願平２−３３４９１６号等）。このような通電によ
り、陽極側では漂白剤の酸化力が回復し、陰極側では酸
化されかかった定着剤が再生され、定着剤の空気酸化に
よる劣化が防止される。また、定着液では、処理によっ
て蓄積するＢｒ^- 等のハロゲンイオンが定着液から移動
して除去され、定着阻害の発生を防止する効果も得られ
る。そして、漂白液では、逆にハロゲンイオンが定着液
から移動してくるため、再ハロゲン化剤を加えなくても
漂白力が向上する。

【００１２】ところで、このような脱銀処理の後には、
水洗処理および／または安定化処理が行なわれるが、こ
のような処理においても処理効率の向上を図り、水洗液
や安定液の使用量を減少することが望まれている。

【００１３】また、従来の脱銀処理において、通常どお
りの濃度の処理液を用いると、含有される処理薬剤がラ
ンニング中に析出するという問題があり、これに起因し
て水洗処理や安定化処理を十分に行なうのに水洗液や安
定液の使用量が増加してしまうという問題もある。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は漂白能
を有する処理液および／または定着能を有する処理液の
処理性能を維持回復することができ、かつこれらの処理
液において処理薬剤の析出がなく、しかも水洗液および
／または安定液の使用量を低減することができる写真処
理方法を提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（５）の構成によって達成される。そして、こ
の場合、下記（６）の構成とすることが好ましい。

【００１６】（１）露光後のハロゲン化銀感光材料を現
像したのち、漂白能を有する処理液および／または定着
能を有する処理液で脱銀処理し、水洗処理および／また
は安定化処理する写真処理方法において、前記脱銀処理
は、前記漂白能を有する処理液および定着能を有する処
理液とを、これらの処理液同士、あるいはこれらの処理
液と他の処理液、あるいはこれらの処理液と水溶液とが
陰イオン交換膜を介して接するように、それぞれ槽内に
満たし、前記漂白能を有する処理液に陽極を、前記定着
能を有する処理液に陰極を、それぞれ浸漬し、前記陽極
と前記陰極とにそれぞれ通電して処理するものであり、
前記水洗処理および／または安定化処理は、槽内に挟幅
の通路で順次連結された複数の処理室を有する連続処理
路に水洗液および／または安定液を満たし、前記ハロゲ
ン化銀感光材料を順次前記各処理室内に搬送させて処理
するものであることを特徴とする写真処理方法。

【００１７】（２）前記ハロゲン化銀感光材料は支持体
上に塗布されたハロゲン化銀乳剤のヨウ化銀の平均含有
量が３モル％以上のものであり、前記漂白能を有する処
理液は、ランニング平衡時において、酸化剤を４０g/l
以下含有する上記（１）に記載の写真処理方法。

【００１８】（３）前記ハロゲン化銀感光材料は支持体
上に塗布されたハロゲン化銀乳剤のヨウ化銀の平均含有
量が３モル％以上のものであり、前記定着能を有する処
理液は、ランニング平衡時において、定着剤を１００g/
l 以下含有する上記（１）に記載の写真処理方法。

【００１９】（４）前記ハロゲン化銀感光材料は支持体
上に塗布されたハロゲン化銀乳剤のヨウ化銀の平均含有
量が３モル％未満のものであり、前記漂白能を有する処
理液は、ランニング平衡時において、酸化剤を２０g/l
以下含有する上記（１）に記載の写真処理方法。

【００２０】（５）前記ハロゲン化銀感光材料は支持体
上に塗布されたハロゲン化銀乳剤のヨウ化銀の平均含有
量が３モル％未満のものであり、前記定着能を有する処
理液は、ランニング平衡時において、定着剤を５０g/l
以下含有する上記（１）に記載の写真処理方法。

【００２１】（６）前記挟幅の通路にブレードを設置し
て前記水洗処理および／または安定化処理を行なう上記
（１）ないし（５）のいずれかに記載の写真処理方法。

【００２２】

【作用】本発明では、例えば漂白液と定着液とを陰イオ
ン交換膜を接触させ、漂白液に陽極、定着液に陰極をそ
れぞれ浸漬し、通電を行なうことによりこれらの処理液
の処理性能の維持を図りながら感光材料を脱銀処理す
る。このため、効率のよい脱銀処理を行なうことができ
る。

【００２３】さらに、本発明では、脱銀処理の後の、例
えば水洗処理においては、複数の処理室が狭幅の通路で
順次連結されて形成された連続処理路に水洗液を満たし
て各処理室に感光材料を順次搬送させて処理しているの
で、後段の処理室から水洗液を供給すると、その供給方
向に従い、各処理室間に、水洗液の液組成に濃度勾配が
生じ、順次より新鮮な水洗液で処理されるため、水洗効
率が向上する。

