JPH04338364A - （ヘテロ）アリールアル（ケ／キ）ニルアミンの製法および新規な（ヘテロ）アリールアルキニルアミン - Google Patents

（ヘテロ）アリールアル（ケ／キ）ニルアミンの製法および新規な（ヘテロ）アリールアルキニルアミン

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JPH04338364A
JPH04338364A JP4029894A JP2989492A JPH04338364A JP H04338364 A JPH04338364 A JP H04338364A JP 4029894 A JP4029894 A JP 4029894A JP 2989492 A JP2989492 A JP 2989492A JP H04338364 A JPH04338364 A JP H04338364A
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デイートマー・クーント
Thomas Himmler
トーマス・ヒムラー
Heinz Ziemann
ハインツ・ジーマン
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、（ヘテロ）アリールアル（ケ／
キ）ニルアミン類の新規な製造方法、並びに薬品および
植物保護剤用の、この場合には特に除草剤用の、中間生
成物として使用できる新規な（ヘテロ）アリールアルキ
ニルアミン類に関するものである。
【０００２】例えば１−クロロ−１，１−ジメチル−３
−フェニル−２−プロピンの如き適当なハロゲン化合物
を例えばエチルアミンの如きアミノ化合物と反応させる
時にある種のアリールアルキニルアミン類、例えばＮ−
エチル−１，１−ジメチル−３−フェニル−２−プロピ
ニルアミン、が得られることは知られている（ザ・ジャ
ーナル・オブ・ザ・オーガニック・ケミストリイ（Ｊ．
Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．）、３１（１９６６）、１２２−
１２７、特に１２３頁を参照のこと）。しかしながら、
この反応の収率は非常に低い。
【０００３】さらに、例えばＮ−（３′−クロロ−４′
−ブロモフェニル）−Ｎ′−メトキシ−Ｎ′−メチル尿
素の如き適当なハロゲノアリール化合物を例えば３−ヒ
ドロキシ−３−メチル−１−ブチンの如きヒドロキシア
ルキニル化合物と反応させる時に例えばＮ−［３−クロ
ロ−４−（３′−メチル−３′−ヒドロキシブチ−１′
−ニ−１′−ル）−フェニル］−Ｎ′−メトキシ−Ｎ′
−メチル−尿素の如きある種のヒドロキシアルキニルア
リール化合物が得られることも知られている（ヨーロッ
パ特許出願３０，９９２、特に９頁を参照のこと）。し
かしながら、アミノアルキニルアリール化合物の製造に
関する同様な反応はこれまでに知られていない。
【０００４】本出願は、一般式（Ｉ）
【０００５】
【化６】 ［式中、Ａはエタン−１，２−ジイル（エチレン、ジメ
チレン、−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表すか、またはエテン
−１，２−ジイル（エテニレン、ビニレン、−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−）を表すか、またはエチン−１，２−ジイル（エチ
ニレン、−Ｃ≡Ｃ−）を表し、Ａｒは各場合とも任意に
置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリールを
表し、そしてＲ１およびＲ２は同一であるかまたは異な
っており、そして個々に水素もしくはアルキルを表すか
または一緒になってアルカンジイル（アルキレン）を表
す］の（ヘテロ）アリールアル（ケ／キ）ニルアミン類
の製造方法に関するものであり、該方法は（ａ）式（Ｉ
）においてＡがエチン−１，２−ジイルを表しそしてＡ
ｒ、Ｒ１およびＲ２が上記の意味を有する場合には、一
般式（ＩＩ）
【０００６】
【化７】 Ａｒ−Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　（ＩＩ）［式中、Ａｒは上記の
意味を有しており、そしてＸはハロゲンを表す］のハロ
ゲノ（ヘテロ）アリール化合物を、触媒の存在下で、酸
受容体の存在下で、適宜別の反応助剤の存在下でそして
適宜希釈剤の存在下で、０℃−２００℃の間の温度にお
いて、一般式（ＩＩＩ）
【０００７】
【化８】 ［式中、Ｒ１およびＲ２は上記の意味を有する］のアミ
ノアルキル化合物と反応させ、そして適宜（ｂ）式（Ｉ
）においてＡがエタン−１，２−ジイルまたはエテン−
１，２−ジイルを表しそしてＡｒ、Ｒ１およびＲ２が上
記の意味を有する場合には、（ａ）に記載されている方
法段階により得られた一般式（Ｉａ）
【０００８】
【化９】 ［式中、Ａｒ、Ｒ１およびＲ２は上記の意味を有する］
の化合物を、適宜触媒の存在下でそして適宜希釈剤の存
在下で、０℃−１５０℃の間の温度において、水素化剤
と反応させることにより特徴づけられている。
【０００９】驚くべきことに、式（Ｉａ）の（ヘテロ）
アリールアルキニルアミン類を簡単な方法で高収率でそ
して非常に良好な性質で本発明に従う方法における方法
段階（ａ）を使用して製造することができる。副反応と
して予期されていた式（ＩＩ）のハロゲノ（ヘテロ）ア
リール化合物のハロゲン化された位置に対する式（ＩＩ
Ｉ）の化合物のアミノ基の親核性攻撃は実質的な程度に
まで明らかではない。
【００１０】本発明に従う方法は、方法段階（ａ）だけ
並びに方法段階（ａ）と（ｂ）との組み合わせの両者に
おいて、先行技術に価値ある付加を与えるものである。
【００１１】３−フェニル−２−プロピニルアミンおよ
び１−メチル−３−フェニル−２−プロピニルアミン（
両者はザ・ジャーナル・オブ・メディカル・ケミストリ
イ（Ｊ．　Ｍｅｄ．　Ｃｈｅｍ．）、１３（１９７０）
、１２４９−１２５０から公知である）並びにＮ′−［
３−（３−アミノ−３−メチル−１−ブチニル）−フェ
ニル］−Ｎ−メトキシ−メチル−尿素（ヨーロッパ特許
出願３０，９２２、実施例２．７０、１９頁から公知で
ある）以外の、上記の方法段階（ａ）により製造される
式（Ｉａ）
【００１２】
【化１０】 ［式中、Ａｒ各場合とも任意に置換されていてもよいア
リールまたはヘテロアリールであり、そしてＲ１および
Ｒ２は同一または異なっており、そして個々に水素もし
くはアルキルを表すかまたは一緒になってアルカンジイ
ル（アルキレン）を表す］の化合物は新規である。
【００１３】これらの新規な式（Ｉａ）の（ヘテロ）ア
ラルキニルアミン類は薬品および植物保護剤の製造用の
中間生成物である。
【００１４】本発明に従う方法により好適に製造される
式（Ｉ）の化合物は、Ａがエタン−１，２−ジイル（エ
