JPH04332768A - 硬化性被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、常温の空気雰囲気下で
加熱または紫外線照射により、耐摩耗性、耐水性、耐熱
性、耐溶剤性、耐薬品性、基材との付着性等に優れた架
橋硬化被膜を形成しうる硬化性被覆組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＡＢＳ樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂等から製造される合成樹脂成形品は、軽
量で耐衝撃性に優れるだけでなく安価で成形加工が容易
であるなど種々の利点から、従来より多くの分野で利用
されている。

【０００３】しかし、これら合成樹脂成形品は一般に表
面の耐摩耗性が劣るので、他の硬質物との接触、摩擦、
引掻き等により表面に損傷を受け易い。この表面の損傷
はその商品価値を著しく低下させ、あるいは商品が短期
間に使用不能になる原因となる。この様な点から、従来
より合成樹脂成形品の表面における耐摩耗性の改良が要
望されていた。また、テーブル、机、椅子、タンス、鏡
台などの各種家具類は、通常、アミノ樹脂塗料やウレタ
ン塗料などで仕上げ塗装されるが、この塗装も同様に表
面が著しく傷つき易いという欠点があり改善が望まれて
いた。

【０００４】従来よりこの様な合成樹脂成形品や家具類
などの表面の耐摩耗性を改良する方法としてそれらの表
面に被膜を形成する種々の方法が知られている。例えば
、シリコン系、メラミン系等の樹脂組成物から成る被覆
材を合成樹脂成形品表面に塗布し、加熱縮合によって架
橋被膜を形成する方法がある。また例えば、ペンタエリ
スリトールテトラアクリレート等の多官能アクリレート
を主成分とする紫外線硬化型塗料を合成樹脂成形品表面
上に塗布し、紫外線照射によりラジカル重合させて塗膜
を架橋硬化させる方法がある。

【０００５】しかしながら、前者の方法では、被膜を形
成するには高温で長時間加熱する必要があるので、耐熱
性の低いプラスチック成形品には適用が困難である。ま
た、後者の方法では、熱に弱い合成樹脂成形品にも適用
することができ、硬化被膜の耐久性、耐薬品、耐熱性な
どの諸物性も優れているものの、複雑な形状の成形品に
適用する場合は光が当たり難い又は当たらない部位が有
るので、その部位が十分には硬化せず、いつまでもべと
ついたりモノマー臭を放ったりする等の問題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上述の様な課
題を解決すべくなされたものであり、その目的は、常温
の空気雰囲気において、その用途に応じ加熱でも紫外線
照射でもあるいは常温で放置しても良好に硬化可能な硬
化性被覆組成物であって、塗装外観、耐摩耗性、耐水性
、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性、基材との付着性など硬
化被膜に要求される各種物性に優れる被膜を形成し得る
硬化性被覆組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）１分子
中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する
重合性化合物　　３０〜９０重量％、 （ｂ）下記一般式（１）で表わされるポリエーテルポリ
エン　　５〜４０重量％、

【０００８】

【化２】 （但し、Ｒ１　はアルコール、チオール、カルボン酸、
カルボン酸アミドおよびアミンから成る群より選ばれる
活性水素含有化合物の活性水素原子を除く残基を示しＲ
１　部の分子量は２０００以下であり、ｎは１〜１０の
整数を示し、Ｒ２　は水素または炭素数２〜１０の有機
ラジカルを示し、ｍは１以上の整数を示す。）、および
、（ｃ）重合性不飽和二重結合を有するポリマー　　５
〜６５重量％ （但し、上記成分（ａ）〜（ｃ）の合計量は１００重量
％）を主成分として成る硬化性被覆組成物である。

【０００９】なお本発明において「（メタ）アクリロイ
ルオキシ」とは、アクリロイルオキシおよび／またはメ
タクリロイルオキシを示す。

【００１０】本発明に用いる１分子中に３個以上の（メ
タ）アクリロイルオキシ基を有する重合性化合物（ａ）
としては、例えば、ポリオールポリ（メタ）アクリレー
ト、ポリエステルポリ（メタ）アクリレート、エポキシ
ポリ（メタ）アクリレート、ポリウレタンポリ（メタ）
アクリレート、ポリアクリルポリ（メタ）アクリレート
、ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート、ポリアミ
ドポリ（メタ）アクリレート、アミノポリ（メタ）アク
リレート、アミノポリアミド（メタ）アクリレート等の
ポリ（メタ）アクリレートであって、１分子中に３個以
上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する重合性化合
物などが、本発明において十分に機能を発揮し得る。 また、耐摩耗性の点からは、この重合性化合物（ａ）の
重合性二重結合当量（メタ）アクリロイルオキシ基１個
当りの分子量は４５０以下であることが好ましい。

【００１１】重合性化合物（ａ）のより具体的な例とし
ては、以下の化合物■〜■を挙げることができる。

【００１２】■．３価以上の多価アルコールまたはその
変性化合物（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、テトラハイドロフラン、γ−カプロラクトン
等の変性多価アルコール）と、アクリル酸、メタクリル
酸またはこれらの酸の塩化物もしくはエステルとを反応
させて得られる（メタ）アクリレート。

【００１３】上述の（メタ）アクリレート■を合成する
ために用いる３価以上の多価アルコールとしては、例え
ば、トリメチロールメタン、ポリトリメチロールメタン
、トリメチロールエタン、ポリトリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ポリトリメチロールプロパン
、グリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール
、ポリペンタエリスリトール、ペトリオール、トリス（
２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ソルビトー
ル、マンニトール等が挙げられる。

【００１４】■．３価以上の多価アルコールと、多塩基
酸と、（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる下記
一般式（２）

