JPH0433877B2

JPH0433877B2 -

Info

Publication number: JPH0433877B2
Application number: JP62334057A
Authority: JP
Inventors: Teruaki Isaki; Makoto Yoshida; Masami Oosawa; Yukinobu Higuchi; Hisaaki Sato
Original assignee: Nippon Steel Corp
Current assignee: Nippon Steel Corp
Priority date: 1987-12-29
Filing date: 1987-12-29
Publication date: 1992-06-04
Also published as: JPH01176096A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は、Zn−Fe系めつき層中に無機物又は
有機物の薄膜で被覆処理（この処理をマイクロカ
プセル化と呼ぶことにする）された腐食阻止微粒
子等を含有する高耐食性電気複合めつき鋼板に関
するものである。（従来技術）近年、北米、欧州をはじめとする冬期寒冷地に
おいては、道路凍結防止のため、岩塩や塩化カル
シウムなどが散布され、自動車が使用される環境
は増々厳しいものになつている。このような環境
において、一定期間赤錆発生なし、孔あきなしを
満足する高耐食性自動車用めつき鋼板の開発が急
務である。これに対して、２つの開発の動きがあ
る。すなわち、米国、カナダのような電力コスト
の安価な国での厚目付電気めつき鋼板の開発と日
本のように電力コストが高く溶接性、めつき加工
密着性等に対するユーザーの要求が厳しい国での
薄目付で高耐食性な電気めつき鋼板の開発があ
る。本発明は、後者に関するもので、薄目付電気
めつき鋼板は、現在までに、Zn−Fe、Zn−Ni、
Zn−Mn等亜鉛合金めつき鋼板およびZn又はZn
−Ni合金めつき層上にクロメート＋有機樹脂塗
装を施こした有機複層電気めつき鋼板が開発され
ている。しかし、上記合金めつきおよび有機複層
電気めつき鋼板は20〜30ｇ／m²程度の薄目付であ
り、現在国内外自動車メーカーの目標の“耐外面
錆５年（自動車外面部に赤錆が５年間発生しない
こと）”−“耐孔あき10年（自動車外面および内面
からの孔あきが10年間生じないこと）”特に“耐
孔あき10年”を満足するまでに至つていないと言
われている。そこで、最近では、さらに高耐食性
を有するめつき鋼板として、めつき層中に腐食防
止の性質を持つた微粒子を分散共析させためつき
鋼板いわゆる高耐食性複合めつき鋼板の製造が検
討されている。（発明の解決しようとする問題点）複合めつき鋼板は分散共析する微粒子によつて
めつき層に種々の性質を与えることが可能で、新
しい機能をもつめつき鋼板として多く使用される
傾向にある。例えば、最近高耐食性を発揮する複
合めつき鋼板が特開昭60−96786号公報、特開昭
60−211094〜211096号公報等多くの特許公報によ
つて紹介されている。特開昭60−96786号公報は、ZnやZn−Ni合金
めつき層中に、防錆顔料（例えばPbCrO₄、
SrCrO₄、ZnCrO₄、BaCrO₄、Zn₃（PO₄）₂等）を
分散共析させた複合めつき鋼板とその製造法が記
されている。この複合めつき鋼板は、前記合金め
つきや有機複層電気めつきに比べて耐外面錆や耐
孔あきに対してすぐれた耐食性を有するものと評
価することができる。しかしながら、特開昭60−
96786号公報のように難溶性クロム酸塩の防錆顔