【００２４】従って、脱銀処理において、処理液の使用
量を減少させることができる。また、脱銀効率が良化す
ることから、漂白液、定着液を希釈して用いることがで
きる。そして、このように希釈して用いても処理性能上
全く問題がなく、処理薬剤の使用量を減少させることが
できる。また、これにより脱銀処理において、処理薬剤
が析出するトラブルも全く生じない。

【００２５】一方、水洗処理においては、脱銀処理で希
釈した処理液を用いることにより、さらに水洗負荷が小
さくなり、上記構成の水洗槽による効率の向上と相まっ
て著しく水洗水量を減少させることができる。

【００２６】また、上記のような水洗処理では、狭幅の
通路にブレードを設置することが好ましく、これにより
上記濃度勾配の維持の効果が大きくなり、さらに水洗効
率は向上する。

【００２７】なお、通電に際しては、漂白液と定着液と
を陰イオン交換膜で隔てるほか、塩橋で液絡することも
できる。しかし、イオン交換膜を用いない時には、塩橋
では液間抵抗が大きく、消費電力が大きくなり、通電装
置の大きさにも対応できず、さらにはコストアップを招
き、また塩橋の寿命が短く、その交換の手間等のメンテ
ナンスにも苦労する。そして、塩橋では、定着液からの
ハロゲンイオン除去の作用が発揮されないので、処理能
力の再生や補充量を減少させる効果が低い。

【００２８】

【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。

【００２９】本発明の写真処理方法は、脱銀処理に用い
る漂白能を有する処理液および／または定着能を有する
処理液において、陰イオン交換膜を用いて通電を行なう
ものであり、これによりこれらの処理液の処理性能を維
持回復する。

【００３０】具体的には、これらの処理液同士、あるい
はこれらの処理液と他の処理液、あるいはこれらの処理
液と水溶液とが陰イオン交換膜を介して接するように漂
白能を有する処理液および定着能を有する処理液をそれ
ぞれ槽内に満たし、漂白能を有する処理液に陽極を、定
着能を有する処理液に陰極を浸漬し、それぞれの電極に
通電するものである。

【００３１】本発明における漂白能を有する処理液とし
ては、漂白液、漂白定着液が挙げられ、また定着能を有
する処理液としては、定着液、漂白定着液が挙げられ
る。また、このような処理液を用いた脱銀処理工程とし
ては、例えば以下のものがある。

【００３２】（１）漂白→定着（２）漂白→漂白定着（３）漂白→漂白定着→定着（４）漂白定着→定着（５）漂白定着→漂白定着→定着（６）漂白定着→漂白定着

【００３３】これらの工程において、脱銀処理に用いる
処理液同士を組み合わせて陰イオン交換膜および電極を
配置するものとするときは、隣接する処理槽の隔壁を陰
イオン交換膜で構成し、漂白槽あるいは漂白定着槽に陽
極を、これと対をなすように定着槽あるいは定着槽ある
いは漂白定着槽に陰極をそれぞれ設置すればよい。な
お、（３）の工程では、漂白槽と漂白定着槽、あるいは
漂白定着槽と定着槽のいずれかの組み合わせで適用でき
るほか、３槽間のすべての隔壁を陰イオン交換膜で構成
し、漂白槽に陽極を、定着槽に陰極を、それぞれ対をな
すように設置するものとしてもよい。また、（５）の工
程では、隣接する後段の漂白定着槽と定着槽との隔壁を
陰イオン交換膜で構成し、電極を設置するものとできる
ほか、３槽間のすべての隔壁を陰イオン交換膜で構成
し、前段の漂白定着槽に陽極を、定着槽に陰極をそれぞ
れ対をなすように設置するものとしてもよい。

【００３４】また、他の処理液としては、発色現像液、
漂白浴と定着浴との間の中間水洗液等が代表的に挙げら
れる。発色現像液と漂白液との組み合わせでは、発色現
像液に陰極、漂白液に陽極をそれぞれ対をなすように浸
漬することができる。中間水洗液には陰極、陽極のいず
れも浸漬することができ、組み合わせる処理液に応じて
選択すればよい。

【００３５】また、水溶液としては、電解質を含むもの
であれば特に制限はないが、電極等を浸漬する目的のみ
ならず、感材を接触させるものとするときは、処理後の
水洗液や定着液を導入して用いるのがよい。これにより
処理液や水の使用量を節減することができる。

【００３６】一方、電極等の浸漬のみを目的とするとき
の水溶液に用いる電解質としては、特に制限はないが、
ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＬｉＣｌ、ＮａＢｒ、ＫＢｒ、ＫＩ
等のハロゲン化物、Ｎａ₂ ＳＯ₄ 、Ｋ₂ ＳＯ₄ 等の硫酸
塩、ＫＮＯ₃ 、ＮａＮＯ₃ 、ＮＨ₄ ＮＯ₃ 等の硝酸塩、
Ｎａ₂ ＣＯ₃ 、Ｋ₂ ＣＯ₃ 等の炭酸塩などを用いること
が好ましい。

