JPH04334526A - 排ガス中の窒素酸化物除去方法及び触媒 - Google Patents
排ガス中の窒素酸化物除去方法及び触媒Info
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- JPH04334526A JPH04334526A JP3105668A JP10566891A JPH04334526A JP H04334526 A JPH04334526 A JP H04334526A JP 3105668 A JP3105668 A JP 3105668A JP 10566891 A JP10566891 A JP 10566891A JP H04334526 A JPH04334526 A JP H04334526A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
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- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ボイラー，内燃機関，
硝酸製造工場などから排出される排ガス中に含まれる窒
素酸化物を効率よく除去するための方法及び触媒に関す
る。 【０００２】 【従来の技術】環境保全が世界的規模の課題になるにつ
れて、酸性雨の原因とも言われるＮＯｘ （窒素酸化物
）やＳＯｘ （硫黄酸化物）の除去問題は多くの関心を
集めている。ＮＯｘ の主な発生源はボイラー，自動車
の内燃機関或いは硝酸製造工場からの排気ガスである。 【０００３】従来、例えば、ガソリンを用いる自動車に
おいては、白金とロジウムとセシウムとを含む三元触媒
が使われている。ガソリンエンジンでは、ほぼ理論空燃
比（Ａ／Ｆ＝１４．６）の条件下で燃料が燃やされるの
で、排ガス中の酸素濃度が低く、排ガス中のＣＯ，ＮＯ
及び炭化水素は上記三元触媒で同時に除去され得る。こ
の触媒では、白金はＣＯ及び炭化水素を酸化させる役割
を、ロジウムはＮＯｘ を還元させる役割を、又セシウ
ムは排ガスの組成によって酸素を放出したり貯蔵したり
する役割を夫々主に果たしている。 【０００４】しかしながら、空燃比が高くて酸素リッチ
になったり、ディーゼルエンジンやボイラーにおける如
く排ガス中に過剰の酸素が含まれている場合は、脱硝活
性の高いロジウムでも殆どその活性を失ってしまうため
、上記の三元触媒は機能しなくなり、使用することがで
きなくなる。そこで、従来このような場合には、窒素酸
化物を除去する方法として、例えばＶ２ Ｏ５ −Ｔｉ
Ｏ２ 触媒を用い、アンモニア還元剤で一酸化窒素を選
択的に還元する方法が採用されていた。しかしながら、
この方法では、危険で取扱いに困難の多いアンモニアを
使用するため、これに代えて炭化水素を還元剤として使
える触媒が望まれ、従来、この目的のために、例えば、
銅イオンでゼオライトのＨ＋ 又はＮａ＋ とイオン交
換することによって得られる触媒（特開昭６３−１００
９１９号）等幾種類かの触媒が提案されている。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】ところで、上記の銅−
ゼオライト触媒は、ゼオライトが高価であるばかりか、
銅イオンの交換に手間が掛かるという欠点があり、窒素
酸化物の除去能力も必ずしも十分ではないという問題が
ある。更に、銅触媒はＳＯｘ により被毒され易いとい
う問題もあり、而も低温で活性が低く、実用上十分なも
のとは言い難かった。 【０００６】本発明は、従来の技術の有するこのような
問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とすると
ころは、炭化水素を還元剤として使用してＳＯｘ によ
る被毒がなく窒素酸化物を特に低温において除去する能
力を有し且つ調製の容易な、排ガス中の窒素酸化物除去
方法及び触媒を提供しようとするものである。 【０００７】 【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明による方法は、窒素酸化物を含む排ガスを酸
化雰囲気中炭化水素の存在下で白金を含有する触媒と接