料（水溶液中で、ほとんど溶解しない）のみを含
有しためつき鋼板は、本発明者らが目標とする耐
食性レベルに至つていない。本発明者らの腐食促
進試験結果を第１図に示す。ここで溶融亜鉛めつ
き（90ｇ／m²）は耐孔あき10年レベルにあり、比
較材として使用した。Znめつき中にBaCrO₄粒子
のみを分散させた複合めつき鋼板は、溶融亜鉛
めつき鋼板（90ｇ／m²）に比べ耐孔あき性が劣
つている。また、難溶性クロム酸塩等の防錆顔料
が充分に分散析出しためつき層を得ることは困難
である。この理由は本発明者らの推測によると難
溶性クロム酸塩等の防錆顔料は、亜鉛めつき浴中
において表面電位がほぼゼロであるため、鋼板を
陰極にして電解処理しても浴中Zn²⁺イオンが優
先析出し、防錆顔料のめつき層への析出が起こり
難く、その結果、安定した耐食性を有する複合め
つき鋼板が得られない。また、特開昭60−211095
号公報には、Zn−Ni合金めつき層中に、クロム、
アルミナ（Al₂O₃）、シリカ（SiO₂）等を分散共
析させた複合めつき鋼板が示されている。この公
報では、めつき浴中のクロム供給源として塩化ク
ロム（CrCl₃）を使用しているが、塩化クロムが
めつき浴中で溶解し、Cr³⁺イオンを放出する。こ
の浴中で鋼板を陰極にして電解処理すると、金属
クロムおよび塩化クロム（Cr₂O₃・nH₃O）が析
出し、めつき層はZn−Ni−Cr（＋Cr₂O₃・nH₃O）
となり、さらに、アルミナやシリカを共析した複
合めつき鋼板を製造する。この複合めつき鋼板
は、Zn−Ni合金めつきやZn−Ni−Cr（＋
Cr₂O₃・nH₃O）めつき層に比べ、耐食性向上幅
が小さく第１図にZn−Ni−Cr−Al₂O₃系複合め
つき鋼板の腐食促進試験結果を示すように、耐
孔あき10年を満足するまでには至つていない。す
なわち、Zn−Ni−Cr−Al₂O₃系複合めつき鋼板
も溶融亜鉛めつき鋼板（90ｇ／m²）の耐孔あき性
に及ばない。第１図は本発明複合めつき鋼板および比較材の
無塗装材の複合腐食試験30サイクル実施後の腐食
深さ結果を示す。（注）複合腐食試験サイクル内容は

【表】注評価サンプル１：Zn−0.3％BaCrO₄複合めつき鋼板（特開昭
60−96786号公報条件にてめつき）２：Zn−１％Ni−１％Cr−１％Al₂O₃複合めつ
き鋼板（特開昭60−211095号公報条件にてめつ
き）３：Zn−10％Fe−３％BaCrO₄（SiO₂薄膜コー
ト）（本発明による複合めつき）４：溶融亜鉛厚めつき（90ｇ／m²）（問題点を解決するための手段）そこで、本発明者らは、より高耐食性を有する
複合めつき鋼板開発の必要性を痛感し、鋭意検討
した結果、第１図に示すように、極薄膜で表面被
覆することによりマイクロカプセル化された微粒
子を分散共析させためつき層を施しためつき鋼板
は、自動車用防錆鋼板としてすぐれた特性を有
し、特に耐錆性、耐孔あき性にすぐれていること
を見い出した。すなわち本発明の要旨は、 (1) めつき層中で防食作用を有するイオンを放出
することにより腐食生成物を形成する化合物ま
たはそれ自体腐食抑制能を有する化合物あるい
はその両者からなる腐食阻止微粒子をSiO₂、
Al₂O₃、ZrO₂、TiO₂のいずれか１種又はそれ
以上からなる極薄皮膜で被覆したカプセル、ま
たは皮膜形成能を有する有機高分子からなる極
薄皮膜で被覆したカプセルを含有する、Zn−
Fe合金層又はMn、Cr、Sn、Sb、Pb、Moの
１種又は２種以上を含有するZn−Fe系合金め
つき層を鋼板の片面又は両面に有してなること
を特徴とする高耐食性電気複合めつき鋼板。 (2) めつき層中で防食作用を有するイオンを放出