【００３７】このときの水溶液における電解質の濃度
は、０．１〜３０％、好ましくは０．５〜２０％とすれ
ばよい。

【００３８】本発明において、脱銀処理の後に行なう水
洗処理および／または安定化処理は、複数の処理室が狭
幅の通路で順次連結された連続処理路に水洗液および／
または安定液を満たして行なうものである。この場合、
連続処理路が設置される同一槽内で水洗処理、安定化処
理のいずれかを行なうものとしても、連続処理路の後段
の一部の処理室に安定液を満たし、両方の処理を行なう
ようにしてもよい。

【００３９】本発明に用いる処理装置として、図１に
は、その一構成例が示されている。図１は、槽配列等を
示す平面図である。

【００４０】図示のように、処理装置１は、発色現像液
１１０を満たした発色現像槽１１、漂白液１２０を満た
した漂白槽１２、定着液１３０を満たした定着槽１３、
水洗液としての水洗水Ｗを満たした水洗槽１５を有し、
感光材料Ｓを各処理槽間に搬送させて、発色現像→漂白
→定着→水洗の各処理を施すものである。このときの水
洗槽１５は、図２に示す構成のものである。

【００４１】図２に示すように、このものは、処理室１
５０Ａ、１５０Ｂ、１５０Ｃ、１５０Ｄ、１５０Ｅの５
個の処理室を有し、これらの各処理室１５０Ａ〜１５０
Ｅが狭幅の通路１５１でそれぞれ連結されたものであ
る。また、処理室１５０Ａおよび１５０Ｂの上部には、
各々感光材料Ｓを搬入および搬出するための同様の通路
１５２および１５３が形成されている。

【００４２】また、各処理室１５０Ａ〜１５０Ｅ間の狭
幅の通路１５１には、各々ブレード１５５が設置されて
いる。

【００４３】また、このものでは、処理中に処理室１５
０Ｅから水洗水Ｗが補充され、処理室１５０Ａからオー
バーフローＯＦｗが排出されるようになっている。な
お、上記において、処理室一室あたりの容積は２０〜３
０００ml程度とする。

【００４４】図１に示すように、漂白液１２０と定着液
１３０とを仕切る隔壁は陰イオン交換膜Ａ１で構成され
ている。また、漂白槽１２には陽極３２が、定着槽１３
には陰極３１が設置されており、通電可能な構成とされ
ている。

【００４５】また、本発明に用いる処理装置は、図３に
示すようなものであってよい。図３は、槽配列等を示す
平面図である。

【００４６】図３の処理装置２では、漂白槽１２に隣接
して水溶液Ｗを満たした槽５２が、また定着槽１３に隣
接して水溶液Ｗを満たした槽５３が設置されている。漂
白槽１２と槽５２とにおいて、漂白液１２０と水溶液Ｗ
とを仕切る隔壁は陰イオン交換膜Ａ２で構成されてお
り、同様に定着槽１３と槽５３とにおいて、定着液１３
０と水溶液Ｗとを仕切る隔壁は陰イオン交換膜Ａ３で構
成されている。そして、漂白槽１２には陽極３２が、槽
５２には陰極３３が通電可能な構成で設置されている。
また、定着槽１３には陰極３１が、槽５３には陽極３４
が通電可能な構成で設置されている。また、槽５３内の
水溶液Ｗは水洗槽１５のオーバーフローＯＦｗを、また
槽５２内の水溶液Ｗは槽５３のオーバーフローを順次導
入したものである。その他の構成は図１のものと同様で
ある。

【００４７】なお、図２における水洗槽では、処理室お
よび通路等の輪郭のみを模式的に示すもので、処理槽、
ブロック体、搬送ローラ、ガイド等は省略して示してい
る。

【００４８】このような処理槽の詳細については、特開
平２−２０５８４６号等に記載されており、ブレード対
を設置したものについては、本出願人による特願平２−
１５５６６７号、同２−４１８７３６号等に記載されて
いる。

【００４９】図１、図３の構成において、感光材料Ｓの
処理の開始とともに、漂白液１２０と定着液１３０とに
通電が開始される。

【００５０】このときの通電は、処理中において行なう
ことが好ましい。すなわち、感光材料Ｓの処理開始の信
号を受けとると同時に、あるいは所定の時間を経た後と
すればよく、処理の終了とともに通電を停止するように
すればよい。