【００１５】

【化３】 Ｘ：３価以上の多価アルコール残基 Ｙ：多塩基酸残基 Ａ：（メタ）アクリロイルオキシ基 ｍ：１以上の整数 ｎ：３以上の整数 で表わされるポリエステルポリ（メタ）アクリレート。

【００１６】上述のポリエステルポリ（メタ）アクリレ
ート■を合成するために用いる３価以上の多価アルコー
ルの具体例としては、（メタ）アクリレート■における
３価以上の多価アルコールの例と同様のものを挙げるこ
とができる。

【００１７】上述のポリエステルポリ（メタ）アクリレ
ート■を合成するために用いる多塩基酸としては、例え
ば、シュウ酸、コハク酸、マロン酸、メチルコハク酸、
２，２−ジメチルコハク酸、２，３−ジメチルコハク酸
、ヘキシルコハク酸、グルタル酸、２−メチルグルタル
酸、３−メチルグルタル酸、２，２−ジメチルグルタル
酸、３，３−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルグ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、テトラクロルフタル酸、１，２−ヘキサヒド
ロフタル酸、１，３−ヘキサヒドロフタル酸、１，４−
ヘキサヒドロフタル酸、１，１−シクロブタンジカルボ
ン酸、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸
およびこれらの酸の無水物等を挙げることができる。

【００１８】■．３価以上のエポキシ樹脂と、（メタ）
アクリル酸またはカルボキシル基を有する（メタ）アク
リル酸系モノマーとを反応させて得られるエポキシポリ
（メタ）アクリレート。

【００１９】上述のエポキシポリ（メタ）アクリレート
■を合成するために用いる３価以上のエポキシ樹脂とし
ては、ソルビトールトリグリシジルエーテル、ソルビト
ールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトール
テトラグリシジルエーテル、トリス（２−グリシジルオ
キシエチル）イソシアヌレート、グリセロールトリグリ
シジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジ
ルエーテル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテル、
フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボ
ラック型エポキシ樹脂、還元マルトースポリグリシジル
エーテル、トリス（グリシジルオキシフェニル）メタン
等を挙げることができる。

【００２０】上述のエポキシポリ（メタ）アクリレート
■を合成するために用いるカルボキシル基を有する（メ
タ）アクリル酸系モノマーとしては、下記一般式（３）

【００２１】

【化４】 Ｒ３　：ＨまたはＣＨ３ Ｒ４　：炭素数２〜４の炭化水素基 Ｒ５　：二塩基酸無水物残基 で表わされるモノマー等を挙げることができる。

【００２２】上述のエポキシポリ（メタ）アクリレート
■を合成するために用いる二塩基酸無水物としては、例
えば、無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸
、メチル無水コハク酸、２，２−ジメチル無水コハク酸
、２，３−ジメチル無水コハク酸、ヘキシル無水コハク
酸等が挙げられる。

【００２３】■．３価以上の多価アルコールとポリイソ
シアネートおよび水酸基含有（メタ）アクリレートより
合成される下記一般式（４）

【００２４】

【化５】 Ｘ：多価アルコール残基 Ｙ：ポリイソシアネート残基 Ａ：水酸基含有（メタ）アクリレート残基ｍ：２または
３ ｎ：３以上の整数 で表わされるウレタンポリ（メタ）アクリレート。

【００２５】上述のウレタンポリ（メタ）アクリレート
■を合成するために用いる３価以上の多価アルコールと
しては、先に述べた（メタ）アクリレ−ト■における例
と同様のものを挙げることができる。

【００２６】上述のウレタンポリ（メタ）アクリレート
■を合成するために用いるポリイソシアネートとしては
、例えば、トリレンジイソシアネート、エチレンジイソ
シアネート、１，２−ジイソシアナトプロパン、１，３
−ジイソシアナトプロパン、４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テ
トラメチルキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、４，４
′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、
メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネート、メ
チルシクロヘキサン−２，６−ジイソシアネート、１，
３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソ
ホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、２−イ
ソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエ
ート等を挙げることができる。

【００２７】上述のウレタンポリ（メタ）アクリレート
■を合成するために用いる水酸基含有（メタ）アクリレ
ートとしては、下記一般式（５）または（６）

【００２
８】

【化６】 Ｒ６　：ＨまたはＣＨ３ Ｒ７　：炭素数２〜６の炭化水素残基

【００２９】

【化７】 Ｒ８　：ＨまたはＣＨ３ Ｒ９　：３価以上の多価アルコール残基ｎ　　：２〜５
の整数 で表わされるのモノマー等を挙げることができる。

【００３０】上記一般式（６）で示されるモノマー中の
３価以上の多価アルコールの具体例としては、先に述べ
た（メタ）アクリレート■における３価以上の多価アル
コールの例と同様のものを挙げることができる。

【００３１】■．下記一般式（７）

【００３２】

【化８】 （Ｘは、アルコキシメチル化メラミン残基、アルコキシ
メチル化ベンゾグアナミン残基またはアルコキシメチル
化アセトグアナミン残基を示し、Ｒ１０はメチル基、エ
チル基、プロピル基またはブチル基を示し、ｎは２また
は３を示す。）で表わされるアルコキシメチル化アミノ
樹脂と、上記一般式（５）または（６）で表わされる水
酸基含有（メタ）アクリレートとの反応により得られる
アミノポリ（メタ）アクリレート；上記一般式（７）で
表わされるアルコキシメチル化アミノ樹脂とカルボキシ
ル基を有する（メタ）アクリル酸モノマーとの反応によ
り得られるアミノポリ（メタ）アクリレート；または上
記一般式（７）で表わされるアルコキシメチル化アミノ
樹脂と（メタ）アクリルアミドとの反応により得られる
アミノポリ（メタ）アクリルアミド。