することにより腐食生成物を形成する化合物ま
たはそれ自体腐食抑制能を有する化合物あるい
はその両者からなる腐食阻止微粒子をSiO₂、
Al₂O₃、ZrO₂、TiO₂のいずれか１種又はそれ
以上からなる極薄皮膜で被覆したカプセル、ま
たは皮膜形成能を有する有機高分子からなる極
薄皮膜で被覆したカプセルを含有する、Zn−
Fe合金層又はMn、Cr、Sn、Sb、Pb、Moの
１種又は２種以上を含有するZn−Fe系合金の
めつき層と、その上に夫々Zn、Fe、Co、Ni、
Mn、Crの１種又は２種以上からなる電気めつ
き層の複層を鋼板の片面又は両面に有してなる
ことを特徴とする高耐食性電気複合めつき鋼
板。 (3) めつき層中で防食作用を有するイオンを放出
することにより腐食生成物を形成する化合物ま
たはそれ自体腐食抑制能を有する化合物あるい
はその両者からなる腐食阻止微粒子をSiO₂、
Al₂O₃、ZrO₂、TiO₂のいずれか１種又はそれ
以上からなる極薄皮膜で被覆したカプセル、ま
たは皮膜形成能を有する有機高分子からなる極
薄皮膜で被覆したカプセルを含有する、Zn−
Fe合金又はMn、Cr、Sn、Sb、Pb、Moの１
種又は２種以上を含有するZn−Fe系合金のめ
つき層と、その上に夫々樹脂塗装、クロメート
処理後に樹脂塗装、クロムイオンを含有する樹
脂塗装の何れかの層を有する積層を鋼板の片面
又は両面に有してなることを特徴とする高耐食
性電気複合めつき鋼板。 (4) めつき層中で防食作用を有するイオンを放出
することにより腐食生成物を形成する化合物ま
たはそれ自体腐食抑制能を有する化合物あるい
はその両者からなる腐食阻止微粒子をSiO₂、
Al₂O₃、ZrO₂、TiO₂のいずれか１種又はそれ
以上からなる極薄皮膜で被覆したカプセル、ま
たは皮膜形成能を有する有機高分子からなる極
薄皮膜で被覆したカプセルを含有する、Zn−
Fe合金層又はMn、Cr、Sn、Sb、Pb、Moの
１種又は２種以上を含有するZn−Fe系合金と
のめつき層と、その上に夫々Zn、Fe、Co、
Ni、Mn、Crの１種又は２種以上からなる電気
めき層と、更にその上に樹脂塗装、クロメート
処理後に樹脂塗装、クロムイオンを含有する樹
脂塗装の何れかを積層したものを鋼板の片面又
は両面に有してなることを特徴とする高耐食性
電気複合めつき鋼板である。（作用）以下本発明の複合めつき鋼板について詳細に説
明する。第２図ａ，ｂ，ｃ，ｄは本発明の複合め
つき鋼板モデルの断面図を示したものである。第
２図ａにおいて、１は鋼板で、通常の表面処理用鋼板製造工程を
経て表面清浄された薄鋼板である。２は、Zn−Fe合金めつきあるいはZn−Feに
Mn、Cr、Sn、Sb、Pb、Moの１種又は２種以上
を混合して含有するめつき層で、鋼板１の片面又
は両面に付着される。３は、マイクロカプセル化された各種微粒子で
ある。マイクロカプセル化された腐食阻止微粒子
は、難溶性クロム酸塩微粒子（PbCrO₄、
BaCrO₄、SrCrO₄、ZnCrO₄等）、易溶性クロム酸
塩（CrO₃、Na₂CrO₄、K₂CrO₄、K₂O・4ZnO・
4CrO₃等）、アルミ化合物（Zn、Al合金粉末、
Al₂O₃・2SiO₂・2H₂O等）、リン酸塩（Zn₃
（PO₄）₂・2H₂O等）、モリブデン化合物（ZnO・
ZnMoO₄、CaMoO₄・ZnMoO₄、PbCrO₄・
PbMoO₄・PbSO₄等）、チタン化合物（TiO₂・
NiO・Sb₂O₃等）をはじめとする無機物粒子また
は弗素樹脂、ポリプロピレン樹脂等の有機物粒子
のいずれでもよい。上記のような微粒子をマイクロカプセル化する
極薄膜は、SiO₂、TiO₂、AL₂O₃、ZrO₂等の１種