チレン、ジメチレン、−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表すか、
またはエテン−１，２−ジイル（エテニレン、ビニレン
、−ＣＨ＝ＣＨ−）を表すか、またはエチン−１，２−
ジイル（エチニレン、−Ｃ≡Ｃ−）を表し、Ａｒがそれ
ぞれの炭素数が１０まででありそして適宜１−３個の窒
素原子および／または１個の酸素もしくは硫黄原子をヘ
テロ原子として有している各場合とも任意に置換されて
いてもよいアリールまたはヘテロアリール（ここで好適
な置換基としては、ハロゲン、シアノ、ニトロ、各場合
とも直鎖もしくは分枝鎖状のそれぞれ炭素数が１−４の
アルキル、アルコキシ、アルキルチオもしくはジアルキ
ルアミノ、各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のそれぞれ
炭素数が１−４でありそして１−９個の同一もしくは異
なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、ハロゲノ
アルコキシもしくはハロゲノアルキルチオ、各場合とも
直鎖もしくは分枝鎖状のそれぞれ各アルキル部分中の炭
素数が１−８のアルコキシカルボニルもしくはアルコキ
シイミノアルキル、炭素数が３−７のシクロアルキル、
炭素数が３−５の二価アルカンジイル、または炭素数が
１もしくは２でありそして任意に弗素および／もしくは
塩素によりモノ置換ないしテトラ置換されていてもよい
アルキレンジオキシ、またはそれぞれアリール部分中の
炭素数が６−１０でありそして適宜直鎖もしくは分枝鎖
状のアルキル部分中の炭素数が１−４でありそしてそれ
ぞれが任意にアリール部分中で炭素数が１−４でありそ
して適宜１−９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を
有するハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ
、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシもしくはハロ
ゲノアルキルチオからなる群からの同一もしくは異なる
置換基によりモノ置換もしくはポリ置換されていてもよ
いアリール、アラルキル、アリールオキシ、アリールオ
キシアルキルもしくはアラルコキシが選択される）を表
すか、或いはヘテロアリール部分中でそれぞれ炭素数が
２−９でありそして１−４個の同一もしくは異なるヘテ
ロ原子、特に窒素、酸素および／もしくは硫黄、を有し
ておりそして適宜同一もしくは異なるアルキル部分中で
それぞれ炭素数が１−４でありそしてそれぞれが任意に
炭素数が１−４でありそして適宜１−９個の同一もしく
は異なるハロゲン原子を有するハロゲン、アルキル、ア
ルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノ
アルコキシもしくはハロゲノアルキルチオからなる群か
らの同一もしくは異なる置換基によりモノ置換もしくは
ポリ置換されていてもよいヘテロアリールアルキルまた
はヘテロアリールを表し、そしてＲ１およびＲ２が同一
であるかまたは異なっており、そして個々に水素または
直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルキルを表
すか、或いは一緒になって炭素数が２−６のアルカンジ
イル（アルキレン）を表す、ものである。
【００１５】特に、本発明に従う方法により製造される
式（Ｉ）の化合物は、Ａがエタン−１，２−ジイル（エ
チレン、ジメチレン、−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表すか、
またはエテン−１，２−ジイル（エテニレン、ビニレン
、−ＣＨ＝ＣＨ−）を表すか、またはエチン−１，２−
ジイル（エチニレン、−Ｃ≡Ｃ−）を表し、Ａｒがフェ
ニル、ナフチル、ピリジル、ピリミジル、トリアジニル
、フリール、（イソ）オキサゾリル、オキサジアゾリル
、チエニル、（イソ）チアゾリルまたはチアジアソリル
（それらのそれぞれは任意にモノ置換ないしトリ置換さ
れていてもよく、特に好適な置換基としては弗素、塩素
、臭素、シアノ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プ
ロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキ
シ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチ
オ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、ジメ
チルアミノ、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、
ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオ
ロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、ｎ−もしくはｉ−プロポ
キシカルボニル、メトキシイミノメチル、エトキシイミ
ノメチル、メトキシイミノエチル、エトキシイミノエチ
ル、シクロヘキシルが選択される）を表すか、或いはフ
ェニル、ベンジル、フェノキシ、フェノキシメチルまた
はベンジルオキシ（それらのそれぞれは任意にフェニル
部分中で弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシ
、エトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル、ジフル
オロメトキシ、トリフルオロメトキシおよび／もしくは
トリフルオロメチルチオからなる群から選択された同一
もしくは異なる置換基により置換されていてもよい）を
表し、Ｒ１が水素、メチル、エチルまたはｎ−もしくは
ｉ−プロピルを表し、そしてＲ２がメチル、エチル、ｎ
−もしくはｉ−プロピルまたはｎ−またはｉ−ブチルを
表すか、或いはＲ１と一緒になってエタン−１，２−ジ
イル（ジメチレン）、プロパン−１，３−ジイル（トリ
メチレン）、ブタン−１，４−ジイル（テトラメチレン
）またはペンタン−１，５−ジイル（ペンタメチレン）
を表す、ものである。
【００１６】式（Ｉａ）の新規物質として好適または特
に好適なものは、Ａｒ、Ｒ１およびＲ２が本発明に従い
製造される式（Ｉ）の化合物の以上の記載に関してＡｒ
、Ｒ１およびＲ２に対して好適または特に好適であると
示されている意味を有する式（Ｉａ）の化合物であり、
公知の化合物である３−フェニル−２−プロピニルアミ
ンおよび１−メチル−３−フェニル−２−プロピニルア
ミンは除外される。
【００１７】例えば、ブロモベンゼンおよび３−アミノ
−３−メチル−１−プロピンを上記の方法段階（ａ）に
おける出発物質として使用しそして次に１または２モル