【００３３】■．水酸基、カルボキシル基、グリシジル
基、イソシアナート基等の官能基を有するアクリル系ポ
リマーと、その官能基と反応する例えばアクリル酸、２
−ヒドロキシエチルアクリレート等のモノマーとを反応
して得られるポリアクリルポリ（メタ）アクリレート。

【００３４】本発明に用いる重合性化合物（ａ）の含有
量は３０〜９０重量％である。この含有量が３０重量％
未満では本発明の目的とする耐摩耗性に優れた物性が得
られない。また、この含有量が９０重量％を超えると基
材との密着性が低下する。

【００３５】本発明で使用するポリエ−テルポリエン（
ｂ）は、下記一般式（１）

【００３６】

【化９】 （但し、Ｒ１　はアルコール、チオール、カルボン酸、
カルボン酸アミドおよびアミンから成る群より選ばれる
分子量２０００以下の活性水素含有化合物の活性水素原
子を除く残基を示し、ｎは１〜１０の整数を示し、Ｒ２
　は水素または炭素数２〜１０の有機ラジカルを示し、
ｍは１以上の整数を示す。）で表される化合物である。

【００３７】このポリエ−テルポリエン（ｂ）は、アリ
ルグリシジルエ−テルと、アルコ−ル、チオ−ル、カル
ボン酸、カルボン酸アミドおよびアミン（第一級若しく
は第二級アミン）から選ばれた活性水素含有化合物とを
ルイス酸や塩基触媒を用いて反応させることによって合
成することができる。これらの活性水素含有化合物は上
記反応によって活性水素原子が除かれ、その残基が上記
一般式（１）における骨格Ｒ１　を構成する。この骨格
Ｒ１　は、例えば、炭化水素、ポリエ−テル、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリウレタン等の構造を有し、Ｒ１
　の分子量は２０００以下である。また、活性水素含有
化合物の活性水素数は、一般式（１）におけるｎに対応
して１〜１０である。また、一般式（１）におけるｍは
１以上の整数である。

【００３８】活性水素含有化合物としては、例えば、エ
チレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ブチレング
リコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレング
リコ−ル、ポリブチレングリコ−ル、ポリテトラメチレ
ングリコ−ル、トリメチロ−ルプロパン、ポリトリメチ
ロ−ルプロパン、ペンタエリスリト−ル、ポリペンタエ
リスリト−ル、ソルビト−ル、マンニト−ル、グリセリ
ン、ポリグリセリン等のアルコ−ル、トリメチロ−ルプ
ロパントリチオグリコレ−ト、トリメチロ−ルプロパン
トリチオプロピオネ−ト、ペンタエリスリト−ルテトラ
チオグリコレ−ト、ペンタエリスリト−ルテトラチオプ
ロピオネ−ト等のチオ−ル、多価アルコ−ルと多塩基酸
から合成されるポリエステルポリオ−ル、ポリカプロラ
クト−ルポリオ−ル等のポリエステルポリオ−ル、コハ
ク酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、
多価アルコ−ルと多塩基酸から合成されるカルボキシル
基含有ポリエステル等のカルボン酸化合物、多塩基酸と
多価アミン化合物とから合成されるカルボン酸アミド化
合物、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、フェ
ニレンジアミン、ジアミノフェニルメタン等の第一級ま
たは第二級アミン化合物を挙げることができる。

【００３９】Ｒ２　は水素または炭素数２〜１０の飽和
若しくは不飽和有機ラジカルであり、例えば、炭化水素
基、アセチルやアクリロイル等のアシル基、グリシジル
等の１，２−エポキシ基等が挙げられる。

【００４０】ポリエーテルポリエン（ｂ）の含有量は５
〜４０重量％である。含有量が５重量％未満だと空気雰
囲気下での常温あるいは加熱硬化性に乏しい。含有量が
４０重量％を超えると共重合性に乏しいので、諸物性の
低下が著しくなる。

【００４１】このポリエーテルポリエン（ｂ）は、空気
中で本発明の組成物を常温あるいは加熱により硬化させ
るには不可欠の化合物であるが、この化合物の使用はた
だ単に空気中での硬化性を改良するのに効果があるだけ
ではなく、驚くべきことに塗装外観を著しく改善するこ
とにも効果を示す。

【００４２】本発明に用いる重合性不飽和二重結合を有
するポリマー（ｃ）としては、例えば、主鎖がビニル重
合により形成されその側鎖に重合性不飽和二重結合を有
するもの、主鎖が縮合重合により形成されその側鎖に重
合性不飽和二重結合を有するもの、主鎖が縮合重合によ
り形成されその主鎖に重合性不飽和二重結合を有するも
の、主鎖が付加重合により形成されその側鎖に重合性不
飽和二重結合を有する態様等が挙げられる。

【００４３】ポリマー（ｃ）の重量平均分子量は、３，
０００〜５００，０００程度が好適である。分子量がこ
の範囲より低いとみかけの硬化すなわちタックフリータ
イムが長くなり、反対にこの範囲より高いとみかけの硬
化は早いが作業性、外観等に不具合を生じる傾向にある
。また、ポリマー中に重合性二重結合があることにより
、このポリマーを用いた場合、諸物性、特に表面硬度、
耐摩耗性、耐薬品性、耐汚染性の低下がみられず、その
上にすみやかに硬化が進行なるために、傾斜のある面で
も表面に流れ模様などの不具合が生ずることなく良好な
外観が得られる。重合性二重結合の含有量は１０００分
子量当り０．２個以上が好ましい。これより少ないと物
性の低下がみられることがある。