触させるようにしたものである。 【０００８】本発明による白金を含有する触媒は、好ま
しくは、アルミナ，シリカ，チタニア，ジルコニア，り
ん酸アルミニウム，硼酸アルミニウム、ボリア，シリカ
アルミナ，ゼオライト及び活性炭の内の一若しくは二以
上を複合することにより得られる担体により担持されて
いる。 【０００９】反応温度は、３００℃以下、好ましくは２
８０℃以下に保たれる。又、本発明の方法によれば、Ｓ
Ｏｘ が共存する窒素酸化物を含む排ガス中からＮＯｘ
が除去されるようになっている。 【００１０】 【作用】本発明者らは、窒素酸化物を含有する排ガスを
酸化雰囲気中炭化水素の存在下で白金を含有する触媒と
接触させると、排ガス中の窒素酸化物を効率よく除去で
きることを見出した。又、この触媒は、担体上に担持さ
せて表面積を大きく保つことによって活性を大きくする
ことが可能である。シリカは、比較例１に示すように、
それ自体では窒素酸化物の除去能力を全く持たず、アル
ミナ及びりん酸アルミニウムは、比較例２及び３に示す
ように、僅かにしか活性を示さない。しかしながら、こ
のような化合物に白金を担持させると、実施例１乃至３
に示すように、高い窒素酸化物除去活性を得ることがで
きる。触媒の調製方法としては、白金を担体上に分散す
ることができればよく、特に限定されない。 【００１１】炭化水素としては、窒素酸化物を還元し得
るものならば何でもよく、排ガス中に存在するものでも
よいし、足りない場合は外部から導入してもよい。導入
される炭化水素としては、プロパン，ブタン，シクロヘ
キサン等のパラフイン系炭化水素，エチレン，プロピレ
ン等のオレフイン系炭化水素、或いはトルエン，キシレ
ン等の芳香族炭化水素を例として挙げることができる。 導入量としては、排ガス中の既存の炭化水素と合わせて
、排ガス中の窒素酸化物と化学量論的に反応してＮ２
，Ｈ２ Ｏ及びＣＯ２ を生成させるだけの量又はそれ
以上あればよい。 【００１２】又、白金含有触媒によって、酸化雰囲気中
で炭化水素は酸素よりも窒素酸化物と優先的に反応する
。この場合、酸化雰囲気とは、排ガス中の一酸化炭素，
水素及び炭化水素すべてを炭酸ガスと水に変換するのに
必要な量よりも多くの酸素が存在する状態を言うものと
する。 【００１３】更に、本発明者らは、反応温度を３００℃
以下に保つと期待通りの触媒活性が得られることを見出
した。還元雰囲気中でＳＯｘ がＳ又はＨ２ Ｓに還元
され、生成されたＳとＨ２ Ｓにより白金触媒は被毒を
受けて性能が低下することはよく知られているところで
あるが、反応温度を３００℃以下好ましくは２８０℃以
下に保つと、酸化雰囲気下では上述の被毒メカニズムが
働かず、実施例７で示されるようにＳＯｘ により殆ど
被毒を受けない。しかも、３００℃以下で特にＮＯｘ
除去能力が発揮される。 【００１４】 【実施例】 活性実験 触媒１ｇを内径１０ｍｍのステンレス製反応管に充填し
、これに反応ガス（ガス組成 ＮＯ：１０００ｐｐｍ
，Ｃ３ Ｈ６ ：１０００ｐｐｍ，Ｏ２ ：５容量％，
Ｈｅ：残量）を３０ｍｌ／ｍｉｎの流速で、触媒層の温
度を１５０℃，２００℃，２５０℃，３００℃に夫々保
った反応管中を通過させた。各反応管の出口のＮＯとＮ
Ｏ２ の濃度は化学発光式のＮＯｘ 計で測定した。触
媒の性能評価基準として、｛（反応管入口のＮＯｘ 濃
度−出口のＮＯｘ 濃度）／（反応管入口のＮＯｘ 濃
度）｝×１００％で表わされるＮＯの転換率を用いた。 尚、副生成物のＮ２ Ｏはガスクロマトグラフで検出し
、ＮＯの転換率の補正を行なった。 【００１５】実施例１ 塩化白金酸０．４ｇを２００ｍｌの水に溶かし、１５ｇ
のシリカ担体（富士デビソン製ＣＡＲＩＡＣＴ−１０，
ＢＥＴ表面積：３００ｍ２ ／ｇ）にこれを加え、蒸発
乾固し、５００℃空気中で３時間焼成することにより、
触媒を作った。これを用いた活性実験結果は表１に示さ
れている。 比較例１ 実施例１と同じシリカ担体に白金を担持させずに活性実
験を行なった。その結果は表１に示されている。 【００１６】実施例２ ０．４ｇの塩化白金酸を２００ｍｌの水に溶かした溶液
を２３ｇのＡｌ（ＯＨ）３ 粉末（日本ケツチェン製水
酸化アルミニウムＧｒａｄｅ Ｇ，ＢＥＴ表面積３４
０ｍ２ ／ｇ）に加え、攪拌しながら蒸発乾固した。こ
れを１１０℃で２４時間乾燥した後、５００℃空気中で
