JPH0433919B2 - - Google Patents
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- JPH0433919B2 JPH0433919B2 JP59153125A JP15312584A JPH0433919B2 JP H0433919 B2 JPH0433919 B2 JP H0433919B2 JP 59153125 A JP59153125 A JP 59153125A JP 15312584 A JP15312584 A JP 15312584A JP H0433919 B2 JPH0433919 B2 JP H0433919B2
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、紙被覆用組成物、特に操業性、接着
強度、耐水性、耐ブリスター性及び光沢に優れた
紙被覆用組成物に関するものである。 〔従来の技術〕 従来からカルボキシ変性ブタジエン−スチレン
共重合体ラテツクスは、単独であるいはカゼイ
ン、蛋白、デンプン、ポリビニルアルコール等の
天然または合成バインダーと併用して紙の顔料塗
被加工用バインダーとして広く使用されている。 これらカルボキシ変性ブタジエン−スチレン共
重合体ラテツクスを含有した紙被覆用組成物で処
理した顔料塗被紙（コート紙）は、白色度、光沢
等種々の優れた性質を有しているため様々な用途
に大量に使用されている。 〔解決しようとする問題点〕 近年、コート紙の伸長は著しく、それにともな
つて高速塗工化が一層進み、また塗工時の乾燥エ
ネルギー節減による低コスト化等の目的でカラー
固形分の高濃度化もすすめられている。高速塗工
においては操業面からロールの汚れのないことが
より強く求められる。一方高濃度化については紙
被覆用組成物（カラー）の粘度が高すぎることに
よる流動性の悪化の結果、操業性が問題となる
が、この対策として顔料面からは流動性の良好な
微粒子の重質炭酸カルシウムの使用比率を上げる
方法が、そしてバインダーとしては増粘作用の大
きいカゼイン、デンプン等の天然水溶性バインダ
ー量を減少させて相対的にバインダーをラテツク
スリツチにする方法が一般的にとられるようにな
つて来ている（Ref.TAPPI Coating
Conference'79）。しかしまだ改良効果は十分でな
い。このため、従来以上に操業性に優れる紙被覆
用組成物が要求されるようになつて来ている。 また、最近の印刷物の急増によつて、特にオフ
セツト印刷での高速印刷化の傾向がますます強ま
り、オフセツト用顔料塗被紙及び顔料バインダー
は次の性質が要求される様になつてきている。 即ち印刷時の顔料塗被紙表面に対する機械的な
力に抗して顔料の脱落および塗被層の基紙からの
剥離が起こらずに美麗な印刷を可能とする性質で
ある。このためには、顔料粒子相互間ならびに顔
料塗被層とその支持体である基紙との間が強固に
接着される必要がある。このような紙表面の破壊
は印刷速度が大きくなればなるほど、また、重ね
刷り回数が多くなればなるほど激しくなり、それ
に耐える顔料被覆紙が要求され、そのためには接
着力の優れた顔料バインダーが要求される。 また、オフセツト印刷ではその印刷方式特有の
「湿し水」を使用するが、その湿時において印刷
による機械的な力に抗する強さ（耐水性）が要求
される。 また、美麗な印刷仕上がりの効果をさらに発揮
させるためには、塗被紙の光沢さらには印刷光沢
が優れていることが要求されるようになつてい
る。 また、特に輪転オフセツト印刷の場合は、印刷
方式の性質上、高速印刷高温高速乾燥するため、
「火ぶくれ」（ブリスター）が発生しやすく、この
ブリスターが発生すると印刷紙の商品価値が大き
く損なわれることになる。このブリスター発生は
顔料バインダーが大きな要因であるために耐ブリ
スター性のすぐれた顔料バインダーが要求され
る。 以上に示した要求性能に対する改良手段とし
て、原紙（基紙）の面や塗被紙組成物の面から各
種の方法がとられているが、そのなかでもバイン
ダーの面からの改良の検討は、操業性、印刷適性
に大きく関与しかつ改良の自由度を有しているこ
とら、合成共重合体ラテツクスの改良が重要視さ
れている。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは従来の共重合体ラテツクスの性能
改良について鋭意検討を重ねた結果、操業性に優
れ、接着強度、耐水性、耐ブリスター及び光沢に
も優れたバインダーとなり得る新規な共重合体ラ
テツクスを製造することができたので、この発明
を完成した。すなわち本発明は ａ 脂肪族共役ジエン単量体 25〜45重量％ ｂ 不飽和脂肪酸グリシジルエステル
0.5〜10 〃 ｃ シアン化ビニル系単量体 ０〜30 〃 ｄ アルケニル芳香族単量体 10〜69 〃 ｅ エチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル ５〜40重量％ ｆ エチレン系不飽和カルボン酸 0.5〜10 〃 から構成される共重合体ラテツクス及び顔料を含