当量の水素を上記の方法段階（ｂ）において水素化剤と
して使用する場合には、本発明に従う反応工程は下記の
反応式により略記することができる。
【００１８】
【化１１】
【００１９】以下の記載では、上記の方法段階（ａ）が
方法（ａ）として好適でありそして上記の方法段階（ｂ
）が方法（ｂ）として好適である。
【００２０】式（ＩＩ）は、式（Ｉ）の化合物を製造す
るための本発明に従う方法（ａ）における出発物質とし
て使用されるハロゲノ（ヘテロ）アリール化合物の一般
的定義を与えるものである。
【００２１】式（ＩＩ）において、Ａｒは好適にはまた
は特に好適には本発明に従い製造される式（Ｉ）の化合
物の以上の記載に関してＡｒに対して好適または特に好
適であると示されている意味を有しており、Ｘは好適に
は塩素、臭素またはヨウ素、特に臭素またはヨウ素、を
表す。
【００２２】式（ＩＩ）の出発物質の例として挙げられ
るものは、クロロ−、ブロモ−およびアイオド−ベンゼ
ン、３−フルオロ−、４−フルオロ−および３，４−ジ
フルオロ−ブロモベンゼン、３−クロロ−および４−ク
ロロ−ベンゾニトリル、３−ブロモ−および４−ブロモ
−ベンゾニトリル、３−ブロモ−および４−ブロモ−ト
ルエン、３−ブロモ−および４−ブロモ−１−メトキシ
−ベンゼン、３−ブロモ−および４−ブロモ−ベンゾト
リフルオライド、４−ブロモ−安息香酸メチル、２−ブ
ロモ−、３−ブロモ−および４−ブロモ−ピリジン、１
−ブロモ−および２−ブロモ−ナフタレン、２−ブロモ
−、４−ブロモ−および５−ブロモ−ピリミジン、２−
ブロモ−および３−ブロモ−フラン、２−ブロモ−、４
−ブロモ−および５−ブロモ−オキサゾール、２−ブロ
モ−および３−ブロモ−チオフェン、並びに２−クロロ
−４，６−ジメチルピリミジン。
【００２３】式（ＩＩ）の出発物質は、有機合成用に公
知の化学物質である。
【００２４】式（ＩＩＩ）は、式（Ｉ）の化合物を製造
するための本発明に従う方法（ａ）における出発物質と
してその他に使用されるアミノアルキニル化合物の一般
的定義を与えるものである。
【００２５】式（ＩＩＩ）において、Ｒ１およびＲ２は
好適にはまたは特に好適には本発明に従い製造される式
（Ｉ）の化合物の以上の記載に関してＲ１およびＲ２に
対して好適または特に好適であると示されている意味を
有している。
【００２６】式（ＩＩＩ）の出発物質の例として挙げら
れるものは、３−アミノ−３−メチル−１−プロピン、
３−アミノ−３−エチル−１−プロピン、３−アミノ−
３，３−ジメチル−１−プロピン、３−アミノ−３，３
−ジエチル−１−プロピン、３−アミノ−３−メチル−
３−エチル−１−プロピン、３−アミノ−３−メチル−
３−プロピル−１−プロピンおよび１−アミノ−１−エ
チニル−シクロヘキサン。
【００２７】式（ＩＩＩ）の出発物質は、有機合成用に
公知の化学物質である。
【００２８】本発明に従う方法（ａ）は触媒の存在下で
実施される。この概念で好適に使用することができる触
媒は、貴金属類、例えば銀、金、ルテニウム、ロジウム
、パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび白金、特
にパラジウムおよび白金、並びに貴金属化合物、例えば
酢酸パラジウム（ＩＩ）、アセチルアセトン酸パラジウ
ム（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、塩化パラジウム
（ＩＩ）、ヨウ化パラジウム（ＩＩ）、酸化パラジウム
（ＩＩ）、硫酸パラジウム（ＩＩ）、パラジウム（０）
−テトラキス（トリフェニルホスフィン）、パラジウム
（ＩＩ）−ビス（トリフェニルホスフィン）ジクロライ
ド、アセチルアセトン酸白金（ＩＩ）、白金（ＩＩ）−
ビス（トリエチルホスフィン）ジクロライド、白金（Ｉ
Ｉ）−ビス（トリフェニルホスフィン）ジクロライド、
臭化白金（ＩＩ）、塩化白金（ＩＩ）、ヨウ化白金（Ｉ
Ｉ）、酸化白金（ＩＶ）および白金（０）−テトラキス
（トリフェニルホスフィン）。
【００２９】本発明に従う方法（ａ）で使用できる酸受
容体は、この型の反応用に一般的に使用できる全ての酸
−結合剤である。下記のものが好適である：アルカリ金
属水素化物類およびアルカリ土類金属水素化物類、例え
ば水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム
および水素化カルシウム、アルカリ金属水酸化物類およ
びアルカリ土類金属水酸化物類、例えば水酸化リチウム
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化カル
シウム、アルカリ金属炭酸塩類、アルカリ土類金属炭酸
塩類、アルカリ金属炭酸水素塩類およびアルカリ土類金
属炭酸水素塩類、例えば炭酸ナトリウムおよび炭酸カリ
ウムまたは炭酸水素ナトリウムおよび炭酸水素カリウム
、および炭酸カルシウム、アルカリ金属酢酸塩類、例え
ば酢酸ナトリウムおよび酢酸カリウム、アルカリ金属ア
ルコレート類、例えばナトリウムメチレート、ナトリウ
ムエチレート、ナトリウムプロピレート、ナトリウムイ
ソプロピレート、ナトリウムブチレート、ナトリウムイ
ソブチレート、ナトリウムターシャリー−ブチレート、
カリウムメチレート、カリウムエチレート、カリウムプ
ロピレート、カリウムイソプロピレート、カリウムブチ
レート、カリウムイソブチレートおよびカリウムターシ
ャリー−ブチレート、並びに塩基性窒素化合物、例えば
トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルア
ミン、トリブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジシク
ロヘキシルアミン、エチルジイソプロピルアミン、エチ
ルジシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジル
−アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−アニリン、ピリジン、２
−メチル−、３−メチル−、４−メチル−、２，４−ジ
メチル−、２，６−ジメチル−、２−エチル−、４−エ
チル−および５−エチル−２−メチル−ピリジン、１，
５−ジアザビシクロ［４，３，０］−ノネ−５−ン（Ｄ
ＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−ウ
ンデセ−７−ン（ＤＢＵ）および１，４−ジアザビシク
ロ−［２，２，２］−オクタン（ＤＡＢＣＯ）。
【００３０】適宜、本発明に従う方法（ａ）は別の反応
助剤の存在下で実施される。それとして適しているもの
は主として銅および／または銅化合物、例えば塩化銅（
Ｉ）、臭化銅（Ｉ）、ヨウ化銅（Ｉ）および酸化銅（Ｉ
）、並びに適宜その他にトリアルキル−またはトリアリ
ールホスフィン類、例えばトリブチルホスフィンまたは