３時間焼成して、１重量％ｐｔ／Ａｌ２ Ｏ３ の触媒
を作った。 使用する前に４００℃２時間２０％水素中で還元した。 これを用いた活性実験結果は表１に示されている。 比較例２ 実施例２と同じＡｌ（ＯＨ）３ 粉末に白金を担持させ
ず、５００℃空気中で３時間焼成したものを用いて活性
実験を行なった。その結果は表１に示されている。 【００１７】実施例３ ７５ｇのＡｌ（ＯＨ３ ）３ ．９Ｈ２ Ｏ及び２３ｇ
のＨ３ ＰＯ４ を１リットルの水に溶かし、アンモニ
ア水を最終ＰＨが７〜８になるまで１ｍｌ／ｍｉｎの速
度で滴下し、約２時間攪拌した後、２４時間放置し、次
にこれを濾過して純水で洗浄した後、１１０℃で２４時
間乾燥し、その後５００℃空気中で３時間焼成して、り
ん酸アルミニウムを得た。かくして得られたりん酸アン
モニウム１５ｇに、０．４ｇの塩化白金酸を渡河した溶
液を加えて、攪拌しながら蒸発乾固し、１１０℃で２０
時間乾燥した後、５００℃空気中で３時間焼成すること
により、触媒を作った。使用する前に４００℃２時間２
０％水素中で還元した。これを用いた活性実験結果は表
１に示されている。 比較例３ 実施例３において得たりん酸アルミニウムを用いて活性
実験を行なった。その結果は表１に示されている。 【００１８】実施例４ 実施例２で用いたＡｌ（ＯＨ）３ 粉末３２ｇに、硼酸
２４．７ｇを２００ｍｌの熱湯（８０℃）に溶かした溶
液を添加し、２時間攪拌して、１１０℃で蒸発乾固した
後、５００℃空気中で３時間焼成し、硼酸アルミニウム
（ＡｌＢｘ Ｏｙ ）を得た。かくして得られた硼酸ア
ルミニウム１５ｇに、２ｇの塩化白金酸を溶かした溶液
を加え、攪拌しながら蒸発乾固し、１１０℃で２０時間
乾燥した後、５００℃空気中で３時間焼成することによ
り、触媒を作った。使用する前に４００℃２時間２０％
水素中で還元した。これを用いた活性実験結果は表１に
示されている。 比較例４ 実施例４において得た硼酸アルミニウムを用いて活性実
験を行なった。その結果は表１に示されている。 【００１９】実施例５ 実施例３においては、窒素酸化物を還元する炭化水素と
してプロピレンが用いられたが、本実施例ではその代わ
りにプロパンが用いられた。この場合のｐｔ／Ａｌ２
Ｏ３ の反応活性は表１に示されている。 【００２０】実施例６ 実施例１と実施例３において用いられたのと同様の触媒
を用い、反応ガスの組成を変化させて活性実験を行なっ
た。その時の活性の変化は表２に示されている。 【００２１】実施例７ 実施例１と実施例３において用いられたのと同様の触媒
を用い、ＳＯ２ １００ｐｐｍの存在下において活性実
験を行なった。その場合の脱硝活性が表３に示されてい
る。 【００２２】 【００２３】 表２
ＮＯの転換率（％） ───────
──────────────────────
Ｏ２ Ｃ３ Ｈ６
Ｐｔ／ＳｉＯ２ Ｐｔ／ＡｌＰＯ４
（％） （ｐｐｍ）
（１ｗｔ） （５ｗｔ％）
０ １０
００ １
６．５
５ １０００ ５７
．１ ８０．５
５ ４００
２１．９ ４７．
６ １０
１０００ ４８．６
６６．６
１０ ４００
１７．９ ６２．８
──────────────
───────────────
ＮＯ：１０００ｐｐｍ 反
応温度：２００℃【００２４】 表３
ＮＯの転換率（％） ─────────
──────────────────────
ＳＯ２ Ｐｔ／ＳｉＯ２
Ｐｔ／ＡｌＰＯ４ Ｐｔ／ＡｌＰＯ４
（ｐｐｍ） （１ｗｔ）
（１ｗｔ％） （５ｗｔ％）
０ ５７．
１ ８４．１ ９０．５
１００
５０．０ ８３．４
８４．５ ──
─────────────────────────
──── ＮＯ：１０
００ｐｐｍ 反応温度：２００℃
Ｃ３ Ｈ６ ：１０００ｐｐｍ
Ｏ２ ：５容量％
【００２５】 【発明の効果】上述の如く、本発明によれば、特にボイ
ラー，内燃機関，硝酸製造工場等から排出される排ガス
に含まれる窒素酸化物を効率的に除去でき、またＳＯｘ
による被毒を受けることなく酸素雰囲気下において勿
ろ高活性を示す、方法及び触媒を提供することができる
。
硝酸製造工場などから排出される排ガス中に含まれる窒
素酸化物を効率よく除去するための方法及び触媒に関す
る。 【０００２】 【従来の技術】環境保全が世界的規模の課題になるにつ
