JPH04337098A - 耐食性、めっき密着性に優れたＺｎ−Ｎｉ−Ｍｏ系複層電気亜鉛合金めっき鋼板 - Google Patents
耐食性、めっき密着性に優れたＺｎ−Ｎｉ−Ｍｏ系複層電気亜鉛合金めっき鋼板Info
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- JPH04337098A JPH04337098A JP10730591A JP10730591A JPH04337098A JP H04337098 A JPH04337098 A JP H04337098A JP 10730591 A JP10730591 A JP 10730591A JP 10730591 A JP10730591 A JP 10730591A JP H04337098 A JPH04337098 A JP H04337098A
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- corrosion resistance
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐食性、めっき密着性
に優れたＺｎ−Ｎｉ−Ｍｏ系複層電気亜鉛合金めっき鋼
板に関する。
に優れたＺｎ−Ｎｉ−Ｍｏ系複層電気亜鉛合金めっき鋼
板に関する。
【０００２】
【従来の技術】冷延鋼板の加工性や強度を損わずに量産
化出来る高耐食性鋼板として電気亜鉛めっき鋼板が汎用
されている。近年では寒冷地における冬季の道路凍結防
止用の散布塩に対する自動車の防錆鋼板として亜鉛めっ
き鋼板の使用が試みられ、苛酷な腐食環境での耐食性の
要求が増加している。
化出来る高耐食性鋼板として電気亜鉛めっき鋼板が汎用
されている。近年では寒冷地における冬季の道路凍結防
止用の散布塩に対する自動車の防錆鋼板として亜鉛めっ
き鋼板の使用が試みられ、苛酷な腐食環境での耐食性の
要求が増加している。
【０００３】これら亜鉛めっき鋼板の耐食性向上の要求
に対して、亜鉛のめっき量（付着量）を増大することに
よる耐食性の向上が知られているが、めっき量が増すと
、鋼板の加工性等を損うので、この対策にも限界がある
。めっき量の増加以外に亜鉛の溶解を抑制するための合
金めっきが数多く提案されている。これらの多くはＦｅ
、Ｎｉ、Ｃｏといった鉄族元素を合金成分として含有す
るものであり、未塗装あるいは塗装後の耐食性が亜鉛め
っき鋼板に比べて優れる特徴があり、工業的に生産、実
用化されているが、耐食性をさらに向上させることが強
く望まれている。
に対して、亜鉛のめっき量（付着量）を増大することに
よる耐食性の向上が知られているが、めっき量が増すと
、鋼板の加工性等を損うので、この対策にも限界がある
。めっき量の増加以外に亜鉛の溶解を抑制するための合
金めっきが数多く提案されている。これらの多くはＦｅ
、Ｎｉ、Ｃｏといった鉄族元素を合金成分として含有す
るものであり、未塗装あるいは塗装後の耐食性が亜鉛め
っき鋼板に比べて優れる特徴があり、工業的に生産、実
用化されているが、耐食性をさらに向上させることが強
く望まれている。
【０００４】このため、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき中にモリ
ブデンの金属あるいは酸化物を含有させためっき鋼板を
得るために、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき浴中にモリブデン酸
塩を溶解させ、電気めっきする方法が、特開昭６１−３
４１９４号、特開昭６２−５０４９７号に提案されてい
る。
ブデンの金属あるいは酸化物を含有させためっき鋼板を
得るために、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき浴中にモリブデン酸
塩を溶解させ、電気めっきする方法が、特開昭６１−３
４１９４号、特開昭６２−５０４９７号に提案されてい
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