【００５１】この場合の通電は、電流密度が０．０５〜
３０mA/cm²、好ましくは０．２〜２mA/cm²となるように
電圧を印加すればよい。印加電圧は、使用する液、処理
装置の形態、電極間距離、隔膜の性質、種類により全く
異なるが、概念的には０．０５〜１００Ｖ、好ましくは
０．１〜１０Ｖとなる。

【００５２】このような通電を行なうことにより、漂白
液１２０、定着液１３０において各処理液の処理性能が
回復する。漂白液１２０では、漂白剤の酸化力が回復
し、定着液１３０では定着剤の定着力が回復する。ま
た、定着液１３０では、定着剤に由来する硫化物の生成
や保恒剤の劣化が防止される。また、陰イオン交換膜Ａ
ｌを介して定着液１３０中のハロゲンイオンが陽極側に
移動し、定着液１３０からハロゲンイオンが除去される
ため定着阻害の発生を防止することができる。特に、図
１の構成では、定着液１３０からハロゲンイオンが除去
されるとともに、漂白液１２０にはハロゲンイオンが補
充されることになり、再ハロゲン化剤の添加の必要がな
くなるという効果も得られる。

【００５３】図２の構成の水洗槽１５では極めて効率の
よい水洗を行なうことができ、この１槽のみの水洗で十
分な水洗を行なうことができる。感光材料に担持された
前浴からの持ち込みによる薬剤等に起因する各処理室に
おける水洗水Ｗの汚れ度は、ブレード１５５のスクイズ
効果により、処理室から処理室への持ち込みが極めて少
なくなることから、またブレード１５５の液の遮断性が
極めて大きいことから、さらには上記のように水洗水Ｗ
が供給されることから、処理室１５０Ａで大きく、処理
室１５０Ｂ、１５０Ｃ、１５０Ｄ、１５０Ｅと次第に小
さくなり、この各処理室における液組成の濃度比は極め
て良好に維持されるためである。

【００５４】また、水洗効率の向上は、水洗水Ｗの流れ
が感材の搬送方向と逆方向の流れ（カウンターフロー）
となることにもより、さらには感材表面、特に乳剤面に
形成される水洗によって洗い出された老廃物等の境膜が
ブレード１５５によって破壊されることにもよる。

【００５５】従って、本発明では、脱銀処理および水洗
処理において、極めて効率のよい処理を行なうことがで
き、従来の処理に比べて、両処理における補充量を２０
〜７０％減少させることができる。また、水の使用量も
従来に比べて２０〜９５％減少させることができる。

【００５６】さらに、通電処理をタイミングよく効率的
に行なうことによって脱銀処理の処理効率が良化する結
果、さらに補充量を減少させることができ、これにとも
ない、処理薬剤の使用量が減少するため、処理薬剤の析
出トラブルが起こりにくくなる。

【００５７】本発明においては、脱銀処理に用いる漂白
能を有する処理液および定着能を有する処理液を通常の
ものに比べて希釈して用いることができる。

【００５８】希釈度は、通常のものの１．５〜１０倍、
好ましくは２〜６倍とすればよい。

【００５９】すなわち、漂白能を有する処理液で、ラン
ニング平衡時の酸化剤の含有量を指標とすれば、支持体
上に塗布されたハロゲン化銀乳剤のヨウ化銀の平均含有
量が３モル％以上のカラー感光材料では、４０g/l 以
下、さらには３０g/l 以下、特には１０〜２５g/l とす
ることが好ましい。また、支持体上に塗布されたハロゲ
ン化銀乳剤のヨウ化銀の平均含有量が３モル％未満のカ
ラー感光材料では２０g/l 以下、さらには、１５g/l以
下、特には５〜１３g/l とすることが好ましい。

【００６０】一方、定着能を有する処理液で、ランニン
グ平衡時の定着剤の含有量を指標とすれば、ヨウ化銀の
平均含有量が３モル％以上のカラー感光材料では、１０
０g/l 以下、さらには８０g/l 以下、特には３０〜７０
g/l とすることが好ましい。また、ヨウ化銀の平均含有
量が３モル％未満のカラー感光材料では、５０g/l 以
下、さらには４０g/l 以下、特には１０〜３０g/l とす
ることが好ましい。

【００６１】各処理液における他の処理薬剤もこれに準
じてその使用量を減少させればよい。

【００６２】このようにして用いても、通電による処理
性能の維持回復の効果によって、処理性能上全く問題は
生じることはない。

【００６３】さらには、長期にわたるランニング処理に
おいても補充量をそのままにして処理薬剤の使用量を減
少させることができるため、処理薬剤の析出トラブルは
全く生じることがない。また処理薬剤の使用量も節減で
き、環境保全、コスト面でも好ましい。