又は２種以上の無機物やエチルセルロース、アミ
ノ樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリエチレン、ポ
リスチレン等の有機物質から成る。その膜厚は、
10Å〜1μ（望ましくは10Å〜500Å）がよい。膜
厚が1μを超えると薄膜材質の性質が顕著に現れ
（例えばSiO₂では粒子の凝集が起こりやすい）る
ため、めつき性がやや劣化し、また逆に10Åより
薄くなると、被覆性が劣化するため、粒子の溶解
を抑制する効果が低下する傾向にある。微粒子を
マイクロカプセル化することにより、次の作用が
発生する。上記微粒子自体は、めつき浴中で表面
電位がゼロあるいはわずかに帯電しているにすぎ
ないため電気泳動作用を利用する電気めつき法に
おいては、めつき層への充分な分散共析を確保で
きない。しかし、SiO₂、TiO₂、Al₂O₃、ZrO₂等
の極薄膜は、それ自体電位を持つており、この性
質は、微粒子表面に被覆処理された場合でも変化
することがないため、微粒子に電位を持たせるこ
とが可能である。このため、微粒子のめつき層へ
の分散共析量を向上させることができる。マイクロカプセル化の２つ目の利点は、めつき
浴中で微粒子の溶解を抑制することである。例え
ば、難溶性クロム酸塩微粒子は、微量であるがめ
つき浴に溶解し、Cr⁶⁺イオンを放出する。この
Cr⁶⁺イオンが一定濃度以上になると、微粒子の放
出量が低下したり、めつき外観が黒く粉体状を呈
し、めつき密着性も劣化する。そこでマイクロカ
プセル化によつて、微粒子の溶解を抑制し、長時
間安定しためつき鋼板を得ることが可能になる。マイクロカプセル化の３つ目の利点は、微粒子
のみの分散共析よりも耐食性を向上する。その理
由は、微粒子の持つ腐食阻止性質がそのままマイ
クロカプセル化後も有効に働いているためと思わ
れる。分散微粒子およびマイクロカプセル化微粒子の
腐食阻止作用について詳細に述べる。微粒子をめつき層に分散共析させることによ
り、めつき層の耐食性が向上する理由は、次のよ
うに考えられる。難溶性クロム酸塩微粒子を分散
共析させた場合は、腐食環境において、めつき層
の腐食進行に伴い、分解し、Cr⁶⁺イオンを放出す
る。このCr⁶⁺イオンがめつき層金属と反応して耐
食性にすぐれたクロム化合物やクロム酸化物又は
水酸化物を形成する。これにより高耐食性が向上
する。さらに、このクロム化合物層が破壊されて
もめつき層全体に微粒子が均一分散していること
から、再び上記形成反応が繰り返えされ、耐食性
が維持される。次に、マイクロカプセル化微粒子を使用した場
合耐食性が一層向上する。マイクロカプセル化に
よるSiO₂等の皮膜は完全密閉型でなく、多孔質
となつているため、Cr⁶⁺イオンが少量ずつ溶出し
て、クロム化合物による防錆皮膜を形成して耐食
性を向上させることはカプセル化しない微粒子の
作用と同じである。つまりこれらは防食作用を有
するイオンを放出する。またアルミ化合物、チタ
ン化合物および弗素樹脂等の有機物粒子は、それ
自体に防食作用があり、腐食因子に対してバリア
ー効果を発揮する腐食抑制層として作用する効果
がある。しかしながら、マイクロカプセル化した
難溶性クロム酸塩微粒子の場合、カプセル化しな
い難溶性クロム酸塩微粒子に比べ、Cr⁶⁺イオンの
溶出速度が抑えられることにより（発明者らの実
験によると1/3〜1/10の速度となる）、防錆皮膜形
成寿命がそれだけ延長する大きな特徴がある。自
動車向の防錆鋼板の耐孔あき寿命は前述の如く10
年という長期を目標としたものであり、実験で実
施する腐食促進試験も１〜３ケ月の長期にわたる
ものである。従つて、めつき層中の分散粒子が一時的にCr⁶⁺