れて、酸性雨の原因とも言われるＮＯｘ （窒素酸化物
）やＳＯｘ （硫黄酸化物）の除去問題は多くの関心を
集めている。ＮＯｘ の主な発生源はボイラー，自動車
の内燃機関或いは硝酸製造工場からの排気ガスである。 【０００３】従来、例えば、ガソリンを用いる自動車に
おいては、白金とロジウムとセシウムとを含む三元触媒
が使われている。ガソリンエンジンでは、ほぼ理論空燃
比（Ａ／Ｆ＝１４．６）の条件下で燃料が燃やされるの
で、排ガス中の酸素濃度が低く、排ガス中のＣＯ，ＮＯ
及び炭化水素は上記三元触媒で同時に除去され得る。こ
の触媒では、白金はＣＯ及び炭化水素を酸化させる役割
を、ロジウムはＮＯｘ を還元させる役割を、又セシウ
ムは排ガスの組成によって酸素を放出したり貯蔵したり
する役割を夫々主に果たしている。 【０００４】しかしながら、空燃比が高くて酸素リッチ
になったり、ディーゼルエンジンやボイラーにおける如
く排ガス中に過剰の酸素が含まれている場合は、脱硝活
性の高いロジウムでも殆どその活性を失ってしまうため
、上記の三元触媒は機能しなくなり、使用することがで
きなくなる。そこで、従来このような場合には、窒素酸
化物を除去する方法として、例えばＶ２ Ｏ５ −Ｔｉ
Ｏ２ 触媒を用い、アンモニア還元剤で一酸化窒素を選
択的に還元する方法が採用されていた。しかしながら、
この方法では、危険で取扱いに困難の多いアンモニアを
使用するため、これに代えて炭化水素を還元剤として使
える触媒が望まれ、従来、この目的のために、例えば、
銅イオンでゼオライトのＨ＋ 又はＮａ＋ とイオン交
換することによって得られる触媒（特開昭６３−１００
９１９号）等幾種類かの触媒が提案されている。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】ところで、上記の銅−
ゼオライト触媒は、ゼオライトが高価であるばかりか、
銅イオンの交換に手間が掛かるという欠点があり、窒素
酸化物の除去能力も必ずしも十分ではないという問題が
ある。更に、銅触媒はＳＯｘ により被毒され易いとい
う問題もあり、而も低温で活性が低く、実用上十分なも
のとは言い難かった。 【０００６】本発明は、従来の技術の有するこのような
問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とすると
ころは、炭化水素を還元剤として使用してＳＯｘ によ
る被毒がなく窒素酸化物を特に低温において除去する能
力を有し且つ調製の容易な、排ガス中の窒素酸化物除去
方法及び触媒を提供しようとするものである。 【０００７】 【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明による方法は、窒素酸化物を含む排ガスを酸
化雰囲気中炭化水素の存在下で白金を含有する触媒と接
触させるようにしたものである。 【０００８】本発明による白金を含有する触媒は、好ま
しくは、アルミナ，シリカ，チタニア，ジルコニア，り
ん酸アルミニウム，硼酸アルミニウム、ボリア，シリカ
アルミナ，ゼオライト及び活性炭の内の一若しくは二以
上を複合することにより得られる担体により担持されて
いる。 【０００９】反応温度は、３００℃以下、好ましくは２
８０℃以下に保たれる。又、本発明の方法によれば、Ｓ
Ｏｘ が共存する窒素酸化物を含む排ガス中からＮＯｘ
が除去されるようになっている。 【００１０】 【作用】本発明者らは、窒素酸化物を含有する排ガスを
酸化雰囲気中炭化水素の存在下で白金を含有する触媒と
接触させると、排ガス中の窒素酸化物を効率よく除去で
きることを見出した。又、この触媒は、担体上に担持さ
せて表面積を大きく保つことによって活性を大きくする
ことが可能である。シリカは、比較例１に示すように、
それ自体では窒素酸化物の除去能力を全く持たず、アル
ミナ及びりん酸アルミニウムは、比較例２及び３に示す
ように、僅かにしか活性を示さない。しかしながら、こ
のような化合物に白金を担持させると、実施例１乃至３
に示すように、高い窒素酸化物除去活性を得ることがで
きる。触媒の調製方法としては、白金を担体上に分散す
ることができればよく、特に限定されない。 【００１１】炭化水素としては、窒素酸化物を還元し得
るものならば何でもよく、排ガス中に存在するものでも