【００６４】さらには、希釈された処理液で処理してい
るため、それに引き続く水洗処理における負荷が減少す
る。

【００６５】したがって、希釈された処理液を用いた処
理では、脱銀処理における補充量は前記とほぼ同様であ
るが、水洗処理における補充量を前記に比べて２０〜６
０％減少できるため、両処理において、補充量を従来よ
り５０〜９５％減少することができる。また、水の使用
量は、従来に比べて２０〜９５％減少することができ
る。また、脱銀用の処理薬剤の使用量は、従来に比べて
４０〜９５％減少することができる。

【００６６】以上、図示例に従って主に説明してきた
が、脱銀処理における通電での処理液等の組合わせもこ
れに限定されるわけではなく、本発明の範囲内で種々の
ものとすることができる。また、水洗処理のみならず、
安定化処理に図２と同構成の処理槽を用いても同様の効
果が得られる。また、処理効率という点からは、図２の
ように、ブレード対を用いることが好ましいが、場合に
よっては片ブレードであってもよく、さらには、特開平
２−２０５８４６号等に記載されるような他の遮蔽手段
であってもよい。また、図２では、処理室数を５として
いるが、これに限定されるわけではなく、目的用途に応
じて種々のものとすることができる。通常は３〜３０程
度である。

【００６７】本発明に用いる陰イオン交換膜は、陰イオ
ンを選択的に透過させるものであれば、いずれを用いて
もよく、市販のものをそのまま用いることができる。

【００６８】このように陰イオン交換膜としては、Sele
mion AMV/AMR、Selemion ASV/ASR （旭硝子製）、Aciple
x A201、A172 （旭化成製）、Neosepta AM-1 〜3 、Neos
eptaAFN-7、Neosepta ACS （徳山曹達製）、Ionac MA-31
48 (Ionac Chemicals製）、Nepton AR103PZL(Ionics
製）などの商品名で市販されているものを用いることが
できる。

【００６９】なお、本発明においては、上記の陰イオン
交換膜は、陰イオンを選択的に透過させる膜を総称する
ものとし、このような意味において、孔径０．２〜２０
μｍの多孔性セラミックスも包含するものとする。

【００７０】本発明に用いる陰極は長時間の使用に耐え
うる電気伝導体または半導体であればいずれでもよい
が、特にステンレス鋼が好ましい。陽極は不溶性の材質
でかつ電気伝導体であればよく、具体的には炭素（黒
鉛）、二酸化鉛、白金、金、チタン鋼が挙げられ、場合
によってはステンレス鋼を用いてもよい。両極の形状
は、槽内に設置しやすい板状か網目入りの板状または突
起付きの板状が好ましい。大きさは、槽容量により適宜
選択すればよい。

【００７１】本発明に用いられる感光材料は、主として
カラー感光材料であり、支持体上に塗布されたハロゲン
化銀乳剤のヨウ化銀の平均含有量が３モル％以上のもの
としては、カラーネガフィルム、カラーリバーサルフィ
ルム等の撮影用カラー感光材料が主として挙げられる。
一方、支持体上に塗布されたハロゲン化銀乳剤のヨウ化
銀の平均含有量が３モル％未満のものとしては、カラー
ペーパー、オートポジカラーペーパー、カラーリバーサ
ルペーパー、カラーポジフィルム等のプリント用カラー
感光材料が主として挙げられる。

【００７２】また、本発明では、黒白感光材料を用いる
こともできる。このような場合には、定着液と水溶液と
の組合わせで通電処理するものとすればよい。また、定
着液を希釈して用いることができ、定着剤の使用量を減
少させることができ、撮影用黒白感光材料では、ランニ
ング平衡時における定着剤の含有量を１００g/l 以下、
さらには８０g/l 以下、特に３０〜７０g/l以下とする
ことができる。一方、プリント用黒白感光材料では、ラ
ンニング平行時における定着剤の含有量を５０g/l 以
下、４０g/l 以下、特に１０〜３０g/l 以下とすること
ができる。

【００７３】また、水洗液や安定液の使用量も減少させ
ることができる。

【００７４】本発明において、カラー感光の処理で漂白
液または漂白定着液に用いられる漂白剤としては、例え
ば鉄(III) 、コバルト(III) 、クロム(VI)、銅(II)など
の多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物
等が用いられる。代表的な漂白剤としてはフェリシアン
化物；重クロム酸塩；鉄(III) もしくはコバルト(III)
の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸などのアミノポ
リカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの錯塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニト
ロベンゼン類などを用いることができる。これらのうち
エチレンジアミン四酢酸鉄(III) 錯塩を始めとするアミ
ノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩および過硫酸塩は迅速処
理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポ
リカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。これらのアミノポリカ
ルボン酸鉄(III) 錯塩を用いた漂白液または漂白定着液
のｐＨは通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のため
に、さらに低いｐＨで処理することもできる。