トリフェニルホスフィン、並びに相転移触媒、例えば塩
化ベンジルトリブチルアンモニウム、臭化ベンジルトリ
ブチルアンモニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニ
ウム、塩化ベンジルトリフェニルホスホニウム、臭化エ
チルトリオクチルホスホニウム、臭化ヘキサデシルトリ
メチルアンモニウム、塩化メチルトリオクチルアンモニ
ウムおよび臭化テトラブチルアンモニウム、である。
【００３１】本発明に従う方法（ａ）は好適には希釈剤
の存在下で実施される。この概念で適している希釈剤は
事実上全ての不活性有機溶媒であるが、好適には非プロ
トン性極性溶媒、例えばジブチルエーテル、グリコール
ジメチルエーテル、ジグリコールジメチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸プロ
ピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル
および酢酸セカンダリー−ブチル、アセトニトリルおよ
びプロピオニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチル−ピロリドン、ジメチルスル
ホキシドおよびテトラメチレンスルホンである。塩基性
窒素化合物を酸受容体として使用する場合には、それら
は過剰使用時には希釈剤として作用することもできる。
【００３２】本発明に従う方法（ａ）を実施する時には
、反応温度は実質的な範囲内で変えることができる。 一般的には、該方法は０℃−２００℃の間の温度におい
て、好適には２０℃−１５０℃の間の温度において、実
施される。
【００３３】本発明に従う方法（ａ）は一般的には大気
圧下で実施される。しかしながら、該方法を加圧下また
は減圧下で、一般的には１０ミリバール−１０，０００
ミリバールの間において、実施することもできる。
【００３４】本発明に従う方法（ａ）を実施するために
は、１モルの式（ＩＩ）のハロゲノ（ヘテロ）アリール
化合物当たり０．５−１．５モルの間の、好適には０．
９−１．３モルの間の、式（ＩＩＩ）のアミノアルキニ
ル化合物および０．００１−０．１モルの間の、好適に
は０．００５−０．０５モルの間の、触媒が一般的に使
用される。
【００３５】方法（ａ）を実施するためには、反応物類
を希望する順序で一緒にすることができる。
【００３６】本発明に従う方法（ａ）の好適態様では、
式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の出発物質を０℃−５０℃
の間の、好適には１０℃−３０℃の間の、温度において
酸受容体と同一であってもよい希釈剤と混合する。次に
触媒および適宜１種以上の別の反応助剤を加え、そして
次に反応が完了するまで反応混合物を５０℃−２００℃
の間の、好適には８０℃−１５０℃の間の高められた温
度において撹拌する。次に処理を一般的方法により行う
ことができる。
【００３７】例えば、混合物を濾過し、濾液を減圧下で
濃縮し、残渣を水および水と事実上非混和性である有機
溶媒、例えば塩化メチレン、と共に振り、そして有機相
を分離し、乾燥し、そして濾過する。溶媒を水流ポンプ
真空下での蒸留により濾液から注意深く除去する。残っ
ている粗製生成物をさらに一般的方法で、例えば真空下
での蒸留により、精製することができる。
【００３８】本発明に従う方法（ｂ）は水素化剤を用い
て実施される。この目的用に適している試薬は、アルキ
ン類の水素化用に一般的なものである。これらには例え
ば、液体アンモニア中のナトリウム、ホウ水素化ナトリ
ウム、蟻酸ナトリウム、シクロヘキサン、ヒドラジン、
ヒドロキシルアミンおよび水素が包含される。方法（ｂ
）は好適には適当な触媒の存在下における水素を用いる
接触水素化として実施される。
【００３９】方法（ｂ）用に適している触媒は、接触水
素化において一般的に使用されている金属類または金属
化合物である。飽和生成物（Ｉ、Ａ＝エタン−１，２−
ジイル）となるまで水素化を意図する限りでは、それは
適宜例えば活性炭の如き適当な担体物質上にあるラネー
ニッケル、パラジウムまたは白金を用いて好適に行われ
る。アルケン基準（Ｉ、Ａ＝エテン−１，２−ジイル）
となるまで水素化を意図するだけなら、例えばいわゆる
リンドラー触媒（適宜例えば酢酸鉛（ＩＩ）の如き鉛化
合物が投与されていてもよい炭酸カルシウム上のパラジ
ウム）の如き改質触媒が好適に使用される（水素化剤お
よび触媒に関しては、ホウベンーウェイル（Ｈｏｕｂｅ
ｎ−Ｗｅｙｌ）、メソデン・デル・オルガニッシェン・
ヘミイ（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃ
ｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）、４版、５／２ａ巻（１９７７
）、６８７−７００頁、ジョージ・チエメ・フェルラグ
、スタットガルトを参照のこと）。
【００４０】方法（ｂ）は好適には希釈剤の存在下で実
施される。方法（ｂ）において好適に使用される希釈剤
は、アルコール類、例えばメタノール、エタノール、プ
ロパノールおよびイソプロパノール、エーテル類、例え
ばグリコールジメチルエーテル、ジグリコールジメチル
エーテル、テトラヒドロフランおよびジオキサン、また
はエステル類、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プ
ロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチ
ルおよび酢酸セカンダリー−ブチル、である。
【００４１】本発明に従う方法（ｂ）を実施する時には
、反応温度は実質的な範囲内で変えることができる。 一般的には、該方法は０℃−１５０℃の間の温度におい
て、好適には１０℃−８０℃の間の温度において、実施
される。
【００４２】一般的には、方法（ｂ）は大気圧または約
２００バールまでの、好適には約１００バールまでの、
加圧下で行われる。
【００４３】方法（ｂ）は水素化の場合に一般的である
反応条件下で実施される。方法（ｂ）の好適態様では、
式（Ｉａ）の中間生成物を触媒および希釈剤と混合し、
そして水素化剤をこの混合物中に、それの１または２モ
ル当量が反応するまで、撹拌しながら計量添加する。
【００４４】処理は一般的方法で行うことができる。例
えば、混合物を濾過し、濾液を減圧下で濃縮し、そして
適宜残っている粗製生成物を真空下での蒸留によりさら
に精製する。
【００４５】本発明に従う方法により製造する式（Ｉ）
の（ヘテロ）アリールアル（ケ／キ）ニルアミン類は薬
品および植物保護剤用の中間生成物として使用すること
ができる（ドイツ公開明細書３，４３４，２７１、ヨー
ロッパ特許出願２９４，６６６、製造実施例を参照のこ
と）。
【００４６】
【実施例】製造実施例： 実施例１
【００４７】
【化１２】
