JPH0433883A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録材料に関し、特に地肌安定性、発色性
及び発色画像の安定性を向上させた感熱記録材料に関す
る。

（従来技術） 電子供与性発色剤（以下、発色剤という。）と電子受容
性顕色剤（以下、顕色剤という。）との発色反応を利用
した感熱記録材料は、例えば、特公昭４５−１４０３９
号公報等に開示されているように、既によく知られてい
る。即ち、このような感熱記録材料は、一般に、支持体
上に通常無色ないし淡色の発色剤と顕色剤とを主成分と
する感熱記録層を有し、これを熱ペン、熱ヘツド等で加
熱することにより、発色剤と顕色剤とが瞬時に反応して
、記録画像を与える。

このように、感熱記録は、装置が比較的簡単であって、
保守も容易なこと、騒音の発生がないことなどの利点が
あり、計測記録計、ファクシミリ、プリンター、乗車券
の自動販売機等広範囲の分野に広く利用されている。

近年、情報化社会の進展と共に、記録の高速化及び低エ
ネルギー化に対する要求が高まりつつあり、これらの要
求に対応するために、感熱記録材料の高感度化の研究が
推進されている。しかし、感熱記録材料の高感度化に伴
い、発色開始温度が低下する傾向にあって、記録時に地
肌部まで発色する問題があり、更に、発色画像が保存中
に消色する問題もある。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、高感度で発色画像の安定性が高く、地
肌白色度の高い感熱記録材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、電子供与性発色剤と電子受容性顕
色剤としてのビスフェノールＡと増感剤とを有する感熱
記録材料において、上記電子供与性発色剤として２−ア
ニリノ−３−メチル−６〜ジメチルアミノフルオランを
５０重量％以上含むト共に、増感剤としてｐ−ベンジル
ビフェニル、ｍ−ターフエニル、２−ベンジルオキシナ
フタレン、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジル及び１．２
〜ジ−ｍ−）ルオキシエタンよりなる群から選ばれる少
なくとも１種を含むことを特徴とする感熱記録材料によ
って達成される。

本発明による感熱記録材料においては、２−アニリノ−
３−メチル−６−ジメチルアミノフルオランが発色剤の
５０重量％以上を占めていることが必要である。必要に
応し、他の発色剤を併用することができる。併用できる
発色剤としては、この種の感熱記録材料に適用されてい
るものであれば任意であって、例えば、トリフェニルメ
タンフタリド系、フルオラン系、フルオレン系、ビニロ
ーブフタリド系等の発色剤が好ましく用いられる。

これらの一部を例示すれば、３，３−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、２
−アニリノ−３−メチル−６−ジニチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジプロピルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−シブチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
アミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−アミルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン、
３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ〔９
゜３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビ
ス（２，２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチ
ニル）　−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３
゜３−ビス（２，２−ビス（１−エチル−２−メチルイ
ンドール−３−イル）エチニル）　＝４．５．６．７−
テトラクロロフタリド等が挙げられる。これらは単独で
、或いは２種以上混合して併用することができる。

次に、本発明の感熱記録材料の代表的製法について述べ
る。

発色剤、顕色剤及び増感剤は、一般にポリビニルアルコ
ール等の水溶性高分子水溶液と共にアトライター、サン
ドミル等を用いて薬剤の粒径が数ミクロン以下になるよ
うに分散される。増感剤は、発色剤、顕色剤のいずれか
、あるいは両方に加えて、同時に分散してもよい、また
、場合によっては、予め発色剤あるいは顕色剤との共融
物を作成して、分散してもよい。

これらの分散液を混合して、必要に応じて顔料、バイン
ダー、ワックス、金属石鹸、酸化防止剤、紫外線吸収剤
等を加えて、感熱塗液とする。

得られた感熱塗液は、上質紙、合成紙、プラスチックフ
ィルム等の支持体に塗布された後、カレンダー処理によ
り平滑性を付与されて、目的の感熱記録材料となる。ま
た、感熱塗液は、必要に応して、発色性を向上せるため
に、プラスチック顔料あるいはシリカ等の断熱剤の下塗
り層を有する支持体に塗布してもよい。更に、必要に応
して、耐水性、耐薬品性を付与するために、感熱記録層
上に水溶性高分子水溶液等で上塗り層を設けることもよ
い。

本発明において、顔料としては、有機及び無機の顔料が
使用できる。好ましい具体例としては、炭酸カルシウム
、硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、非
晶質シリカ、尿素ホルマリン樹脂粉末、ポリエチレン樹
脂粉末等が挙げられる。

バインダーとしでは、水溶性高分子及び水不溶性高分子
が使用できる。好ましい具体例としては、水溶性高分子
として、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、デンプン類、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、エチレン−無
水マレイン酸共重合体加水分解物、イソブチレン−無水
マレイン酸共重合体加水分解物、ポリビニルアルコール
、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミド等が、また、水不溶性高分子として、スチレン−
ブタジェンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジ
ェンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等が挙げ
られる。

ワックスの好ましい具体例としては、パラフィンワック
ス、カルボキシ変性パラフィンワックス、ポリエチレン
ワックス等が挙げられる。

金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用いられる。好
ましい具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等が挙げられ
る。

酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール類が用いら
れる。また、紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系
、ペンヅトリアゾール系等の紫外線吸収剤が用いられる
。

本発明において用いる発色剤である２−アニリノ−３−
メチル−６−ジメチルアミノフルオランは、公知の方法
に準じて合成できる。例えば、２−（２−ヒドロキシ−
４−ジメチルアミノベンゾイル）安息香酸と２−メチル
−４−メトキシジフェニルアミンを濃硫酸中で縮合させ
ることにより容易に合成できる。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。

参考例１ １００ｃｃの濃硫酸中に攪拌下に２８．５　ｇの２−（
２−ヒドロキシ−４−ジメチルアミノベンゾイル）安息
香酸を添加して溶解した。次いで、水冷下に２１．３　
ｇの２−メチル−４−メトキシジフェニルアミンを添加
した後、室温で２０時間撹拌した。反応混合物を１００
０ｃｃの水に排出し、析出物を濾取して、水洗した。濾
取物を４００ｃｃのトルエンと１００ｃｃの２５％カセ
イソーダ水ＮＨと共に１時間攪拌、還流した。トルエン
層を分取し、湯洗した後、濾過した。濾液を濃縮して、
析出物を濾取し、乾燥して、３８．５ｇ（収率８５．９
％）の２−アニリノ−３−メチル−６−ジメチルアミノ
フルオランを融点２０５〜２０６℃の白色結晶として得
た。

実施例１ 発色剤である２−アニリノ−３−メチル−６−ジメチル
アミノフルオラン５ｇを２．５％ポリビニルアルコール
水溶液４５ｇと共にサンドミルを用いて平均粒径が１ミ
クロンになるように粉砕して、分散液を得た。

一方、顕色剤であるビスフェノールＡＩ　Ｏｇと増感剤
であるｐ−ベンジルビフェニル１０ｇを２゜５％ポリビ
ニルアルコール水溶液８０ｇと共にサンドミルを用いて
平均粒径が１ミクロンになるように粉砕して、分散液を
得た。

上記の２種の分散液を混合した後、炭酸カルシウム５０
％分散液３０ｇとパラフィンワックス３０％分散液１５
ｇを添加、よく混合して感熱塗液を得た。

このようにして調製した感熱塗液を坪量５０ｇ／ｄの上
質紙に固形分塗布量が４．５ｇ／ｍとなるように塗布し
、乾燥した後、感熱記録層面のへツク平滑度が４００〜
５００秒になるようにカレンダー処理して、感熱記録材
料を作製した。

実施例２〜５ 実施例１において、増感剤であるｐ−ベンジルビフエニ
ルの代わりに、ｍ−ターフエニル（実Ｉ例２）、２−ベ
ンジルオキシナフタレン（実施例３）、シュウ酸ジ−ｐ
−メチル−・メチル（実施例４）及び１，２−ジ−ｍ−
）ルオキシエタン（実施例５）をそれぞれ使用する以外
は、実施例１と同様に処理して、感熱記録材料を作製し
た。

比較例１ 実施例１において、増感剤であるｐ−ベンジルビフェニ
ルの代わりに、ステアリン酸アミドを使用する以外は、
実施例１と同様に処理して、感熱記録材料を作製した。

比較例２及び３ 実施例１において、発色剤である２−アニリノ−３−メ
チル−６−ジメチルアミノフルオランの代わりに、２−
アニリノ−３−メチル−６−ジニチルアミノフルオラン
（比較例２）及び２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−
ｎ−ブチルアミノフルオラン（比較例３）をそれぞれ使
用する以外は、実施例１と同様に処理して、感熱記録材
料を作製した。

評璽 実施例１〜５及び比較例１〜３により得られた８種の感
熱記録材料を東芝ファクシミリＣ０ＰＩＸ　ＴＦ３７０
とファックステストチャート隘１　（画像電子学会）を
用いて発色試験を行い、地肌濃度及び発色濃度をマクベ
スＲＤ−９１４型反射濃度計で測定した。

次いで、発色試験を行った８種の感熱記録材料を５０℃
、９０％ＲＨの条件下で４８時間の保存試験を行い、地
肌濃度及び発色濃度をマクヘスＲＤ−９１４型反射濃度
計で測定した。

これらの測定結果を第１表に示す。

第　　１　　表 （発明の効果） 第１表の結果から明らかなように、本発明の感熱記録材
料は、地肌白色度が高く、発色濃度が高く、且つ、地肌
及び発色画像の保存安定性が高く、極めて実用性の高い
感熱記録材料である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤としてのビスフェ
   ノールＡと増感剤とを有する感熱記録材料において、上
   記電子供与性発色剤として２−アニリノ−３−メチル−
   ６−ジメチルアミノフルオランを５０重量％以上含むと
   共に、増感剤としてｐ−ベンジルビフエニル、ｍ−ター
   フエニル、２−ベンジルオキシナフタレン、シユウ酸ジ
   −ｐ−メチルベンジル及び１，２−ジ−ｍ−トルオキシ
   エタンよりなる群から選ばれる少なくとも１種を含むこ
   とを特徴とする感熱記録材料。