【００４４】重合性不飽和二重結合を有するポリマー（
ｃ）の含有量は５〜６５重量％である。５重量％より少
ないとタックフリータイムが長くなり、一方６５重量％
より多くなると当然のことながら重合性化合物（ａ）と
ポリエーテルポリエン（ｂ）の含有比率が少なくなるこ
とを意味し、表面硬度、耐摩耗性が低下し、空気中での
硬化性が悪くなるので好ましくない。

【００４５】また、先に例示した態様の重合性不飽和二
重結合を有するポリマー（ｃ）は、それぞれ次の方法で
得ることができる。 （１）主鎖がビニル重合により形成されその側鎖に重合
性不飽和二重結合を有するポリマーは、次のいずれかの
方法で得られる。 （イ）ビニルモノマーと水酸基を有するビニルモノマー
とを共重合させ、これにイソシアネート基を有するビニ
ルモノマーを反応させる。 （ロ）ビニルモノマーとイソシアネート基を有するビニ
ルモノマーとを共重合させ、これに水酸基を有するビニ
ルモノマーを反応させる。 （ハ）ビニルモノマーとエポキシ基を有するビニルモノ
マーとを共重合させ、これにカルボキシル基を有するビ
ニルモノマーを反応させる。 （ニ）ビニルモノマーとカルボキシル基を有するビニル
モノマーとを共重合させ、これにエポキシ基を有するビ
ニルモノマーを反応させる。 （ホ）ビニルモノマーと水酸基を有するビニルモノマー
とを共重合させ、これにカルボキシル基を有するビニル
モノマーを反応させる。 （ヘ）ビニルモノマーとカルボキシル基を有するビニル
モノマーとを共重合させ、これに水酸基を有するビニル
モノマーを反応させる。

【００４６】この各方法（イ）〜（ヘ）に用いるモノマ
ーとしては、それぞれ次のものがあげられる。

【００４７】ビニルモノマーとしては、スチレン、ビニ
ルトルエン、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メ
タ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソ
ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリ
ル酸ノニル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）ア
クリル酸トリデシル、メタ（アクリル酸）ステアリル、
（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル
酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）ア
クリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸
ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸トリシクロデ
カニル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（
メタ）アクリル酸ジエチルアミルエチル、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどがあげ
られる。

【００４８】方法（イ）（ホ）（ヘ）において用いる水
酸基を有するビニルモノマーとしては、下記一般式（８
）で表されるビニルモノマーもしくはこのモノマーの２
量体や３量体、または下記一般式（９）で表されるビニ
ルモノマー等が挙げられる。

【００４９】

【化１０】 Ｒ１１：ＨまたはＣＨ３ Ｒ１２：炭素数２〜６の炭化水素残基

【００５０】

【化１１】 Ｒ１３：ＨまたはＣＨ３ Ｒ１４：炭素数２〜６の炭化水素残基 ｎ　　：１〜４の整数 方法（イ）（ロ）において用いるイソシアネート基を有
するビニルモノマーとしては、２−メタクリロイルオキ
シエチルイソシアネート、ｍ−イソプロペニル−α，α
−ジメチルベンジルイソシアネート、先に述べたウレタ
ンポリ（メタ）アクリレート■の合成におけるポリイソ
シアネートとして例示したもののうちのジイソシアネー
ト１モルと上述の水酸基を有するビニルモノマー１モル
との反応生成物などが挙げられる。

【００５１】方法（ハ）（ニ）において用いるエポキシ
基を有するビニルモノマーとしては、下記の一般式（１
０）〜（１３）で表される化合物、

【００５２】

【化１２】 Ｒ１５：ＨまたはＣＨ３ Ｒ１６：炭素数１〜６の炭化水素残基 Ｒ１７：ＨまたはＣＨ３ または、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、トリ
エチレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチ
ルグリコールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリ
シジルエーテルなどのジエポキシ化合物と（メタ）アク
リル酸などのカルボキシル基を有するビニルモノマーと
の当モルの反応によりできるモノエステル化合物などが
あげられる。

【００５３】方法（ハ）（ニ）（ホ）（ヘ）において用
いるカルボキシル基を有するビニルモノマーとして、（
メタ）アクリル酸およびその２量体や３量体、上記一般
式（５）または（６）で表される水酸基を有するモノマ
ーと無水コハク酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フ
タル酸などの無水二塩基酸との当モルの反応によりでき
るモノエステル化合物などがあげられる。

【００５４】（２）主鎖が縮合重合により形成されその
側鎖に重合性不飽和二重結合を有するポリマ−は、二塩
基酸と３価以上のポリオールとジオールとの縮合重合に
よって得られた水酸基を側鎖に有するポリエステルと、
先に例示したイソシアネート基を有するビニルモノマー
等との反応で得られる。その二塩基酸の具体例としては
無水フタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸などがある。ジオールの具体例
としては、エチレングリコール、１，２−プロピレング
リコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチ
レングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、３，３，５−トリメチル−２，４−ペ
ンタンジオール、ジエチレングルコール、ジプロピレン
グリコール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ
エチレンオキサイド付加物などがある。また、３価以上
のポリオールとしては、グリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
などがある。

【００５５】（３）主鎖が縮合重合により形成されその
主鎖に重合性不飽和二重結合を有するポリマ−とは、い
わゆる不飽和ポリエステルであり、先に挙げた二塩基酸
や無水トリメリット酸などの飽和多塩基と、無水マレイ
ン酸、フマール酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラコ
ン酸などの不飽和二塩基酸と、先に挙げたポリオールと
の反応により得られる。