【００４８】（方法（ａ））９６．７ｇ（０．５０モル
）の１−ブロモ−２−クロロ−ベンゼンおよび４５．７
ｇ（０．５５モル）の３−アミノ−３，３−ジメチル−
１−プロピンを５００ｍｌのトリエチルアミン中に加え
た。 ７．０ｇ（０．０１モル）のパラジウム（ＩＩ）−ビス
（トリフェニルホスフィン）ジクロライド、７．６ｇ（
０．０４モル）のヨウ化銅（Ｉ）および２１．０ｇ（０
．４モル）のトリフェニルホスフィンを加えた後に、反
応混合物を２４時間にわたり還流させた。それを次に濾
過し、そして濾液を水流ポンプ真空下で濃縮した。残渣
を塩化メチレン／水（約３００ｍｌ／３００ｍｌ）で抽
出し、有機相を分離し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥し
、そして濾過した。溶媒を濾液から水流ポンプ真空下で
の蒸留により除去し、そして残っている粗製生成物を油
ポンプ真空下での蒸留により精製した。
【００４９】７４．１ｇ（理論値の７５％）の３−アミ
ノ−３，３−ジメチル−１−（２−クロロ−フェニル）
−１−プロピン、屈折率ｎ２１＝１．５７９９、０．１
ミリバール Ｄ における７３−７５℃の沸点範囲、が得られた。
【００５０】実施例２
【００５１】
【化１３】
【００５２】（方法（ｂ））パル水素化装置中で、９６
．８ｇ（０．５０モル）の３−アミノ−３，３−ジメチ
ル−１−（４−クロロ−フェニル）−１−プロピンを４
００ｍｌのテトラヒドロフランと混合し、そして１３．
０ｇのリンドラー触媒（炭酸カルシウム上の５％パラジ
ウム、鉛が投与されている）を加えた。次に混合物を３
バールの水素圧力下で温度を２５℃から５０℃に徐々に
上昇させながら計算された水素吸収が完了するまで（約
１５時間後に１モル当量）振った。次に混合物を濾過し
、濾液を水流ポンプ真空下で濃縮し、そして残っている
粗製生成物を油ポンプ真空下での蒸留により精製した。
【００５３】６７．５ｇ（理論値の６９％）の３−アミ
ノ−３，３−ジメチル−１−（４−クロロ−フェニル）
−１−プロピン、屈折率ｎ２１＝１．５５２８、が得ら
れた。
【００５４】 Ｄ 実施例３
【００５５】
【化１４】
【００５６】（方法（ｂ））撹拌されているオートクレ
ーブ中で、４０．６ｇ（０．２１モル）の３−アミノ−
３，３−ジメチル−１−（２−クロロ−フェニル）−１
−プロピンを２５０ｍｌのテトラヒドロフランと混合し
、そして１０ｇのラネーニッケルを加えた。次に水素を
５０バールの圧力となるまで計量添加し、そして撹拌さ
れている混合物を徐々に２５℃から５０℃に加熱した。 各回毎に、水素圧力を低下させて４０バールとし、それ
を圧力が一定になるまで５０バールに再調節した。 混合物を次に濾過し、濾液を水流ポンプ真空下で濃縮し
、そして残っている粗製生成物を油ポンプ真空下での蒸
留により精製した。
【００５７】３１．８ｇ（理論値の７７％）の３−アミ
ノ−３，３−ジメチル−１−（２−クロロ−フェニル）
−１−プロパン、屈折率ｎ２１＝１．４８１７、が得ら
れた。
【００５８】 Ｄ 下表１に挙げられている式（Ｉ）の化合物も実施例１−
３と同様にしてそして本発明に従う製造方法の一般的記
載に従い製造された。
【００５９】
【表１】
【００６０】
【表２】
【００６１】
【表３】
【００６２】実施例２９
【００６３】
【化１５】
【００６４】４６．２ｇ（０．３０モル）の２，４−ジ
クロロ−トリアゾールおよび２４．９ｇ（０．３０モル
）の３−アミノ−３，３−ジメチル−１−プロピンを３
００ｍｌのトリエチルアミン中に加えた。２．１ｇ（０
．００３モル）のパラジウム（ＩＩ）−ビス（トリフェ
ニルホスフィン）ジクロライド、２．２８ｇ（０．０１
２モル）のヨウ化銅（Ｉ）および３．２ｇ（０．０１２
モル）のトリフェニルホスフィンを加えた後に、反応混
合物を１９時間にわたり還流させた。それを次に濾過し
、濾液を水流ポンプ真空下で濃縮し、残渣をクロロホル
ム中に加え、そして混合物を希塩酸水溶液と共に振るこ
とにより抽出した。水相を水酸化ナトリウム溶液を用い
てアルカリ性とし、そしてクロロホルムと共に振ること
により数回抽出した。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥
した後に、それを濃縮し、そして残渣をシリカゲル上で
クロマトグラフィーにかけた（移動相：塩化メチレン／
メタノール（９６／４）。１５．６ｇ（理論値の２６％
）の３−アミノ−３，３−ジメチル−１−（４−クロロ
−チアゾリ−２−ル）−１−プロピン、融点６２−６４
℃、が得られた。
【００６５】実施例３０
【００６６】
【化１６】
【００６７】１５５ｇ（０．８モル）の３，４−ジフル
オロ−ブロモベンゼンおよび７５ｇ（０．９モル）の３
−アミノ−３，３−ジメチル−１−プロピンを９００ｍ
ｌのトリエチルアミン中に加えた。２．８１ｇ（０．０
０４モル）のパラジウム（ＩＩ）−ビス（トリフェニル
ホスフィン）ジクロライド、３．０５ｇ（０．０１６モ
ル）のヨウ化銅（Ｉ）および８．４ｇ（０．０３２モル
）のトリフェニルホスフィンを加えた後に、反応混合物
を４時間にわたり還流させた。それを次に濾過し、濾液
を水流ポンプ真空下で濃縮し、そして残渣を油ポンプ真
空下で蒸留した。１３７ｇ（理論値の８６％）の３−ア
ミノ−３，３−ジメチル−１−（３，４−ジフルオロ−
フェニル）−１−プロピン、１．５ミリバールにおける
７５℃の沸点、が得られた。
【００６８】実施例３０と同様にして以下に挙げられて
いる式（Ｉ）の化合物も製造された。
【００６９】
【化１７】
【００７０】
【表４】
【００７１】中間生成物としての使用実施例：
【００７
２】
【化１８】
【００７３】５．５ｇ（０．０２モル）の４−イソプロ
ピリデンイミノ−３−メチル−１−フェノキシカルボニ
ル−１，２，４−トリアゾリノ−５−ン（ヨーロッパ特
許出願２９４，６６６、実施例Ｘ−１、４８頁）、３．
３ｇ（０．０２モル）の３−アミノ−３，３−ジメチル
−１−フェニル−プロパンおよび１００ｍｌのテトラヒ
ドロフランの混合物を２０℃で１８時間撹拌し、そして
次に水流ポンプ真空下で濃縮した。残っている残渣に１
００ｍｌのエタノール、２０ｍｌの水および１０ｍｌの
濃塩酸を加え、この混合物を６０℃／２００ミリバール
において３時間撹拌し、そして濃縮した。この方法で残
っている残渣を１００ｍｌの塩化メチレン中に加え、こ
の溶液を５０ｍｌの飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で抽
出し、次に硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、そして濾
過した。濾液を水流ポンプ真空下で濃縮し、残渣をジエ
チルエーテルを用いる粉砕により結晶化させ、そして結
晶性生成物を吸引濾過により単離した。
【００７４】３．６４ｇ（理論値の６０％）の１−（１