よいし、足りない場合は外部から導入してもよい。導入
される炭化水素としては、プロパン，ブタン，シクロヘ
キサン等のパラフイン系炭化水素，エチレン，プロピレ
ン等のオレフイン系炭化水素、或いはトルエン，キシレ
ン等の芳香族炭化水素を例として挙げることができる。 導入量としては、排ガス中の既存の炭化水素と合わせて
、排ガス中の窒素酸化物と化学量論的に反応してＮ２
，Ｈ２ Ｏ及びＣＯ２ を生成させるだけの量又はそれ
以上あればよい。 【００１２】又、白金含有触媒によって、酸化雰囲気中
で炭化水素は酸素よりも窒素酸化物と優先的に反応する
。この場合、酸化雰囲気とは、排ガス中の一酸化炭素，
水素及び炭化水素すべてを炭酸ガスと水に変換するのに
必要な量よりも多くの酸素が存在する状態を言うものと
する。 【００１３】更に、本発明者らは、反応温度を３００℃
以下に保つと期待通りの触媒活性が得られることを見出
した。還元雰囲気中でＳＯｘ がＳ又はＨ２ Ｓに還元
され、生成されたＳとＨ２ Ｓにより白金触媒は被毒を
受けて性能が低下することはよく知られているところで
あるが、反応温度を３００℃以下好ましくは２８０℃以
下に保つと、酸化雰囲気下では上述の被毒メカニズムが
働かず、実施例７で示されるようにＳＯｘ により殆ど
被毒を受けない。しかも、３００℃以下で特にＮＯｘ
除去能力が発揮される。 【００１４】 【実施例】 活性実験 触媒１ｇを内径１０ｍｍのステンレス製反応管に充填し
、これに反応ガス（ガス組成 ＮＯ：１０００ｐｐｍ
，Ｃ３ Ｈ６ ：１０００ｐｐｍ，Ｏ２ ：５容量％，
Ｈｅ：残量）を３０ｍｌ／ｍｉｎの流速で、触媒層の温
度を１５０℃，２００℃，２５０℃，３００℃に夫々保
った反応管中を通過させた。各反応管の出口のＮＯとＮ
Ｏ２ の濃度は化学発光式のＮＯｘ 計で測定した。触
媒の性能評価基準として、｛（反応管入口のＮＯｘ 濃
度−出口のＮＯｘ 濃度）／（反応管入口のＮＯｘ 濃
度）｝×１００％で表わされるＮＯの転換率を用いた。 尚、副生成物のＮ２ Ｏはガスクロマトグラフで検出し
、ＮＯの転換率の補正を行なった。 【００１５】実施例１ 塩化白金酸０．４ｇを２００ｍｌの水に溶かし、１５ｇ
のシリカ担体（富士デビソン製ＣＡＲＩＡＣＴ−１０，
ＢＥＴ表面積：３００ｍ２ ／ｇ）にこれを加え、蒸発
乾固し、５００℃空気中で３時間焼成することにより、
触媒を作った。これを用いた活性実験結果は表１に示さ
れている。 比較例１ 実施例１と同じシリカ担体に白金を担持させずに活性実
験を行なった。その結果は表１に示されている。 【００１６】実施例２ ０．４ｇの塩化白金酸を２００ｍｌの水に溶かした溶液
を２３ｇのＡｌ（ＯＨ）３ 粉末（日本ケツチェン製水
酸化アルミニウムＧｒａｄｅ Ｇ，ＢＥＴ表面積３４
０ｍ２ ／ｇ）に加え、攪拌しながら蒸発乾固した。こ
れを１１０℃で２４時間乾燥した後、５００℃空気中で
３時間焼成して、１重量％ｐｔ／Ａｌ２ Ｏ３ の触媒
を作った。 使用する前に４００℃２時間２０％水素中で還元した。 これを用いた活性実験結果は表１に示されている。 比較例２ 実施例２と同じＡｌ（ＯＨ）３ 粉末に白金を担持させ
ず、５００℃空気中で３時間焼成したものを用いて活性
実験を行なった。その結果は表１に示されている。 【００１７】実施例３ ７５ｇのＡｌ（ＯＨ３ ）３ ．９Ｈ２ Ｏ及び２３ｇ
のＨ３ ＰＯ４ を１リットルの水に溶かし、アンモニ
ア水を最終ＰＨが７〜８になるまで１ｍｌ／ｍｉｎの速
度で滴下し、約２時間攪拌した後、２４時間放置し、次
にこれを濾過して純水で洗浄した後、１１０℃で２４時
間乾燥し、その後５００℃空気中で３時間焼成して、り
ん酸アルミニウムを得た。かくして得られたりん酸アン
モニウム１５ｇに、０．４ｇの塩化白金酸を渡河した溶
液を加えて、攪拌しながら蒸発乾固し、１１０℃で２０
時間乾燥した後、５００℃空気中で３時間焼成すること
により、触媒を作った。使用する前に４００℃２時間２
０％水素中で還元した。これを用いた活性実験結果は表
１に示されている。 比較例３ 実施例３において得たりん酸アルミニウムを用いて活性
実験を行なった。その結果は表１に示されている。 【００１８】実施例４ 実施例２で用いたＡｌ（ＯＨ）３ 粉末３２ｇに、硼酸
２４．７ｇを２００ｍｌの熱湯（８０℃）に溶かした溶