有することを特徴とする紙塗被用組成物である。 本発明において使用することのできる共重合体
ラテツクスは公知の方法、すなわち水性媒体中で
乳化剤、重合開始剤、重合連鎖移動剤等を用いる
乳化重合により製造できる。 本発明の共重合体ラテツクスの製造に使用され
る脂肪護族共役ジエンとしてはブタジエン、イソ
プレン、２−クロル−１，３−ブタジエン等があ
る。これらの単量体は共重合体に適度な弾性及び
膜の硬さを与えるために25〜45重量％の範囲でな
ければならない。25重量％未満では硬くてもろい
共重合体を与え、一方45重量％を超えると柔かく
なりすぎ、耐水性が劣る。 不飽和脂肪酸グリシジルエステルとしてはアク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の一塩基性
不飽和カルボン酸、イタコン酸、マレイン酸等の
二塩基性不飽和カルボン酸のモノ又はジグリシジ
ルエステル、２−メチルグリシジルエステル類、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
チレングリコール類のモノグリシジルエーテルモ
ノアクリレートもしくはモノメタククリレート
類、またこれらのグリコール類のモノグリシジル
エステルモノアクリレートもしくはモノメタクリ
レート類等が使用できる。好ましくはグリシジル
アクリレート、グリシジルメタクリレートが使用
される。使用量は0.5〜10重量％、好ましい使用
量は１〜８重量％である。使用量が0.5重量％未
満では本発明の目的とする効果が十分に発現せ
ず、一方10重量％を超えると重合安定性が悪くな
る。 シアン化ビニル系単量体は、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等が使用出来る。印刷光
沢の向上に効果がある。使用量は０〜30重量％、
好ましくは３〜20重量％である。使用量が30重量
％を超えると接着強度が低下する。 アルケニル芳香族単量体としてはスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン等が10〜69重
量％使用出来る。10重量％未満では耐水性が、69
重量％を超えると重合安定性が悪くなる。 エチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル
としては、アルキルアクリレート、アルキルメタ
クリレートまたはエチレン系不飽和カルボン酸の
ヒドロキシアルキルエステル等があり、アルキル
アクリレートとしては、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、アルキ
ルメタクリレートとしてはメチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、エチレン系不飽和カ
ルボン酸のヒドロキシアルキルエステルとしては
β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロ
キシメタクリレートなどが使用することが出来、
単独または二種以上混合して使用することが出来
る。 使用量は５〜40重量％であり、使用量が５重量
％未満では重合安定性が悪くなり、40重量％を超
えると耐水性が劣る。 エチレン系不飽和カルボン酸としてはアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フ
マール酸、イタコン酸等のモノまたはジカルボン
酸を使用することができるが、ジカルボン酸無水
物も使用することができる。 エチレン系不飽和カルボン酸は0.5〜10重量％、
好ましくは１〜７重量％使用する。0.5重量％未
満では接着力、機械的安定性を低下させ、10重量
％を超えるとラテツクスの粘度が高くなりすぎ、
ハンドリングが難しくなる。 本発明の組成物に用いられる共重合体ラテツク
スは上記(a)〜(f)のモノマーを一段の共重合で製造
できるが、得られる性能中、特にある性能を十分
発現させるために、 (1) (a)〜(f)から選ばれるモノマー及び数量を全モ
ノマーの10〜40重量％を先ず共重合させて得ら
れるTg＝−25〜50℃の第一段共重合体ラテツ
クスの存在下、残りのモノマーを共重合させる
二段共重合体ラテツクス の場合、接着強度、耐水性、耐ブリスター性が特
に優れ、 (2) (a)〜(f)から選ばれるモノマー及び数量を全モ
ノマーの10〜40重量％を先ず共重合させて得ら
れるTg＝50〜95℃の第一段共重合体ラテツク
スの存在下、残りのモノマーを共重合させる二
段共重合体ラテツクス の場合、白紙光沢が特に優れた組成物を与える。 本発明の共重合体ラテツクスのゲル含量が30〜
70％であるとオフセツト輪転印刷用塗被紙の塗被
用組成物として本発明の目的とするより優れた効
果を発揮する。 本発明の紙塗被用組成物はクレイ、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、炭酸カルシウム、サチンホワイ
ト等の紙塗被用に一般に使用されている鉱物性顔
料に、顔料バインダーとして本発明の共重合体ラ