【００５６】（４）主鎖が付加重合により形成されその
側鎖に重合性不飽和二重結合を有するポリマ−は、例え
ば、先に挙げたジイソシアネートと、２−イソシアナト
エチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート等の３
価のイソシアネートと、先に挙げたジオールとの反応に
よって、側鎖にイソシアネート基を有するポリウレタン
を得て、これと先に挙げた水酸基を有するビニルモニマ
ーとを反応させることにより得られる。また例えば、先
に挙げたジイソシアネートと、ジオールと、３価以上の
ポリオールとの反応によって側鎖に水酸基を有するポリ
ウレタンを得て、これと先に挙げたイソシアネート基を
有するビニルモノマーまたはカルボキシル基を有するビ
ニルモノマーとの反応によっても得られる。

【００５７】本発明の組成物は、以上述べた各成分（ａ
）〜（ｃ）を主成分としてなる組成物である。すなわち
、本発明の組成物は、成分（ａ）〜（ｃ）のみから成る
組成物であってもよいし、本発明の目的を損なわない範
囲内で、他の任意成分を添加してもよい。添加する任意
成分として特に好ましいのは、重合開始剤（ｄ）と金属
ドライヤ−（ｅ）である。

【００５８】本発明に使用する重合開始剤（ｄ）にはフ
リーラジカル重合開始剤が適し、その具体例としては、
ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド
、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロ
パーオキサイド等の過酸化物やアゾビスイソブチロニト
リル、２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）
、２，２−アゾビス（２−メチルプロパン）等のアゾ系
化合物等が挙げられる。重合開始剤の配合量は、成分（
ａ）〜（ｃ）の合計１００重量部に対して１０重量部以
下が好ましい。１０重量部をこえると被覆組成物の安定
性が低下するので好ましくない。

【００５９】また本発明の組成物を紫外線照射にて硬化
させる用途に用いる場合には、組成物中に重合開始剤（
ｄ）として光重合開始剤を配合することが好ましい。 その配合量は０．０１〜１０重量部である。その具体例
としてはベンゾフェノン、ベンゾインイソブチルエーテ
ル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチ
ルケタ−ル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，
２−ジブトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−
［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−
プロパノン−１，２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−
１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタンオン−１−
メチルフェニルグリオキシレ−ト、エチルフェニルグリ
オキシレート、２−クロロチオキサトン、２，４−ジエ
チルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサ
ン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェノイルホ
スフインオキサイド等を挙げることができる。

【００６０】本発明に用いる金属ドライヤー（ｅ）は、
本発明の被覆組成物の硬化を顕著に加速させるのに効果
がある。金属ドライヤー（ｅ）の具体例としては、コバ
ルト、マンガン、バリウム、セリウム、鉛、亜鉛、カル
シウム、チタン、ジルコニウム、鉄、銅、スズ等の金属
と、アセチル酸、ナフテン酸、オクチル酸、トール油脂
肪酸等のカルボン酸との塩などを挙げることができる。 金属ドライヤー（ｅ）の添加量は、成分（ａ）〜（ｃ）
の合計１００重量部に対して１重量部以下が好ましい。 １重量部を超えると着色、退色等の不具合を生じる場合
がある。金属ドライヤー（ｅ）は、通常それを組成物全
体に分散させることを目的として、適当な溶媒の溶液と
して添加する。

【００６１】本発明の組成物は、以上述べた各成分（ａ
）〜（ｅ）以外にも、本発明の目的を損なわない範囲内
であれば、種々の目的に応じて他の成分を添加可能であ
る。他の成分としては、例えば成分（ａ）〜（ｃ）と共
重合可能な（メタ）アクリル系オリゴマーやモノマーで
あって成分（ａ）（ｂ）とは異なるもの等が挙げられる
。このオリゴマ−の具体例としては、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、テトラエチレングリコールジア
クリレート等のポリオールポリ（メタ）アクレレート、
フタル酸、アジピン酸等の多塩基酸と、エチレングリコ
ール、ブタンジオール等の多価アルコールと（メタ）ア
クリル酸との反応で得られるポリエステルポリ（メタ）
アクリレートのオリゴマ−、エポキシ樹脂と（メタ）ア
クリル酸との反応で得られるエポキシポリ（メタ）アク
リレート、ポリオールとポリイソシアネートと２−ヒド
ロキシエチルアクリレート等の水酸基含有モノマーとの
反応で得られるウレタンポリ（メタ）アクリレート、ポ
リシロキサンと（メタ）アクリル酸化合物との反応によ
って得られるポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート
、ポリアミドと（メタ）アクリル酸化合物との反応によ
って得られるポリアミドポリ（メタ）アクリレート等の
オリゴマーが挙げられる。また、このモノマ−の具体例
としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリ
ル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）ア
クリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ
）アクリル酸−ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸シクロ
ヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アク
リル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸−２−
ジシクロペンテノキシエチル、（メタ）アクリル酸メト
キシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メ
タ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸メ
トキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエ
トキシエチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフ
リル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（
メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）
アクリル酸−４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル
酸、（メタ）アクリロイルモルホリン等の（メタ）アク
リル酸モノマー、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカプロラクタム、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル等を挙げること
ができる。

【００６２】またその他の添加物として、本発明の組成
物には、耐摩耗性を損なわない範囲内で種々の熱可塑性
樹脂を添加することができる。その例としては、ニトロ
セルロース、アセチルセルロース、アセチルブチリリル
セルロース、エチルセルロース、メチルセルロース等の
繊維素誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルエーテル、アクリル樹
脂、スチロール樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、石
油樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、ロジンエス
テル、塩化ゴム、環化ゴム等を挙げることができる。