公知文献に記載されためっきを詳細に追試、調査したと
ころ下記の問題があることを発見した。すなわち特開昭
６１−３４１９４号では薄い亜鉛めっき層、特開昭６２
−５０４９７号では鋼板上といった酸性溶液で溶解しや
すい表面にＺｎ−Ｎｉ−Ｍｏ合金複合めっきを形成する
ために、鋼板をめっき液に浸漬したさい、亜鉛めっき層
または鋼板表面が溶解し、モリブデン酸化物が置換析出
を起こす。このため、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｍｏ合金複合めっき
層の密着性が悪くなる欠点があった。
公知文献に記載されためっきを詳細に追試、調査したと
ころ下記の問題があることを発見した。すなわち特開昭
６１−３４１９４号では薄い亜鉛めっき層、特開昭６２
−５０４９７号では鋼板上といった酸性溶液で溶解しや
すい表面にＺｎ−Ｎｉ−Ｍｏ合金複合めっきを形成する
ために、鋼板をめっき液に浸漬したさい、亜鉛めっき層
または鋼板表面が溶解し、モリブデン酸化物が置換析出
を起こす。このため、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｍｏ合金複合めっき
層の密着性が悪くなる欠点があった。
【０００６】本発明は、このように、今回はじめて明ら
かになった従来技術の致命的な欠点を有利に解決するた
め、鋼板とＺｎ−Ｎｉ−Ｍｏ合金複合めっき層の間に酸
性溶液に難溶なＺｎ−Ｎｉ合金めっきの第１層を設ける
ことによって、モリブデン酸化物の置換析出を防止し、
耐食性に優れるＺｎ−Ｎｉ−Ｍｏ合金複合めっき層の密
着性を向上させた複層電気亜鉛合金めっき鋼板を提供す
ることを目的とするものである。
かになった従来技術の致命的な欠点を有利に解決するた
め、鋼板とＺｎ−Ｎｉ−Ｍｏ合金複合めっき層の間に酸
性溶液に難溶なＺｎ−Ｎｉ合金めっきの第１層を設ける
ことによって、モリブデン酸化物の置換析出を防止し、
耐食性に優れるＺｎ−Ｎｉ−Ｍｏ合金複合めっき層の密
着性を向上させた複層電気亜鉛合金めっき鋼板を提供す
ることを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、鋼
板の少なくとも一方の面に、第１層としてＮｉ含有率２
０ｗｔ％以上、めっき付着量が１０ｍｇ／ｍ２ 〜１０
ｇ／ｍ２のＺｎ−Ｎｉ合金めっき層を形成し、その上に
第２層として付着量が５０ｇ／ｍ２以下、Ｎｉ含有率が
５〜２０ｗｔ％のＺｎ−Ｎｉ合金めっき中にモリブデン
酸化物をＭｏ金属として０．０１〜４０ｗｔ％分散含有
するＺｎ−Ｎｉ−Ｍｏ系合金複合めっきを形成してなる
ことを特徴とする耐食性、めっき密着性に優れたＺｎ−
Ｎｉ−Ｍｏ系複層電気亜鉛合金めっき鋼板を提供するも
のである。
板の少なくとも一方の面に、第１層としてＮｉ含有率２
０ｗｔ％以上、めっき付着量が１０ｍｇ／ｍ２ 〜１０
ｇ／ｍ２のＺｎ−Ｎｉ合金めっき層を形成し、その上に
第２層として付着量が５０ｇ／ｍ２以下、Ｎｉ含有率が
５〜２０ｗｔ％のＺｎ−Ｎｉ合金めっき中にモリブデン
酸化物をＭｏ金属として０．０１〜４０ｗｔ％分散含有
するＺｎ−Ｎｉ−Ｍｏ系合金複合めっきを形成してなる
ことを特徴とする耐食性、めっき密着性に優れたＺｎ−
Ｎｉ−Ｍｏ系複層電気亜鉛合金めっき鋼板を提供するも
のである。
【０００８】
【作用】以下に本発明をさらに詳細に説明する。
【０００９】モリブデン酸化物含有めっきはモリブデン
酸化物含有率０．０１ｗｔ％以上（Ｍｏ金属として）で
良好な耐食性を示すが、鋼板上にＭｏ複合めっきを得る
ためにめっき浴中にモリブデン酸塩を添加すると、めっ
き液中での鋼板の溶解によって、モリブデン酸化物が置
換析出する。このため、鋼板とＭｏ複合めっき層の間に
モリブデン酸化物層ができるためにＭｏ複合めっきのめ
っき密着性が悪くなる。
酸化物含有率０．０１ｗｔ％以上（Ｍｏ金属として）で
良好な耐食性を示すが、鋼板上にＭｏ複合めっきを得る
ためにめっき浴中にモリブデン酸塩を添加すると、めっ
き液中での鋼板の溶解によって、モリブデン酸化物が置
換析出する。このため、鋼板とＭｏ複合めっき層の間に
モリブデン酸化物層ができるためにＭｏ複合めっきのめ