液を添加し、２時間攪拌して、１１０℃で蒸発乾固した
後、５００℃空気中で３時間焼成し、硼酸アルミニウム
（ＡｌＢｘ Ｏｙ ）を得た。かくして得られた硼酸ア
ルミニウム１５ｇに、２ｇの塩化白金酸を溶かした溶液
を加え、攪拌しながら蒸発乾固し、１１０℃で２０時間
乾燥した後、５００℃空気中で３時間焼成することによ
り、触媒を作った。使用する前に４００℃２時間２０％
水素中で還元した。これを用いた活性実験結果は表１に
示されている。 比較例４ 実施例４において得た硼酸アルミニウムを用いて活性実
験を行なった。その結果は表１に示されている。 【００１９】実施例５ 実施例３においては、窒素酸化物を還元する炭化水素と
してプロピレンが用いられたが、本実施例ではその代わ
りにプロパンが用いられた。この場合のｐｔ／Ａｌ２
Ｏ３ の反応活性は表１に示されている。 【００２０】実施例６ 実施例１と実施例３において用いられたのと同様の触媒
を用い、反応ガスの組成を変化させて活性実験を行なっ
た。その時の活性の変化は表２に示されている。 【００２１】実施例７ 実施例１と実施例３において用いられたのと同様の触媒
を用い、ＳＯ２ １００ｐｐｍの存在下において活性実
験を行なった。その場合の脱硝活性が表３に示されてい
る。 【００２２】 【００２３】 表２
ＮＯの転換率（％） ───────
──────────────────────
Ｏ２ Ｃ３ Ｈ６
Ｐｔ／ＳｉＯ２ Ｐｔ／ＡｌＰＯ４
（％） （ｐｐｍ）
（１ｗｔ） （５ｗｔ％）
０ １０
００ １
６．５
５ １０００ ５７
．１ ８０．５
５ ４００
２１．９ ４７．
６ １０
１０００ ４８．６
６６．６
１０ ４００
１７．９ ６２．８
──────────────
───────────────
ＮＯ：１０００ｐｐｍ 反
応温度：２００℃【００２４】 表３
ＮＯの転換率（％） ─────────
──────────────────────
ＳＯ２ Ｐｔ／ＳｉＯ２
Ｐｔ／ＡｌＰＯ４ Ｐｔ／ＡｌＰＯ４
（ｐｐｍ） （１ｗｔ）
（１ｗｔ％） （５ｗｔ％）
０ ５７．
１ ８４．１ ９０．５
１００
５０．０ ８３．４
８４．５ ──
─────────────────────────
──── ＮＯ：１０
００ｐｐｍ 反応温度：２００℃
Ｃ３ Ｈ６ ：１０００ｐｐｍ
Ｏ２ ：５容量％
【００２５】 【発明の効果】上述の如く、本発明によれば、特にボイ
ラー，内燃機関，硝酸製造工場等から排出される排ガス
に含まれる窒素酸化物を効率的に除去でき、またＳＯｘ
による被毒を受けることなく酸素雰囲気下において勿
ろ高活性を示す、方法及び触媒を提供することができる
。
Claims (5)
- 【請求項１】 窒素酸化物を含む排ガスを酸化雰囲気
中炭化水素の存在下で白金を含有する触媒と接触させる
ことにより排ガス中の窒素酸化物を除去するようにした
方法。 - 【請求項２】 ３００℃以下の温度で接触反応を行な
わせるようにした、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 硫黄酸化物が共存する窒素酸化物を含
む排ガス中より窒素酸化物を除去するようにした、請求
項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】 白金を含有していて酸化雰囲気中炭化
水素の存在下で窒素酸化物を含む排ガスと接触せしめら
れて該排ガス中より該窒素酸化物を除去する触媒。 - 【請求項５】 アルミナ，シリカ，チタニア，ジルコ
ニア，りん酸アルミニウム，硼酸アルミニウム，ボリア
，シリカアルミナ，ゼオライト及び活性炭の内の一若し
くは二以上を複合することにより得られる担体により担
持されている、請求項４に記載の触媒。
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|---|---|---|---|
| JP3105668A JP2737441B2 (ja) | 1991-05-10 | 1991-05-10 | 排ガス中の窒素酸化物除去方法及び触媒 |
| KR1019920007592A KR950007916B1 (ko) | 1991-05-10 | 1992-05-04 | 배기가스중의 질소산화물을 제거하는 방법 |