【００７５】漂白液、漂白定着液には、必要に応じて漂
白促進剤を使用することができる。

【００７６】有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書
に記載されている；米国特許第３，８９３，８５８号、
西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６
３０号、リサーチ・ディスクロージャーNo. １７，１２
９号（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基また
はジスルフィド結合を有する化合物；特開昭５０−１４
０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第
３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭
５８−１６２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，
７４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物
類；特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド結合を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８
５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３
−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。さらに、米
国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好まし
い。

【００７７】漂白定着液や定着液に使用される定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、スルフィン酸類ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

【００７８】また、黒白感光材料の処理に用いる定着液
は、ｐＨ３．８以上、好ましくは４．２〜７．０を有す
る。定着剤としては、定着速度の点からチオ硫酸アンモ
ニウムが特に好ましく用いられる。定着液には硬膜剤と
して作用する水溶性アルミニウム塩を含んでもよく、そ
れらには、例えば塩化アルミニウム、硫酸アルミニウ
ム、カリ明ばんなどがある。また、定着液には、酒石
酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそれらの誘導体を単
独で、あるいは２種以上、用いることができる。さら
に、定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、
重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、ｐ
Ｈ調整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレート
剤や特開昭６２−７８５５１号記載の化合物を含むこと
ができる。

【００７９】このほか、感光材料の処理には、現像液等
が用いられる。

【００８０】カラー感光材料における水洗液および安定
液を含めた処理液の詳細、ならびにカラー感光材料の処
理の詳細については、特開昭６３−７０８５７号、特開
平１−１０６０５０号、特開平１−１９０８８９号等の
記載、黒白感光材料における水洗液および安定液を含め
た処理液の詳細、ならびに黒白感光材料の処理の詳細に
ついては、特開平１−９３７３７号、特開平１−２５０
９４７号、特開平２−１０３０３５号、特開平２−１０
３０３７号、特開平２−７１２６０号、特開昭６１−２
６７５５９号等の記載を参照することができる。

【００８１】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明
をさらに詳細に説明する。

【００８２】実施例１特開昭６３−７０８５７号公報の実施例５に記載された
サンプルＮ１（カラーネガフィルム：沃臭化銀乳剤；沃
化銀含有量平均７．７６モル％；Ａｇ塗布量１１．６g/
m²）を用いて、これを露光した後、富士写真フイルム
（株）製の処理機ＦＰ３５０改造機を用いて、表１に示
す処理工程に従い、１日当たりの温調時間を１５時間と
し、１３５サイズ２４枚撮りのものを１日１本ずつの割
合で２ケ月間ランニング処理を行なった。

【００８３】

【表１】

【００８４】表１に示す処理工程に用いた発色現像液
は、上記公報実施例５に記載されるものを用い、漂白液
は表２に示すもの、定着液は表３に示すものをそれぞれ
用いた。また水洗水は以下のものを用いた。

【００８５】

【表２】

【００８６】

【表３】

【００８７】水洗水（母液、補充液共通）水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ１２０Ｂ）とＯＨ型アニオ
ン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充填し
た混床式カラムに通水してカルシウムおよびマグネシウ
ムイオン濃度を３mg/l以下に処理し、続いて二塩化イソ
シアヌール酸ナトリウム２０mg/lと硫酸ナトリウム１．
５g/l を添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範
囲にあった。

【００８８】これを処理１Ａとする。

【００８９】処理１Ａにおいて、処理機を、図１と同構
成のものに準じた改造機にかえて処理するほかは、同様
に処理した。このとき、定着槽に設置する陰極として
は、モリブデン含有ステンレス鋼（ＳＵＳ３１６相当）
シート［日本金属工業（株）製ＮＴＫ３１６：大きさ１
５cm×１００cm（肉厚１mm巾）］を、漂白槽に設置する
陽極としてカーボンシート［呉羽化学工業（株）製のク
レシート：大きさ１５cm×１００cm（肉厚１mm巾）］
を、それぞれ用いた。

【００９０】また、陰イオン交換膜は、Neosepta AM -
3 （徳山曹達製）を用いた。

【００９１】通電条件は、１０Ｖの電圧を印加し、１．
５Ａの電流が流れるようにした（電流密度０．７mA/c
m²）。

【００９２】なお、電圧の印加は、感光材料の処理信号
を受けて１分後に行ない、感光材料の処理信号を２０分
間受けないときは印加を停止するようにした。

【００９３】また、水洗槽は図２に示すような構成のも
のを用い、以下のとおりとした。

【００９４】（１）処理室一室あたりの容量２５０ml （２）通路巾３mm （３）処理室間の通路の長さ４５mm （４）ブレード（処理室間の通路に各１対）厚さ：１mm（全体同一厚さ）長さ：２５mm 先端部の重なり：３mm （感材非通過時）材質：シリコーンゴム平均傾斜角度：ほぼ４５°