っき密着性が悪くなる。
【００１０】本発明は鋼板あるいはＺｎめっきがめっき
液中で溶解することによって、モリブデン酸化物層が置
換析出することに着目し、めっき液中で溶解を起こしに
くいめっき層を第１層に設けることによって、モリブデ
ン酸化物層の形成を防ぎ、Ｍｏ複合めっき層のめっき密
着性を向上させるものである。
液中で溶解することによって、モリブデン酸化物層が置
換析出することに着目し、めっき液中で溶解を起こしに
くいめっき層を第１層に設けることによって、モリブデ
ン酸化物層の形成を防ぎ、Ｍｏ複合めっき層のめっき密
着性を向上させるものである。
【００１１】Ｎｉ含有率が２０ｗｔ％以上でめっき付着
量が１０ｍｇ／ｍ２ 〜１０ｇ／ｍ２のＺｎ−Ｎｉ合金
めっき層を第１層に設けることによって、めっき液中で
の鋼板の溶解によるモリブデン酸化物層の形成を防ぎ、
耐食性に優れるＺｎ−Ｎｉ−Ｍｏ系合金複合めっき層の
めっき付着性を向上させるものである。次に、めっき合
金組成およびめっき厚さを限定した理由について説明す
る。
量が１０ｍｇ／ｍ２ 〜１０ｇ／ｍ２のＺｎ−Ｎｉ合金
めっき層を第１層に設けることによって、めっき液中で
の鋼板の溶解によるモリブデン酸化物層の形成を防ぎ、
耐食性に優れるＺｎ−Ｎｉ−Ｍｏ系合金複合めっき層の
めっき付着性を向上させるものである。次に、めっき合
金組成およびめっき厚さを限定した理由について説明す
る。
【００１２】第１層のＺｎ−Ｎｉ合金めっき層の膜厚は
１０ｍｇ／ｍ２未満では鋼板の表面に均一にＺｎ−Ｎｉ
合金めっき層を形成させるのが困難なため、鋼板の溶解
が起こり、モリブデンの酸化物層が形成される。このた
め密着性の向上効果が得られない。１０ｇ／ｍ２を超え
ると第１層のＺｎ−Ｎｉ合金めっき層がパウダリングを
起こしやすくなるため、やはり密着性が悪くなる。また
、第１層のＮｉ含有率２０ｗｔ％未満ではＺｎ−Ｎｉ合
金めっき層中のＺｎが溶解して、モリブデン酸化物の置
換析出を防ぐことができない。なお、Ｎｉ含有率２０ｗ
ｔ％以上でめっき密着性は向上するが、Ｎｉ含有率３０
ｗｔ％を越えるとさらにめっき密着性は良好となる。こ
のため、第１層のＺｎ−Ｎｉ合金めっき層はＮｉ含有量
２０ｗｔ％以上、めっき付着量１０ｍｇ／ｍ２ 〜１０
ｇ／ｍ２とする。
１０ｍｇ／ｍ２未満では鋼板の表面に均一にＺｎ−Ｎｉ
合金めっき層を形成させるのが困難なため、鋼板の溶解
が起こり、モリブデンの酸化物層が形成される。このた
め密着性の向上効果が得られない。１０ｇ／ｍ２を超え
ると第１層のＺｎ−Ｎｉ合金めっき層がパウダリングを
起こしやすくなるため、やはり密着性が悪くなる。また
、第１層のＮｉ含有率２０ｗｔ％未満ではＺｎ−Ｎｉ合
金めっき層中のＺｎが溶解して、モリブデン酸化物の置
換析出を防ぐことができない。なお、Ｎｉ含有率２０ｗ
ｔ％以上でめっき密着性は向上するが、Ｎｉ含有率３０
ｗｔ％を越えるとさらにめっき密着性は良好となる。こ
のため、第１層のＺｎ−Ｎｉ合金めっき層はＮｉ含有量
２０ｗｔ％以上、めっき付着量１０ｍｇ／ｍ２ 〜１０
ｇ／ｍ２とする。
【００１３】第２層のＺｎ−Ｎｉ−Ｍｏ系合金複合めっ
き層の付着量が５０ｇ／ｍ２を超えるとパウダリングを
起こしやすくなるため、めっき密着性が悪くなる。付着
量は５０ｇ／ｍ２以下の範囲では特に制限はないが、付
着量が少ないと耐食性が低下するため１０ｇ／ｍ２以上
が望ましい。 Ｎｉ含有率が５ｗｔ％未満では耐食性の向上効果が見ら
れず、２０ｗｔ％を超えると耐食性が低下する。また、
モリブデン酸化物の含有率がＭｏ金属で換算して０．０
１ｗｔ％未満では耐食性向上効果が認められず、４０ｗ
ｔ％を超えるとパウダリングを起こしやすくなり、めっ
き密着性が低下する。このため、第２層のＺｎ−Ｎｉ−
Ｍｏ合金複合めっき層の付着量５０ｇ／ｍ２以下、Ｎｉ
含有率５〜２０ｗｔ％、モリブデン酸化物含有率０．０
１〜４０ｗｔ％（Ｍｏ金属換算）とする。
き層の付着量が５０ｇ／ｍ２を超えるとパウダリングを
起こしやすくなるため、めっき密着性が悪くなる。付着
量は５０ｇ／ｍ２以下の範囲では特に制限はないが、付
着量が少ないと耐食性が低下するため１０ｇ／ｍ２以上