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|---|---|---|---|
| JP3105668A JP2737441B2 (ja) | 1991-05-10 | 1991-05-10 | 排ガス中の窒素酸化物除去方法及び触媒 |
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|---|---|
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| JP2737441B2 JP2737441B2 (ja) | 1998-04-08 |
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ID=14413822
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|---|---|---|---|---|
| JP2010000446A (ja) * | 2008-06-20 | 2010-01-07 | Asahi Kasei Corp | リーンバーン排ガス浄化用触媒 |
| JP2013075286A (ja) * | 2011-09-14 | 2013-04-25 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化用触媒構成体 |
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Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
| JPS5220971A (en) * | 1975-08-12 | 1977-02-17 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Process for removing nitrogen oxides |
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-
1991
- 1991-05-10 JP JP3105668A patent/JP2737441B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5220971A (en) * | 1975-08-12 | 1977-02-17 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Process for removing nitrogen oxides |
| JPS5319554A (en) * | 1976-08-04 | 1978-02-22 | Nishinihon Kontorooru Kk | Dc reactor |
| JPS6044026A (ja) * | 1983-07-23 | 1985-03-08 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | ガス混合物の二酸化窒素含有量を減らす方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010000446A (ja) * | 2008-06-20 | 2010-01-07 | Asahi Kasei Corp | リーンバーン排ガス浄化用触媒 |
| JP2013075286A (ja) * | 2011-09-14 | 2013-04-25 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化用触媒構成体 |
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| Publication number | Publication date |
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| JP2737441B2 (ja) | 1998-04-08 |
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