【００９５】これを処理１Ｂとする。このときの漂白
液、定着液の補充量は、それぞれ、感光材料３５mm巾１
ｍ長さ当たり１０ml、１５mlとした。また、水洗槽は１
槽のみ用いるものとし、水洗処理時間は６０秒、補充量
は２０mlとし、最後段の処理室から補充するものとし
た。

【００９６】処理１Ｂにおいて、漂白液として表２の漂
白液を３倍に希釈したもの（酸化剤含有量４０g/l ）、
および定着液として表３の定着液を３倍に希釈したもの
（定着剤含有量８０g/l ）をそれぞれ用い、そのほかは
同様に処理した。これを処理１Ｃとする。水洗水の補充
量は１５mlとした。

【００９７】処理１Ｃにおいて、漂白液、定着液の補充
量をそれぞれ１／２とし、水洗水の補充量を１０mlと
し、その他は同様に処理した。これを処理１Ｄとする。

【００９８】処理１Ｂにおいて、漂白液として表２の漂
白液を６倍に希釈したもの（酸化剤含有量２０g/l ）、
および定着液として表３の定着液を６倍に希釈したもの
（定着剤含有量４０g/l ）を用い、そのほかは同様に処
理した。これを処理１Ｅとする。水洗水の補充量は１０
mlとした。

【００９９】これらの処理１Ａ〜１Ｅについて、漂白
液、定着液での析出性、脱銀性、水洗性および感材の搬
送性を以下のようにして調べて評価した。結果を表４に
示す。

【０１００】（１）析出性処理液を採取し、目視で判定して評価した。表中には、
××（析出著しい）、×（析出あり）、△（析出ややあ
り）、○（析出なし）で示している。

【０１０１】（２）脱銀性蛍光Ｘ線による銀分析により、残留銀量５μg/cm² 以上
を脱銀不良発生と評価した。表中には、××（残留銀量
２０μg/cm² 以上、５０μg/cm² 未満レベル）、×（残
留銀量１０μg/cm² 以上、２０μg/cm² 未満レベル）、
△（残留銀量５μg/cm² 以上、１０μg/cm² 未満レベ
ル）、○（残留銀量５μg/cm² 未満）で示している。な
お、表中の−は測定不能なぐらい写真性能が悪いことを
示している。

【０１０２】（３）水洗性処理後の感材を６０℃７０％ＲＨの条件下で３日間経時
させた後の写真性能の差、特に最小濃度の上昇分（△
Ｄ）で評価した。表中には、××（△Ｄ＞０．０５）、
×（０．０３＜△Ｄ≦０．０５）、△（０．０２＜△Ｄ
≦０．０３、○（△Ｄ≦０．０２）で示している。な
お、表中の−は測定不能なぐらい写真性能が悪いことを
示している。

【０１０３】（４）感材の搬送性１本／日の処理時での処理機詰りで評価した。表中に
は、○（１週間に１本も詰りのトラブルなし）、△（１
週間に１本の詰りのトラブル発生：確率１／６）、×
（１週間に２本以上の詰りのトラブル発生：確率１／３
以上）で示している。

【０１０４】なお、ランニング開始時にては、析出性、
脱銀性、水洗性、搬送性は処理１Ａ〜１Ｅのいずれにお
いても問題のないレベルにあった。表４には、１ケ月、
２ケ月ランニング時点におけるものを示し、補充量およ
び処理１Ａにおける漂白液と定着液に含有される処理薬
剤を１００としたときの処理薬剤量も併記した。

【０１０５】

【表４】

【０１０６】実施例２特開昭６３−７０８５７号公報の実施例４に記載された
サンプルＰ３（カラーペーパー：高塩化銀乳剤；臭化銀
含有量１モル％；Ａｇ塗布量０．８９g/m²）を用いて、
これを露光した後、富士写真フイルム（株）製の処理機
ＰＰ４００Ｂを用いて、表５に示す処理工程に従い、１
日当たりの温調時間を１５時間とし、１日０．１m²ずつ
の割合で２ケ月間ランニング処理を行なった。

【０１０７】

【表５】

【０１０８】表５に示す処理工程に用いた発色現像液
は、上記公報実施例３に記載されるものを用い、漂白液
は表６に示すもの、定着液は表７に示すもの、また水洗
水はイオン交換水（母液、補充液共通：カルシウム、マ
グネシウム各々３ppm 以下）をそれぞれ用いた。

【０１０９】

【表６】

【０１１０】

【表７】

【０１１１】これを処理２Ａとする。

【０１１２】処理２Ａにおいて、処理機を図１と同構成
のものに準じた改造機にかえて処理するほかは、同様に
処理した。電極、通電条件、陰イオン交換膜、水洗槽等
は、実施例１の処理１Ｂと同様とした。