が望ましい。 Ｎｉ含有率が５ｗｔ％未満では耐食性の向上効果が見ら
れず、２０ｗｔ％を超えると耐食性が低下する。また、
モリブデン酸化物の含有率がＭｏ金属で換算して０．０
１ｗｔ％未満では耐食性向上効果が認められず、４０ｗ
ｔ％を超えるとパウダリングを起こしやすくなり、めっ
き密着性が低下する。このため、第２層のＺｎ−Ｎｉ−
Ｍｏ合金複合めっき層の付着量５０ｇ／ｍ２以下、Ｎｉ
含有率５〜２０ｗｔ％、モリブデン酸化物含有率０．０
１〜４０ｗｔ％（Ｍｏ金属換算）とする。
【００１４】
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明
する。
する。
【００１５】（実施例１）実施例に用いためっき用鋼板
は全て同一の板厚０．７ｍｍの冷延鋼板とし、脱し、酸
洗の前処理をした後、下記の要領でめっきを行った。 （１）Ｚｎ−Ｎｉ合金第１層のめっき方法めっき浴組成 ＺｎＳＯ４ ・７Ｈ２ Ｏ ５０ｇ／ｌ
、ＮｉＳＯ４ ６Ｈ２ Ｏ ２００
〜３５０ｇ／ｌ、Ｎａ２ ＳＯ４
５０ｇ／ｌめっき条件 ｐＨ２．０、浴温５０℃、 電流密度５０Ａ／ｄｍ２ （２）第２層のＺｎ−Ｎｉ−Ｍｏ合金複合層のめっき方
法 めっき浴組成 ＺｎＳＯ４ ・７Ｈ２ Ｏ １４０ｇ／１、
ＮｉＳＯ４ ・６Ｈ２ Ｏ １００〜２１０
ｇ／ｌＮａ２ ＳＯ４
５０ｇ／ｌ、（ＮＨ４ ）６ Ｍｏ７ Ｏ２４・４
Ｈ２ Ｏ １〜１０ｇ／ｌめっき条件 ｐＨ２．０、浴温５０℃、 電流密度２５Ａ／ｄｍ２
は全て同一の板厚０．７ｍｍの冷延鋼板とし、脱し、酸
洗の前処理をした後、下記の要領でめっきを行った。 （１）Ｚｎ−Ｎｉ合金第１層のめっき方法めっき浴組成 ＺｎＳＯ４ ・７Ｈ２ Ｏ ５０ｇ／ｌ
、ＮｉＳＯ４ ６Ｈ２ Ｏ ２００
〜３５０ｇ／ｌ、Ｎａ２ ＳＯ４
５０ｇ／ｌめっき条件 ｐＨ２．０、浴温５０℃、 電流密度５０Ａ／ｄｍ２ （２）第２層のＺｎ−Ｎｉ−Ｍｏ合金複合層のめっき方
法 めっき浴組成 ＺｎＳＯ４ ・７Ｈ２ Ｏ １４０ｇ／１、
ＮｉＳＯ４ ・６Ｈ２ Ｏ １００〜２１０
ｇ／ｌＮａ２ ＳＯ４
５０ｇ／ｌ、（ＮＨ４ ）６ Ｍｏ７ Ｏ２４・４
Ｈ２ Ｏ １〜１０ｇ／ｌめっき条件 ｐＨ２．０、浴温５０℃、 電流密度２５Ａ／ｄｍ２
【００１６】得られた各めっき鋼板についてめっき密着
性、耐食性を次の方法で調査した。 （めっき密着性）１８０℃曲げテープ剥離法によりめっ
きの剥離量によって密着性を評価した。評価は◎：めっ
き剥離なし、○：めっき剥離少、×：めっき剥離多 （耐食性評価）ＪＩＳ Ｚ２３７１−１９５５よる塩
水噴霧試験を行い、赤錆発生までの時間（日数）で耐食
性を評価した。
性、耐食性を次の方法で調査した。 （めっき密着性）１８０℃曲げテープ剥離法によりめっ
きの剥離量によって密着性を評価した。評価は◎：めっ
き剥離なし、○：めっき剥離少、×：めっき剥離多 （耐食性評価）ＪＩＳ Ｚ２３７１−１９５５よる塩
水噴霧試験を行い、赤錆発生までの時間（日数）で耐食
性を評価した。
【００１７】結果をまとめて第１表に示す。
【００１８】表１から明らかなように、本発明による複
層電気亜鉛合金めっき鋼板は耐食性に優れ、また密着性
が大幅に向上したことがわかる。
層電気亜鉛合金めっき鋼板は耐食性に優れ、また密着性
が大幅に向上したことがわかる。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば耐
食性の優れたＺｎ−Ｎｉ−ＭＯ系合金複合めっき密着性
を大幅に向上させることができる。このため、自動車を
はじめとする運輸車両材料、建築用材料、電気機器用材
料に運用することによって工業的に優れた効果が得られ
る。
食性の優れたＺｎ−Ｎｉ−ＭＯ系合金複合めっき密着性
を大幅に向上させることができる。このため、自動車を
はじめとする運輸車両材料、建築用材料、電気機器用材
料に運用することによって工業的に優れた効果が得られ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】 鋼板の少なくとも一方の面に、第１層
としてＮｉ含有率２０ｗｔ％以上、めっき付着量が１０