イオンを放出してクロム化合物による厚い防錆皮
膜を形成するよりも、徐々にCr⁶⁺イオンを放出し
て薄い防錆皮膜を繰り返して生成する方が、長期
の防食性を発揮する。なお、代表例として難溶性クロム酸塩微粒子か
ら溶出するCr⁶⁺イオンの防食作用について述べた
が、リン酸塩化合物から溶出するPO₄ ^3-イオン、
モリブデン化合物から溶出するMoO₄ ^2-イオンに
ついても作用は同じである。マイクロカプセル化
された微粒子の含有量は、発明者らの実験による
と、めつき付着量の0.1〜30wt％がよい（望まし
くは0.5〜20wt％がよい）。0.1％より低ければ、
耐食性向上に効果が小さく、また30％を超えると
めつき加工密着性が劣化する傾向にある。こうして得られた複合めつき層は、前述したよ
うに耐錆性、耐孔あき性については充分な性能を
示すが、塗装前処理として実施する化成処理の皮
膜結晶を阻害する場合がある。例えば、マイクロ
カプセル化された難溶性クロム酸塩微粒子を含有
した複合めつき層は、カプセル化されても、皮膜
は完全な密閉型でなく多孔質のため微粒子の性質
を保持している。化成処理として行なわれるリン
酸塩処理はクロム上では反応しないため皮膜結晶
が粗大化したり、スケ（結晶が形成されない）を
発生し、塗装後の塗料密着性や塗装後の耐孔あき
にバラツキを生ずる要因となる。そのため、自動
車外板等の塗装を施こすような場合には、第２図
ｂで示すように複合めつき層上に１〜５ｇ／m²の
電気薄めつき層を施こすことが有効である。１
ｇ／m²より少ない場合は複合めつき層を完全にカ
バーすることが難しくなり、また５ｇ／m²を越え
ると、めつき加工密着性がやや劣化傾向にあるた
め、上記範囲でコントロールする方がよい。この
電気めつき層は、Zn、Fe、Co、Mn、Crの１
種又は２種以上から成るめつき層多層処理しても
よい。但しその場合の全付着量は、１〜５ｇ／m²
でコントロールするのは前記理由と同じである。また化成処理を行なわない場合は、第２図ｃお
よびｄで示すように有機樹脂やクロメート処理後
に有機樹脂皮膜、クロムイオンを含有した有機樹
脂皮膜のいずれかの皮膜を複合めつき層あるい
は電気薄めつき層の上に施こすことにより、塗
装後の塗料密着性や耐孔あき性を確保することが
できる。この作用は、腐食阻止微粒を包みこんで
いるカプセルの材質がSiO₂、TiO₂等の無機物や
有機物であるため、それらを含有した複合めつき
層上に処理される樹脂との結合性（−Ｏ…Ｈ等の
化学結合が発生すると考えられる）が強くなる。
樹脂皮膜と塗料の密着性は良好であり、樹脂塗装
を施された複合めつき鋼板の塗料密着性も良好で
ある。さらに耐食性を向上させるために、複合めつき
層上にクロムメート処理を行なうこともよい。し
かし、クロメート処理のみでは自動車生産工程で
の脱脂、化成処理工程においてクロメート皮膜中
のクロム（特にCr⁶⁺イオン）の溶出が懸念され
る。クロムの溶出は、公害衛生的に大きな社会問
題となるため、溶出はほぼゼロに抑えなければな
らない。クロメートの手法によつてクロムの溶出
に差が生ずることが知られている（溶出大←塗布
型クロメート＞反応型クロメート＞電解クロメー
ト→溶出小）が耐食性能は溶出性の逆の順にな
る。このため要求されるため耐食性性能等に応じ
て使い分けが必要となる。しかし、いずれのクロ
メート処理においてもクロムの溶出が起こるた
め、クロメート処理後には樹脂塗装によつて被覆
することが必要となる。またクロムを樹脂塗料の
中に含有させておいてその塗料を鋼板上に塗装し
焼き付けることでクロムを樹脂中に固定化するこ
とで溶出防止を行なうこともできる。ここで言う有機樹脂とは、エポキシ系、エポキ