【００６３】更に、本発明の組成物には、必要に応じて
レベリング剤、スリップ剤、消泡剤、はじき防止剤、湿
潤剤、分散剤、沈降防止剤、たれ防止剤、紫外線吸収剤
、酸化防止剤、重合禁止剤、カップリング剤等の各種添
加剤や、粘度調整のために揮発性有機溶剤を添加するこ
とができる。また着色を目的に染料、顔料等も添加する
ことができる。

【００６４】本発明の被覆組成物は、上述した各種成分
を通常は混合し又は分散するだけで容易に製造できる。 また、本発明の被覆組成物を基材に被覆するに際しては
、スプレーコート、カーテンフローコート、ロールコー
ト、デッピングコート、スピンコート、グラビアコート
、スクリーンコート等の一般の被覆方法を用いればよい
。

【００６５】本発明の組成物は、被塗物に被覆後空気中
で室温で放置するだけで硬化させることができるし、加
熱することでその硬化を促進させることもでき、また、
低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、
キセノンランプ、ガリウムランプ、メタルハライドラン
プ、太陽光等の紫外線を照射することによっても速やか
に硬化させることができる。

【００６６】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。

【００６７】＜ポリエーテルポリエン（ｂ）の製造例１
＞撹拌機とコンデンサーを備え付けた反応容器に、エチ
レングリコール４１６重量部と、触媒としての三フッ化
ホウ素エチルエーテル５０重量部とを仕込み、内温を７
７〜７８℃に昇温し、アリルグリシジルエーテル８５６
０重量部を２時間で滴下し、次いで２０℃に冷却して触
媒３０重量部を追加した。この後、内温を再び７７〜７
８℃に昇温し、再度アリルグリシジルエーテル８５６０
重量部を２時間かけて滴下し、７８〜８０℃で３０分間
反応させ、この後室温まで冷却した。これにエーテルを
加え、更に水酸化ナトリウム１０％水溶液１００重量部
を加えて触媒を失活させた後、ドライアイスを加えて過
剰の水酸化ナトリウムを中和し、水層を除去し、残った
エーテル層に硫酸ナトリウムを加え脱水した。その後溶
剤を蒸発除去し、１７３６０重量部の目的とするポリエ
ーテルポリエン（ｂ−１）を得た。

【００６８】＜ポリエーテルポリエン（ｂ）の製造例２
＞上記製造例１と同じ反応容器に、粉体で無水のソルビ
トール９１１重量部と触媒の三フッ化ホウ素エチルエー
テル３０重量部とを仕込み、徐々に９５℃まで昇温し、
ソルビトールを溶解させた。これにアリルグリシジルエ
ーテル１７１８０重量部を徐々に滴下し、反応層が透明
になったところで反応温度を８０℃まで漸次下げ、１／
３量程度滴下したところで反応温度を室温に冷却し、触
媒２０重量部を追加した。この追加後、反応温度を８０
℃に上げ、アリルグリシジルエーテルの滴下を再開し、
全量の２／３程度滴下したところで再度同一操作を繰り
返し、最終的に５時間でアリルグリシジルエーテルを全
量滴下した。その後３０分間反応を続けた後に冷却した
。以後、製造例１と同一方法にて目的とするポリエーテ
ルポリエン（ｂ−２）１８２００重量部を得た。

【００６９】＜ポリエーテルポリエン（ｂ）の製造例３
＞エチレングレコール４１６重量部の代わりに分子量１
０００のポリテトラメチレングリコール５０重量部を用
い、アリルグリシジルエーテル１７１２０重量部の代り
に１１４重量部用いた以外は製造例１と同様の方法で反
応を行い、目的とするポリエーテル骨格を有するポリエ
ーテルポリエン（ｂ−３）１４７重量部を得た。

【００７０】＜ポリエーテルポリエン（ｂ）の製造例４
＞エチレングリコール４１６重量部の代わりにコハク酸
５モルとネオペンチルグリコール６モルを反応して得ら
れる分子量約１０００のポリエステルジオール５０重量
部を用い、アリルグリシジルエーテル１７１２０重量部
の代わりに１１４重量部用いた以外は製造例１と同様の
方法で反応を行い、目的とするポリエステル骨格を有す
るポリエーテルポリエン（ｂ−４）を得た。

【００７１】＜重合性不飽和二重結合を有するポリマー
（ｃ）の製造例１＞撹拌機、温度計、コンデンサー、滴
下ロートを付したフラスコにトルエン１００重量部を入
れ、フラスコ内の温度を８０℃に昇温してから、メタク
リル酸−ｎ−ブチル３５重量部と、メタクリル酸メチル
３５重量部と、メタクリル酸グリシジル３０重量部とか
ら成るモノマー混合液にアゾビスイソブチロニトリル０
．５重量部を溶解した液を滴下ロートから４時間かけて
滴下し、さらに１時間ごとにアゾビスイソブチロニトリ
ル０．１重量部を４回追加し重合を終了した。

【００７２】次いで、これにアクリル酸１５．２重量部
、トリエチルアミン１重量部、ハイドロキノン０．１重
量部、トルエン１５．２重量部を加え９０℃で８時間反
応を行ない、重量平均分子量が約７８０００であり、１
０００分子量当り約１．８個のアクリロイル基を有する
ポリマー（ｃ−１）を得た。