，１−ジメチル−３−フェニル−プロピル−アミノ−カ
ルボニル）−３−メチル−４−アミノ−１，２，４−ト
リアゾリノ−５−ン、融点８７℃、が得られた。
【００７５】この化合物はヨーロッパ特許出願２９４，
６６中に製造実施例（番号１３２）として記載されてお
り、それは除草剤として使用することができる。
【００７６】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
【００７７】１．一般式（Ｉ）
【００７８】
【化１９】 ［式中、Ａはエタン−１，２−ジイル（エチレン、ジメ
チレン、−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表すか、またはエテン
−１，２−ジイル（エテニレン、ビニレン、−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−）を表すか、またはエチン−１，２−ジイル（エチ
ニレン、−Ｃ≡Ｃ−）を表し、Ａｒは各場合とも任意に
置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリールを
表し、そしてＲ１およびＲ２は同一であるかまたは異な
っており、そして個々に水素もしくはアルキルを表すか
または一緒になってアルカンジイル（アルキレン）を表
す］の（ヘテロ）アリールアル（ケ／キ）ニルアミン類
の製造方法において、（ａ）式（Ｉ）においてＡがエチ
ン−１，２−ジイルを表しそしてＡｒ、Ｒ１およびＲ２
が上記の意味を有する場合には、一般式（ＩＩ）
【００
７９】
【化２０】 Ａｒ−Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　（ＩＩ）［式中、Ａｒは上記の
意味を有しており、そしてＸはハロゲンを表す］のハロ
ゲノ（ヘテロ）アリール化合物を、触媒の存在下で、酸
受容体の存在下で、適宜別の反応助剤の存在下でそして
適宜希釈剤の存在下で、０℃−２００℃の間の温度にお
いて、一般式（ＩＩＩ）
【００８０】
【化２１】 ［式中、Ｒ１およびＲ２は上記の意味を有する］のアミ
ノアルキニル化合物と反応させ、そして適宜（ｂ）式（
Ｉ）においてＡがエタン−１，２−ジイルまたはエテン
−１，２−ジイルを表しそしてＡｒ、Ｒ１およびＲ２が
上記の意味を有する場合には、（ａ）に記載されている
方法段階により得られた一般式（Ｉａ）
【００８１】
【化２２】 ［式中、Ａｒ、Ｒ１およびＲ２は上記の意味を有する］
の化合物を、適宜触媒の存在下でそして適宜希釈剤の存
在下で、０℃−１５０℃の間の温度において、水素化剤
と反応させることを特徴とする方法。
【００８２】２．Ａがエタン−１，２−ジイル（エチレ
ン、ジメチレン、−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表すか、また
はエテン−１，２−ジイル（エテニレン、ビニレン、−
ＣＨ＝ＣＨ−）を表すか、またはエチン−１，２−ジイ
ル（エチニレン、−Ｃ≡Ｃ−）を表し、Ａｒがそれぞれ
の炭素数が１０まででありそして適宜１−３個の窒素原
子および／または１個の酸素もしくは硫黄原子をヘテロ
原子として有している各場合とも任意に置換されていて
もよいアリールまたはヘテロアリール（ここで好適な置
換基としては、ハロゲン、シアノ、ニトロ、各場合とも
直鎖もしくは分枝鎖状のそれぞれ炭素数が１−４のアル
キル、アルコキシ、アルキルチオもしくはジアルキルア
ミノ、各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のそれぞれ炭素
数が１−４でありそして１−９個の同一もしくは異なる
ハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、ハロゲノアル
コキシもしくはハロゲノアルキルチオ、各場合とも直鎖
もしくは分枝鎖状のそれぞれ各アルキル部分中の炭素数
が１−８のアルコキシカルボニルもしくはアルコキシイ
ミノアルキル、炭素数が３−７のシクロアルキル、炭素
数が３−５の二価アルカンジイル、または炭素数が１も
しくは２でありそして任意に弗素および／もしくは塩素
によりモノ置換ないしテトラ置換されていてもよいアル
キレンジオキシ、またはそれぞれアリール部分中の炭素
数が６−１０でありそして適宜直鎖もしくは分枝鎖状の
アルキル部分中の炭素数が１−４でありそしてそれぞれ
が任意にアリール部分中で炭素数が１−４でありそして
適宜１−９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有す
るハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ハ
ロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシもしくはハロゲノ
アルキルチオからなる群からの同一もしくは異なる置換
基によりモノ置換もしくはポリ置換されていてもよいア
リール、アラルキル、アリールオキシ、アリールオキシ
アルキルもしくはアラルコキシが選択される）を表すか
、或いはヘテロアリール部分中でそれぞれ炭素数が２−
９でありそして１−４個の同一もしくは異なるヘテロ原
子、特に窒素、酸素および／もしくは硫黄、を有してお
りそして適宜同一もしくは異なるアルキル部分中でそれ
ぞれ炭素数が１−４でありそしてそれぞれが任意に炭素
数が１−４でありそして適宜１−９個の同一もしくは異
なるハロゲン原子を有するハロゲン、アルキル、アルコ
キシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアル
コキシもしくはハロゲノアルキルチオからなる群からの
同一もしくは異なる置換基によりモノ置換もしくはポリ
置換されていてもよいヘテロアリールアルキルまたはヘ
テロアリールを表し、そしてＲ１およびＲ２が同一であ
るかまたは異なっており、そして個々に水素または直鎖
もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルキルを表すか
、或いは一緒になって炭素数が２−６のアルカンジイル
（アルキレン）を表す、上記１に記載の一般式（Ｉ）の
（ヘテロ）アリールアル（ケ／キ）ニルアミン類の製造
方法。
【００８３】３．Ａがエタン−１，２−ジイル（エチレ
ン、ジメチレン、−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表すか、また
はエテン−１，２−ジイル（エテニレン、ビニレン、−
ＣＨ＝ＣＨ−）を表すか、またはエチン−１，２−ジイ
ル（エチニレン、−Ｃ≡Ｃ−）を表し、Ａｒがフェニル
、ナフチル、ピリジル、ピリミジル、トリアジニル、フ
リール、（イソ）オキサゾリル、オキサジアゾリル、チ
エニル、（イソ）チアゾリルまたはチアジアソリル（そ
れらのそれぞれは任意にモノ置換ないしトリ置換されて