ｍｇ／ｍ２ 〜１０ｇ／ｍ２のＺｎ−Ｎｉ合金めっき層
を形成し、その上に第２層として付着量が５０ｇ／ｍ２
以下、Ｎｉ含有率が５〜２０ｗｔ％、モリブデン酸化物
をＭｏ金属として０．０１〜４０ｗｔ％分散含有するＺ
ｎ−Ｎｉ−Ｍｏ系合金複合めっきを形成してなることを
特徴とする耐食性、めっき密着性に優れたＺｎ−Ｎｉ−
Ｍｏ系複層電気亜鉛合金めっき鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10730591A JPH04337098A (ja) | 1991-05-13 | 1991-05-13 | 耐食性、めっき密着性に優れたＺｎ−Ｎｉ−Ｍｏ系複層電気亜鉛合金めっき鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10730591A JPH04337098A (ja) | 1991-05-13 | 1991-05-13 | 耐食性、めっき密着性に優れたＺｎ−Ｎｉ−Ｍｏ系複層電気亜鉛合金めっき鋼板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04337098A true JPH04337098A (ja) | 1992-11-25 |
Family
ID=14455722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10730591A Withdrawn JPH04337098A (ja) | 1991-05-13 | 1991-05-13 | 耐食性、めっき密着性に優れたＺｎ−Ｎｉ−Ｍｏ系複層電気亜鉛合金めっき鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04337098A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006336089A (ja) * | 2005-06-03 | 2006-12-14 | Nippon Steel Corp | 高耐食性表面処理鋼材および塗装鋼材 |
| WO2013018633A1 (ja) * | 2011-08-02 | 2013-02-07 | ユケン工業株式会社 | 亜鉛合金めっき部材からなる摺動部材および電気亜鉛合金めっき液 |
| CN104975313A (zh) * | 2014-04-08 | 2015-10-14 | 浙江师范大学 | 一种非晶纳米晶复合镀层电极的制备工艺 |
| CN110938849A (zh) * | 2019-10-29 | 2020-03-31 | 湖北第二师范学院 | 一种锌钼合金镀层钛合金及其制备方法 |
-
1991
- 1991-05-13 JP JP10730591A patent/JPH04337098A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006336089A (ja) * | 2005-06-03 | 2006-12-14 | Nippon Steel Corp | 高耐食性表面処理鋼材および塗装鋼材 |
| WO2013018633A1 (ja) * | 2011-08-02 | 2013-02-07 | ユケン工業株式会社 | 亜鉛合金めっき部材からなる摺動部材および電気亜鉛合金めっき液 |
| JP2013032571A (ja) * | 2011-08-02 | 2013-02-14 | Yuken Industry Co Ltd | 亜鉛合金めっき部材からなる摺動部材および電気亜鉛合金めっき液 |
| CN104975313A (zh) * | 2014-04-08 | 2015-10-14 | 浙江师范大学 | 一种非晶纳米晶复合镀层电极的制备工艺 |
| CN110938849A (zh) * | 2019-10-29 | 2020-03-31 | 湖北第二师范学院 | 一种锌钼合金镀层钛合金及其制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19980806 |