【００７３】＜重合性不飽和二重結合を有するポリマー
（ｃ）の製造例２＞上記製造例１と同じ反応容器に、ト
ルエン１００重量部を入れフラスコ内の温度を８０℃に
昇温してから、スチレン４０重量部と、メタクリル酸メ
チル４０重量部と、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチ
ル２０重量部とから成るモノマー混合物にアゾビスイソ
ブチロニトリル０．５重量部を溶解した液を滴下ロート
から４時間かけて滴下し、さらに１時間ごとにアゾビス
イソブチロニトリル０．１重量部を４回追加し重合を終
了した。

【００７４】次いで、これにメタクリル酸イソシアナト
エチル２３．８重量部、ジブチル錫ジラウレート０．１
重量部、ハイドロキノン０．１重量部、トルエン２３．
８重量部を加え６０℃で６時間反応を行ない、重量平均
分子量が約５００００であり、１０００分子量当り約１
．２個のメタクリロイル基を有するポリマー（ｃ−２）
を得た。

【００７５】＜重合性不飽和二重結合を有するポリマー
（ｃ）の製造例３＞上記製造例２と同一のモノマー組成
、同一溶剤、同一の方法で重合したポリマー溶液２００
重量部を、撹拌機、温度計、デカンターを付したフラス
コに入れ、これにアクリル酸２２重量部、濃硫酸１重量
部、ハイドロキノン０．２重量部、トルエン１００重量
部を追加し、１００℃で縮合水がでなくなるまで反応を
行なった。反応終了後水酸化ナトリウム水溶液で過剰の
アクリル酸および触媒の硫酸を中和し除去し、さらに脱
イオン水で数回洗浄した後トルエンの一部を蒸留除去固
形分を５０％に調整し、重量平均分子量が４８０００で
あり、１０００分子量当り約１．３個のアクリロイル基
を有するポリマー（ｃ−３）を得た。

【００７６】＜重合性不飽和二重結合を有するポリマー
（ｃ）の製造例４＞撹拌機、温度計、蒸留塔が備えつけ
られた反応容器内に、イソフタル酸１６６重量部、エチ
レングリコール６６．１重量部、トリメチロールプロパ
ン１６．１重量部、三酸化アンチモン０．１重量部を投
入し、反応容器内の温度を２６０℃まで昇温し、反応系
より縮合水を流出させ水の流出がなくなるまで約３時間
エステル化反応を行なった。

【００７７】この後、引き続き反応温度を２４５℃に保
ち反応系内の圧力を２ｍｍＨｇまで減圧し、反応系から
エチレングリコールを流出させ縮合反応を行なった。エ
チレングリコールが流出したから約３時間後、反応系の
圧力を常圧にもどし反応を終了した。そして反応容器か
ら樹脂を取り出し冷却して淡黄色で固体のポリエステル
樹脂を得た。この樹脂の水酸基価は８４であった。

【００７８】次に撹拌機、温度計、コンデンサーを備え
たフラスコにメチルエチルケトン１３０重量部を入れ、
撹拌しながら上記ポリエステル樹脂１００重量部追加し
これを完全に溶解させる。これにトリレンジイソシアネ
ートとアクリル酸−２−ヒドロキシエチルとの当量反応
生成物３０重量部、ジブチル錫ジラウレート０．１重量
部、ハイドロキノン０．１重量部を加え６０℃で６時間
反応を行ない重量平均分子量約５０００で、１０００分
子量当り約０．７個のアクリロイル基を有するポリマー
（ｃ−４）を得た。

【００７９】＜重合性不飽和二重結合を有するポリマー
（ｃ）の製造例５＞撹拌機、温度計、コンデンサーが備
えつけられた反応容器内に、無水マレイン酸７３５重量
部、無水フタル酸１１１０重量部、プロピレングリコー
ル１３６８重量部、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン２
．５重量部を投入し、反応容器の温度を２１０℃まで昇
温し、窒素ガスを吹き込みながら、反応系より縮合水を
流出させ水の流出がなくなるまで約１０時間反応を行な
った。

【００８０】反応終了後、冷却し１１０℃でトルエンを
３２１３重量部追加し、目的とする樹脂を得た。このも
のの重量平均分子量は約４０００で、１０００分子量当
り２．８個の重合性不飽和基を有するポリマー（ｃ−５
）を得た。

【００８１】＜実施例１＞ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート６０重量部、ポリウレタンポリエン（ｂ−
１）３０重量部、重合性ポリマー（ｃ−１）１０重量部
（重合性ポリマ−の５０％トルエン溶液を２０重量部使
用）、２−エチルヘキシル酸コバルトの１２％シクロヘ
キサン溶液０．４重量部、ベンゾイルパーオキサイド２
重量部からなる被覆組成物をＡＢＳ樹脂板に膜厚が３０
μｍ　になるよう均一に塗布し室温で１０分間放置後、
平面に対して４５°傾けた状態で７０℃で３０分間加熱
したところ、塗膜は完全に硬化していた。この配合比等
を表１に示し、塗装板の塗膜性能評価結果を表２に示す
。

【００８２】＜実施例２＞ヘキサメチレンジイソシアネ
ート三量体と２−ヒドロキシエチルアクリレート３モル
から１分子中に平均でアクリロイルオキシ基を３個有す
るウレタンポリアクリレートを合成した。このウレタン
ポリアクリレート３０重量部とペンタエリスリトールト
リアクリレート２０重量部、ポリウレタンポリエン（ｂ
−２）１０重量部、重合性ポリマー（ｃ−２）２０重量
部（重合性ポリマ−の５０％トルエン溶液を４０重量部
使用）、ネオペンチルグリコール２０重量部、ベンゾイ
ルパーオキサイド３重量部、２−エチルヘキシル酸コバ
ルトの１２％シクロヘキサン溶液０．２重量部からなる
被覆組成物をメタクリル樹脂板に膜厚が４０μｍ　にな
るよう均一に塗布し、室温で１０分間放置後平面に対し
て４５°傾けた状態で９０℃で３０分間加熱したところ
塗膜は完全に硬化していた。この配合比等を表１に示し
、塗装板の塗膜性能評価結果を表２に示す。