いてもよく、特に好適な置換基としては弗素、塩素、臭
素、シアノ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピ
ル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、
エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、
エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、ジメチル
アミノ、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ジフ
ルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメ
チルチオ、トリフルオロメチルチオ、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ
カルボニル、メトキシイミノメチル、エトキシイミノメ
チル、メトキシイミノエチル、エトキシイミノエチル、
シクロヘキシルが選択される）を表すか、或いはフェニ
ル、ベンジル、フェノキシ、フェノキシメチルまたはベ
ンジルオキシ（それらのそれぞれは任意にフェニル部分
中で弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシ、エ
トキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル、ジフルオロ
メトキシ、トリフルオロメトキシおよび／もしくはトリ
フルオロメチルチオからなる群から選択された同一もし
くは異なる置換基により置換されていてもよい）を表し
、Ｒ１が水素、メチル、エチルまたはｎ−もしくはｉ−
プロピルを表し、そしてＲ２がメチル、エチル、ｎ−も
しくはｉ−プロピルまたはｎ−またはｉ−ブチルを表す
か、或いはＲ１と一緒になってエタン−１，２−ジイル
（ジメチレン）、プロパン−１，３−ジイル（トリメチ
レン）、ブタン−１，４−ジイル（テトラメチレン）ま
たはペンタン−１，５−ジイル（ペンタメチレン）を表
す、上記１に記載の一般式（Ｉ）の（ヘテロ）アリール
アル（ケ／キ）ニルアミン類の製造方法。
【００８４】４．本発明に従う方法（ｂ）を触媒の存在
下で実施することを特徴とする、上記１−３に記載の（
ヘテロ）アリールアル（ケ／キ）ニルアミン類の製造方
法。
【００８５】５．本発明に従う方法を別の反応助剤の存
在下で実施することを特徴とする、上記１−３に記載の
（ヘテロ）アリールアル（ケ／キ）ニルアミン類の製造
方法。
【００８６】６．本発明に従う方法を希釈剤の存在下で
実施することを特徴とする、上記１−３に記載の（ヘテ
ロ）アリールアル（ケ／キ）ニルアミン類の製造方法。
【００８７】７．本発明に従う方法（ｂ）を大気圧また
は約２００バールまでの加圧下で実施することを特徴と
する、上記１−３に記載の（ヘテロ）アリールアル（ケ
／キ）ニルアミン類の製造方法。
【００８８】８．３−フェニル−２−プロピニルアミン
および１−メチル−３−フェニル−２−プロピニルアミ
ン並びにＮ′−［３−（３−アミノ−３−メチル−１−
ブチニル）−フェニル］−Ｎ−メトキシ−メチル−尿素
以外の、式（Ｉａ）
【００８９】
【化２３】 ［式中、Ａｒ各場合とも任意に置換されていてもよいア
リールまたはヘテロアリールであり、そしてＲ１および
Ｒ２は同一または異なっており、そして個々に水素もし
くはアルキルを表すかまたは一緒になってアルカンジイ
ル（アルキレン）を表す］の（ヘテロ）アラルキニルア
ミン類。
【００９０】９．３−フェニル−２−プロピニルアミン
および１−メチル−３−フェニル−２−プロピニルアミ
ン以外の、Ａｒがそれぞれの炭素数が１０まででありそ
して適宜１−３個の窒素原子および／または１個の酸素
もしくは硫黄原子をヘテロ原子として有している各場合
とも任意に置換されていてもよいアリールまたはヘテロ
アリール（ここで好適な置換基としては、ハロゲン、シ
アノ、ニトロ、各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のそれ
ぞれ炭素数が１−４のアルキル、アルコキシ、アルキル
チオもしくはジアルキルアミノ、各場合とも直鎖もしく
は分枝鎖状のそれぞれ炭素数が１−４でありそして１−
９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲ
ノアルキル、ハロゲノアルコキシもしくはハロゲノアル
キルチオ、各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のそれぞれ
各アルキル部分中の炭素数が１−８のアルコキシカルボ
ニルもしくはアルコキシイミノアルキル、炭素数が３−
７のシクロアルキル、炭素数が３−５の二価アルカンジ
イル、または炭素数が１もしくは２でありそして任意に
弗素および／もしくは塩素によりモノ置換ないしテトラ
置換されていてもよいアルキレンジオキシ、またはそれ
ぞれアリール部分中の炭素数が６−１０でありそして適
宜直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル部分中の炭素数が１
−４でありそしてそれぞれが任意にアリール部分中で炭
素数が１−４でありそして適宜１−９個の同一もしくは
異なるハロゲン原子を有するハロゲン、アルキル、アル
コキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノア
ルコキシもしくはハロゲノアルキルチオからなる群から
の同一もしくは異なる置換基によりモノ置換もしくはポ
リ置換されていてもよいアリール、アラルキル、アリー
ルオキシ、アリールオキシアルキルもしくはアラルコキ
シが選択される）を表すか、或いはヘテロアリール部分
中でそれぞれ炭素数が２−９でありそして１−４個の同
一もしくは異なるヘテロ原子、特に窒素、酸素および／
もしくは硫黄、を有しておりそして適宜同一もしくは異
なるアルキル部分中でそれぞれ炭素数が１−４でありそ
してそれぞれが任意に炭素数が１−４でありそして適宜
１−９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハ
ロゲン、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲ
ノアルキル、ハロゲノアルコキシもしくはハロゲノアル
キルチオからなる群からの同一もしくは異なる置換基に
よりモノ置換もしくはポリ置換されていてもよいヘテロ
アリールアルキルまたはヘテロアリールを表し、そして
Ｒ１およびＲ２が同一であるかまたは異なっており、そ
して個々に水素または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が
１−６のアルキルを表すか、或いは一緒になって炭素数