【０１１３】これを処理２Ｂとする。このときの漂白
液、定着液の補充量は、それぞれ、８．２５mm幅１m 長
さ当たり１．５ml、１．５mlとした。また、水洗槽は１
槽のみ用いるものとし、水洗処理時間は４５秒、補充量
は２０mlとし、最後段の処理室から補充するものとし
た。

【０１１４】処理２Ｂにおいて、漂白液として表６の漂
白液を３倍に希釈したもの（酸化剤含有量１８．３g/l
）、および定着液として表７の定着液を３倍に希釈し
たもの（定着剤含有量２３g/l ）をそれぞれ用い、その
ほかは同様に処理した。これを処理２Ｃとする。水洗水
の補充量は１０mlとした。

【０１１５】処理２Ｃにおいて、漂白液、定着液の補充
量をそれぞれ１／２とし、水洗水の補充量を７mlとし、
その他は同様に処理した。これを処理２Ｄとする。

【０１１６】処理２Ｂにおいて、漂白液として表６の漂
白液を６倍に希釈したもの（酸化剤含有量９．２g/l
）、および定着液として表７の定着液を６倍に希釈し
たもの（定着剤含有量１１．５g/l ）を用い、そのほか
は同様に処理した。これを処理２Ｅとする。水洗水の補
充量は５mlとした。

【０１１７】これらの処理２Ａ〜２Ｅについて、実施例
１と同様の評価を行なった。結果を表８に示す。なお、
ランニング開始時にては、析出性、脱銀性、水洗性、搬
送性は処理２Ａ〜２Ｅのいずれにおいても問題のないレ
ベルであった。

【０１１８】

【表８】

【０１１９】

【発明の効果】本発明によれば、脱銀処理に用いる処理
性能を維持回復することができ、補充量を低減すること
ができる。このため、処理薬剤の使用量を節減でき、ラ
ンニング中の析出トラブルもない。さらには、水洗液や
安定液の使用量を低減することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いる処理装置の槽配列を模式的に示
す平面図である。

【図２】図１における水洗槽を示す概略構成図である。

【図３】本発明に用いる処理装置の槽配列を模式的に示
す平面図である。

【符号の説明】

１、２処理装置１１発色現像槽１２漂白槽１３定着槽１５水洗槽１５０Ａ〜１５０Ｅ処理室１５５ブレード１１０発色現像液１２０漂白液１３０定着液Ｗ水溶液、水洗水Ａ１〜Ａ３イオン交換膜３１、３３陰極３２、３４陽極

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】露光後のハロゲン化銀感光材料を現像し
たのち、漂白能を有する処理液および／または定着能を
有する処理液で脱銀処理し、水洗処理および／または安
定化処理する写真処理方法において、前記脱銀処理は、前記漂白能を有する処理液および定着
能を有する処理液とを、これらの処理液同士、あるいは
これらの処理液と他の処理液、あるいはこれらの処理液
と水溶液とが陰イオン交換膜を介して接するように、そ
れぞれ槽内に満たし、前記漂白能を有する処理液に陽極を、前記定着能を有す
る処理液に陰極を、それぞれ浸漬し、前記陽極と前記陰極とにそれぞれ通電して処理するもの
であり、前記水洗処理および／または安定化処理は、槽内に挟幅
の通路で順次連結された複数の処理室を有する連続処理
路に水洗液および／または安定液を満たし、前記ハロゲン化銀感光材料を順次前記各処理室内に搬送
させて処理するものであることを特徴とする写真処理方
法。
【請求項２】前記ハロゲン化銀感光材料は支持体上に
塗布されたハロゲン化銀乳剤のヨウ化銀の平均含有量が
３モル％以上のものであり、前記漂白能を有する処理液
は、ランニング平衡時において、酸化剤を４０g/l 以下
含有する請求項１に記載の写真処理方法。
【請求項３】前記ハロゲン化銀感光材料は支持体上に
塗布されたハロゲン化銀乳剤のヨウ化銀の平均含有量が
３モル％以上のものであり、前記定着能を有する処理液
は、ランニング平衡時において、定着剤を１００g/l 以
下含有する請求項１に記載の写真処理方法。
【請求項４】前記ハロゲン化銀感光材料は支持体上に
塗布されたハロゲン化銀乳剤のヨウ化銀の平均含有量が
３モル％未満のものであり、前記漂白能を有する処理液
は、ランニング平衡時において、酸化剤を２０g/l 以下
含有する請求項１に記載の写真処理方法。
【請求項５】前記ハロゲン化銀感光材料は支持体上に
塗布されたハロゲン化銀乳剤のヨウ化銀の平均含有量が
３モル％未満のものであり、前記定着能を有する処理液
は、ランニング平衡時において、定着剤を５０g/l 以下
含有する請求項１に記載の写真処理方法。