【００８３】＜実施例３＞ヘキサキスメトキシメラミン
１モルと２−ヒドロキシエチルアクリレート４モルを原
料として、触媒にｐ−トルエンスルホン酸を用いて、１
分子中に平均でアクリロイルオキシ基を４個有するメラ
ミンポリアクリレートを合成した。このメラミンポリア
クリレート３０重量部、ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート２０重量部、ポリウレタンポリエン（ｂ−
３）１５重量部、重合性ポリマー（ｃ−３）３５重量部
（重合性ポリマ−の５０％トルエン溶液を７０重量部使
用）、２−エチルヘキシル酸コバルトの１２％シクロヘ
キサン溶液０．４重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−
エチルヘキサノエート４重量部からなる被覆組成物をＡ
Ｓ樹脂板に膜厚が４０μｍ　になるよう均一に塗布し、
室温で１０分間放置後平面に対して４５°傾けた状態で
８０℃で６０分間加熱したところ、塗膜は完全に硬化し
ていた。この配合比等を表１に示し、塗装板の塗膜性能
評価結果を表２に示す。

【００８４】＜実施例４＞トリメチロールプロパン２モ
ル、イソフタル酸１モル、アクリル酸４モルを原料とし
て１分子中に平均でアクリロイルオキシ基を４個有する
ポリエステルポリアクリレートを合成した。このポリエ
ステルポリアクリレート５０重量部、ポリエーテルポリ
エン（ｂ−４）２０重量部、重合性ポリマー（ｃ−４）
２０重量部（重合性ポリマ−の５０％トルエン溶液を４
０重量部使用）、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト１０重量部、２−エチルヘキシル酸コバルトの１２％
シクロヘキサン溶液０．６重量部、シクロヘキサノンパ
ーオキサイド１重量部からなる被覆組成物をポリエステ
ル樹脂板に膜厚が４０μｍになるよう均一に塗布し、室
温で１０分間放置後平面に対して４５°傾けた状態で７
０℃で６０分間加熱したところ、塗膜は完全に硬化した
。この配合比等を表１に示し、塗装板の塗膜性能評価結
果を表２に示す。

【００８５】＜実施例５＞ジペンタエリスリトールヘキ
サアクリレート２５重量部、トリス（２−アクリロイル
オキシエチル）イソシアヌレート１０重量部、ポリエー
テルポリエン（ｂ−１）２０重量部、重合性ポリマー（
ｃ−５）４５重量部（重合性ポリマ−の５０％トルエン
溶液を９０重量部使用）、２−エチルヘキシル酸コバル
トの１２％シクロヘキサン溶液０．４重量部、ベンゾイ
ルパーオキサイド２重量部からなる被覆組成物をＡＢＳ
樹脂板に膜厚が４０μｍ　になるよう均一に塗布し、室
温で１０分間放置後平面に対して４５°傾けた状態で７
０℃で６０分間加熱したところ塗膜に完全に硬化した。 この配合比等を表１に示し、塗装板の塗膜性能評価結果
を表２に示す。

【００８６】＜比較例１〜４＞表３に示す配合で被覆組
成物を調製し、それぞれＡＢＳ樹脂板に膜厚が３０μｍ
　になるよう均一に塗布し、室温で１０分間放置後平面
に対して４５°傾けた状態で７０℃で４５分間加熱した
。 その時の塗膜の状態およびその性能評価結果を表４に示
す。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【表２】

【００８９】

【表３】

【００９０】

【表４】

【００９１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の硬化性被
覆組成物は、常温の空気雰囲気において、その用途に応
じ加熱でも紫外線照射でもあるいは常温で放置しても良
好に硬化可能である。また更には、塗装外観、耐摩耗性
、耐水性、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性、基材との付着
性など硬化被膜に要求される各種物性に優れる被膜を形
成し得る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（ａ）１分子中に３個以上の（メタ）
   アクリロイルオキシ基を有する重合性化合物　　３０〜
   ９０重量％、 （ｂ）下記一般式（１）で表わされるポリエーテルポリ
   エン　　５〜４０重量％、 【化１】 （但し、Ｒ１　はアルコール、チオール、カルボン酸、
   カルボン酸アミドおよびアミンから成る群より選ばれる
   活性水素含有化合物の活性水素原子を除く残基を示しＲ
   １　部の分子量は２０００以下であり、ｎは１〜１０の
   整数を示し、Ｒ２　は水素または炭素数２〜１０の有機
   ラジカルを示し、ｍは１以上の整数を示す。）、および
   、（ｃ）重合性不飽和二重結合を有するポリマー　　５
   〜６５重量％ （但し、上記成分（ａ）〜（ｃ）の合計量は１００重量
   ％）を主成分として成る硬化性被覆組成物。
2. 【請求項２】　　成分（ａ）〜（ｃ）の合計１００重量
   部に対し、（ｄ）重合開始剤１０重量部以下を含む請求
   項１に記載の硬化性被覆組成物。
3. 【請求項３】　　成分（ａ）〜（ｃ）の合計１００重量
   部に対し、（ｅ）金属ドライヤー１重量部以下を含む請
   求項１または２に記載の硬化性被覆組成物。