が２−６のアルカンジイル（アルキレン）を表す、上記
８に記載の式（Ｉａ）の（ヘテロ）アラルキニルアミン
類。
【００９１】１０．３−フェニル−２−プロピニルアミ
ンおよび１−メチル−３−フェニル−２−プロピニルア
ミン以外の、Ａｒがフェニル、ナフチル、ピリジル、ピ
リミジル、トリアジニル、フリール、（イソ）オキサゾ
リル、オキサジアゾリル、チエニル、（イソ）チアゾリ
ルまたはチアジアソリル（それらのそれぞれは任意にモ
ノ置換ないしトリ置換されていてもよく、特に好適な置
換基としては弗素、塩素、臭素、シアノ、メチル、エチ
ル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もし
くはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ
−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくは
ｉ−プロピルチオ、ジメチルアミノ、ジフルオロメチル
、トリフルオロメチル、ジフルオロメトキシ、トリフル
オロメトキシ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメ
チルチオ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
ｎ−もしくはｉ−プロポキシカルボニル、メトキシイミ
ノメチル、エトキシイミノメチル、メトキシイミノエチ
ル、エトキシイミノエチル、シクロヘキシルが選択され
る）を表すか、或いはフェニル、ベンジル、フェノキシ
、フェノキシメチルまたはベンジルオキシ（それらのそ
れぞれは任意にフェニル部分中で弗素、塩素、臭素、メ
チル、エチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、トリ
フルオロメチル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメ
トキシおよび／もしくはトリフルオロメチルチオからな
る群から選択された同一もしくは異なる置換基により置
換されていてもよい）を表し、Ｒ１が水素、メチル、エ
チルまたはｎ−もしくはｉ−プロピルを表し、そしてＲ
２がメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルまたは
ｎ−またはｉ−ブチルを表すか、或いはＲ１と一緒にな
ってエタン−１，２−ジイル（ジメチレン）、プロパン
−１，３−ジイル（トリメチレン）、ブタン−１，４−
ジイル（テトラメチレン）またはペンタン−１，５−ジ
イル（ペンタメチレン）を表す、上記８に記載の式（Ｉ
ａ）の（ヘテロ）アラルキニルアミン類。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ａはエタン−１，２−ジイル（エチレン、ジメ
    チレン、−ＣＨ２−ＣＨ２−）を表すか、またはエテン
    −１，２−ジイル（エテニレン、ビニレン、−ＣＨ＝Ｃ
    Ｈ−）を表すか、またはエチン−１，２−ジイル（エチ
    ニレン、−Ｃ≡Ｃ−）を表し、Ａｒは各場合とも任意に
    置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリールを
    表し、そしてＲ１およびＲ２は同一であるかまたは異な
    っており、そして個々に水素もしくはアルキルを表すか
    または一緒になってアルカンジイル（アルキレン）を表
    す］の（ヘテロ）アリールアル（ケ／キ）ニルアミン類
    の製造方法において、（ａ）式（Ｉ）においてＡがエチ
    ン−１，２−ジイルを表しそしてＡｒ、Ｒ１およびＲ２
    が上記の意味を有する場合には、一般式（ＩＩ）【化２
    】 Ａｒ−Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
    　　　　　　　　　　　（ＩＩ）［式中、Ａｒは上記の
    意味を有しており、そしてＸはハロゲンを表す］のハロ
    ゲノ（ヘテロ）アリール化合物を、触媒の存在下で、酸
    受容体の存在下で、適宜更なる反応助剤の存在下でそし
    て適宜希釈剤の存在下で、０℃−２００℃の間の温度に
    おいて、一般式（ＩＩＩ）【化３】 ［式中、Ｒ１およびＲ２は上記の意味を有する］のアミ
    ノアルキニル化合物と反応させ、そして適宜（ｂ）式（
    Ｉ）においてＡがエタン−１，２−ジイルまたはエテン
    −１，２−ジイルを表しそしてＡｒ、Ｒ１およびＲ２が
    上記の意味を有する場合には、（ａ）に記載されている
    方法段階により得られた一般式（Ｉａ）【化４】 ［式中、Ａｒ、Ｒ１およびＲ２は上記の意味を有する］
    の化合物を、適宜触媒の存在下でそして適宜希釈剤の存
    在下で、０℃−１５０℃の間の温度において、水素化剤
    と反応させることを特徴とする方法。
  2. 【請求項２】　　本発明に従う方法（ｂ）を触媒の存在
    下で実施することを特徴とする、請求項１に記載の（ヘ
    テロ）アリールアル（ケ／キ）ニルアミン類の製造方法
    。
  3. 【請求項３】　　本発明に従う方法を更なる反応助剤の
    存在下で実施することを特徴とする、請求項１に記載の
    （ヘテロ）アリールアル（ケ／キ）ニルアミン類の製造
    方法。
  4. 【請求項４】　　本発明に従う方法を希釈剤の存在下で
    実施することを特徴とする、請求項１に記載の（ヘテロ
    ）アリールアル（ケ／キ）ニルアミン類の製造方法。
  5. 【請求項５】　　本発明に従う方法（ｂ）を大気圧また
    は約２００バールまでの加圧下で実施することを特徴と
    する、請求項１に記載の（ヘテロ）アリールアル（ケ／
    キ）ニルアミン類の製造方法。
  6. 【請求項６】　　３−フェニル−２−プロピニルアミン
    および１−メチル−３−フェニル−２−プロピニルアミ
    ン並びにＮ′−［３−（３−アミノ−３−メチル−１−
    ブチニル）−フェニル］−Ｎ−メトキシ−メチル−尿素
    以外の、式（Ｉａ） 【化５】 ［式中、Ａｒは各場合とも任意に置換されていてもよい
    アリールまたはヘテロアリールであり、そしてＲ１およ
    びＲ２は同一または異なっており、そして個々に水素も
    しくはアルキルを表すかまたは一緒になってアルカンジ
    イル（アルキレン）を表す］の（ヘテロ）アラルキニル
    アミン類。
JP4029894A 1991-01-26 1992-01-22 （ヘテロ）アリールアル（ケ／キ）ニルアミンの製法および新規な（ヘテロ）アリールアルキニルアミン Pending JPH04338364A (ja)

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