シフエノール系、水溶性アクリルエマルジヨン系
樹脂等であり、その塗装処理法は、ロールコート
法、静電霧化法、カーテンフロー法等のいずれで
もよい。その時の樹脂液組成は樹脂分が５〜50重
量％であり、またクロムを含有する場合はその樹
脂分の１〜20重量％のクロムイオンを含有するも
のが使用される。しかし、その皮膜厚が0.1μより
少ないとクロメート中のクロムの溶出防止能が著
しく低下し、また2μを越えると溶接が難しくな
るため、0.1〜2μの範囲でコントロールすること
が望ましい。次に本発明を実施例に基づいて説明する。冷延鋼板をアルカリ脱脂し、10％硫酸で酸洗し
た後、水洗し、以下の条件により電気複合めつき
を実施した。めつき卓上ポンプで液循環を行ないながら、各
種微粒子のめつき浴中添加量を変化させて、浴中
PH＝２の硫酸酸性Zn−Fe系合金めつき浴中にて、
鋼板を陰極として電解処理することにより行なつ
た。例えば Zn−Co−BaCrO₄（SiO₂薄膜コート粒子）複合
めつきの場合には、 ZnSO₄・7H₂O 180ｇ／ FeSO₄・7H₂O 10〜450ｇ／ BaCrO₄ ５〜60ｇ（SiO₂薄膜にてマイクロカプセル化された
粒子） PH＝2.0、浴温度＝50℃ 電流密度 40A／ｄm² 電解時間 22sec 全付着量（目標） 22ｇ／m² （ここで、微粒子の被覆材質（例えばSiO₂）の
膜厚は10Å〜1μのものを適宜用いた）次に、複合めつきの上に行なう薄電気めつきに
ついては、硫酸亜鉛めつき浴中にFe、Co、Ni、
Mn、Crの硫酸塩を適当量添加（Znめつきの場合
は、添加なし）しためつき浴を用いて、全付着量
が１〜５ｇ／m²の範囲で実施した。また、樹脂塗装およびクロムを含有した樹脂塗
装については、樹脂として水溶性アクリルエマル
ジヨン系を用い、ロールコート法により実施し
た。また、クロメート処理樹脂塗装については、
ロールコート法にて樹脂塗装を行ない、クロメー
トについては塗布、反応および電解のいずれのタ
イプでも行なつた。このようにして製造した種々の本発明複合めつ
き鋼板については、以下の性能評価試験を行なつ
た。 (1) 耐食性処理：無塗装および塗装材（Full−dip型
化成処理→カチオン電着塗装→スクラツチ
傷）評価：複合腐食試験（CCT）30サイクル
後の赤錆発生率と腐食深さ測定（注）CCT：塩水噴霧（35℃×6Hr）、乾燥
（70℃、60％×4Hr）、湿潤（49℃、＞95％
×4Hr）、冷凍（−20℃×4Hr）の順に行
い、これを１サイクルとし複合腐食試験 (2) 塗料密着性処理：Full−dip型化成処理→３コート塗
装→温水浸漬（40℃×10日間）評価：試験後２mmのゴバン目×100マスを
入れ、テーピングにより塗膜剥離率を測定 (3) 赤錆発生率の評価は、次のように行なつた。 ◎…赤錆発生率０％ ○…赤錆発生率５％以下 △…赤錆発生率５〜20％ ×…赤錆発生率 20〜50％ ××…赤錆発生率 50％以上 (4) 腐食深さの評価は次のようである。 ◎…腐食深さ０mm ○…腐食深さ 0.1mm以下 △…腐食深さ 0.1〜0.3mm ×…腐食深さ 0.3〜0.5mm ××…腐食深さ 0.5mm以上 (5) 塗料密着性の評価は次のようである。 ◎…塗膜剥離率０％ ○…塗膜剥離率５％以下 △…塗膜剥離率５〜20％ ×…塗膜剥離率 20〜50％ ××…塗膜剥離率 50％以上第１表に評価結果を示す。これから明らかなよ
うに、本発明の複合めつき鋼板は比較材に比べて
諸性能にすぐれた高耐食性複合めつき鋼板である
ことがよくわかる。

【表】

【表】構成要素４の〓〓〓は多層構造を意味する。
（発明の効果） SiO₂等の薄膜で表面被覆された腐食阻止微粒
子を使用することにより、微粒子の溶解が抑制さ
れ、また微粒子の腐食阻止能も長期継続させるこ
とができ、非被覆粒子分散に比べて諸性能に優れ
ている。さらに、易溶性化合物を表面被覆するこ
とでめつき層中への分散析出が可能となる。本発
明は、上記性質をもつた微粒子を含有したZn−
Fe系合金電気複合めつき鋼板が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明複合めつき鋼板および比較材の
腐食深さ結果を、第２図は本発明の複合めつき鋼
板モデルの断面図を示す。

Claims

【特許請求の範囲】１めつき層中で防食作用を有するイオンを放出
することにより腐食生成物を形成する化合物また
はそれ自体腐食抑制能を有する化合物あるいはそ
の両者からなる腐食阻止微粒子をSiO₂、Al₂O₃、
ZrO₂、TiO₂のいずれか１種又はそれ以上からな
る極薄皮膜で被覆したカプセル、または皮膜形成
能を有する有機高分子からなる極薄皮膜で被覆し
たカプセルを含有する、Zn−Fe合金層又はMn、
Cr、Sn、Sb、Pb、Moの１種又は２種以上を含
有するZn−Fe系合金のめつき層を鋼板の片面又
は両面に有してなることを特徴とする高耐食性電
気複合めつき鋼板。２めつき層中で防食作用を有するイオンを放出
することにより腐食生成物を形成する化合物また
はそれ自体腐食抑制能を有する化合物あるいはそ
の両者からなる腐食阻止微粒子をSiO₂、Al₂O₃、
ZrO₂、TiO₂のいずれか１種又はそれ以上からな
る極薄皮膜で被覆したカプセル、または皮膜形成
能を有する有機高分子からなる極薄皮膜で被覆し
たカプセルを含有する、Zn−Fe合金層又はMn、
Cr、Sn、Sb、Pb、Moの１種又は２種以上を含
有するZn−Fe系合金めつき層と、その上に夫々
Zn、Fe、Co、Ni、Mn、Crの１種又は２種以上
からなる電気めつき層の複層を鋼板の片面又は両
面に有してなることを特徴とする高耐食性電気複
合めつき鋼板。３めつき層中で防食作用を有するイオンを放出
することにより腐食生成物を形成する化合物また
はそれ自体腐食抑制能を有する化合物あるいはそ
の両者からなる腐食阻止微粒子をSiO₂、Al₂O₃、
ZrO₂、TiO₂のいずれか１種又はそれ以上からな
る極薄皮膜で被覆したカプセル、または皮膜形成
能を有する有機高分子からなる極薄皮膜で被覆し
たカプセルを含有する、Zn−Fe合金又はMn、
Cr、Sn、Sb、Pb、Moの１種又は２種以上を含
有するZn−Fe系合金のめつき層と、その上に
夫々樹脂塗装、クロメート処理後に樹脂塗装、ク
ロムイオンを含有する樹脂塗装の何れかの層を有
する積層を鋼板の片面又は両面に有してなること
を特徴とする高耐食性電気複合めつき鋼板。４めつき層中で防食作用を有するイオンを放出
することにより腐食生成物を形成する化合物また
はそれ自体腐食抑制能を有する化合物あるいはそ
の両者からなる腐食阻止微粒子をSiO₂、Al₂O₃、
ZrO₂、TiO₂のいずれか１種又はそれ以上からな
る極薄皮膜で被覆したカプセル、または皮膜形成
能を有する有機高分子からなる極薄皮膜で被覆し
たカプセルを含有する、Zn−Fe合金層又はMn、
Cr、Sn、Sb、Pb、Moの１種又は２種以上を含
有するZn−Fe系合金とのめつき層と、その上に
夫々Zn、Fe、Co、Ni、Mn、Crの１種又は２種
以上からなる電気めき層と、更にその上に樹脂塗
装、クロメート処理後に樹脂塗装、クロムイオン
を含有する樹脂塗装の何れかを積層したものを鋼
板の片面又は両面に有してなることを特徴とする
高耐食性電気複合めつき鋼板。