テツクス、更には必要に応じてカゼイン、デンプ
ン、ポリビニルアルコール等の天然あるいは合成
のバインダーを配合することができる。 本発明の共重合体ラテツクスと顔料の好ましい
使用割合は顔料100重量部に対し共重合体ラテツ
クスは３〜30重量部である。 更に一般に使用されている種々の配合剤、例え
ば耐水性向上剤、耐水化反応促進剤、顔料分散
剤、粘度調節剤、着色顔料、螢光染料やPH調節剤
を任意に配合することもできる。 〔実施例〕 次に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発
明はその要旨を越えない限り以下の実施例に制約
されるものではない。なお実施例において割合を
示す部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を意味
する。 実施例 １ オートクレーブ中に水200部、ブタジエン30部、
スチレン50部、メチルメタクリレート10部、アク
リロニトリル５部、イタコン酸２部、グリシジル
メタクリレート３部、ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ0.5部、過硫酸カリウム1.5部、四塩化炭
素６部を添加し、60℃にて13時間反応させ、重合
転化率98％の共重合体ラテツクスが得られた。こ
のラテツクスを(A)とする。(A)と同条件で第１表に
示すような組成の共重合体ラテツクス(B)、(C)、(A)
を製造した。 比較例 １ 実施例１と同一条件で、第１表に示した組成の
共重合体ラテツクス(E)、(F)、(G)を得た。 実施例 ２ オートクレーブ中に水200部、ブタジエン10部、
スチレン10.5部、メチルメタクリレート５部、ア
クリロニトル３部、イタコン酸1.5部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダ0.5部、過硫酸カリウ
ム1.5部、四塩化炭素５部を添加し、６℃にて４
時間反応させ重合転化率95％のラテツクスを得
た。 このラテツクス存在下 ブタジエン 20部 スチレン 30部 メチルメタクリレート 13部 アクリロニトリル ４部 グリシジルメタクリレート ３部 を10時間で逐次添加を行ない、その間反応をつづ
けモノマー添加終了後２時間のエージングを行な
い、重合転化率98％のラテツクスを得た。このラ
テツクスを(H)とする。(H)と同条件で第２表に示す
組成の共重合体ラテツクス(I)、(J)を製造した。 実施例 ３ オートクレーブ中に水200部、ブタジエン2.5
部、スチレン14部、メチルメタクリレート６部、
アクリロニトリル３部、フマル酸１部、アクリル
酸１部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ0.5
部、過硫酸カリウム1.5部、四塩化炭素5.5部を添
加し60℃にて４時間反応させ重合転化率97％の共
重合体ラテツクスが得られた。 このラテツクスの存在下 ブタジエン 33.5部 スチレン 16.5 メチルメタクリレート 15 アクリロニトリル ７ グリシジルメタクリレート ４ を10時間で逐次添加を行なつて反応を継続しモノ
マー添加終了後２時間のエージングを行ない、重
合転化率97％のラテツクスを得た。このラテツク
スを(K)とする。 次いで得られたラテツクス(A)〜(K)を用いて下記
の処法により紙被覆用塗料を調製して以下の試験
に供した。 配 合 クレー 80部 （分散剤としてピロリン酸ソーダを0.5％含
む） 炭酸カルシウム 20部 共重合体ラテツクス 10部 酸化澱粉 ５部 水 全固形分が60％になるように相当量添加 実施例における試験方法は次のとおりである。 １ ガムアツプテスト：ロール汚れ性の指標 （操業性の指標） 塗工液をガムアツプテスターを用いてゴムロー
ル間で練り、機械的剪断をかけてゴムロール上に
凝固物が発生するまでの時間（分）を測定する。
時間が長い方が良好である。 ２ RIドライピツク：接着強度の指標 RI印刷機で印刷した時のピツキングの程度を
肉眼で判定し、５段階法で評価した。点数の高い
ものほど良好である。測定回数６回の平均値で表
示。 ３ RIウエツトピツク：耐水性の指標 RI印刷機でモルトンロールを用い湿し水を与
えた時のピツキングの程度を肉眼で判定し、５段
階法で評評価した。点数の高いものほど良好であ
る。測定回数６回の平均値で表示。 ４ ウエツト ラブ（Wet Rub）：耐水性の指標 アダムステスターに15秒間供試し、分光光度計
にてその時得られる白濁水の透過率を測定。数値
の大きい方が良。 ５ 白紙光沢 村上式光沢計を使用して測定（75゜−75゜） ６ 印刷光沢 RI印刷機を使用してウエブオフセツト用イン
キをベタ刷りし、村上式光沢計を使用して測定
（75゜−75゜） ７ 耐ブリスター性 両面塗工した紙を調湿（約６％）し加熱したオ
イルバスに投げ込み、ブリスターが発生する時の
最低温度を示す。 ８ ゲル含量 得られた共重合体ラテツクスをPH8.0に調整し
た後イソプロパノールで凝固し洗浄乾燥した後所
定量（約0.3ｇ）の試料を所定量（100ml）のトル
エンに20時間漬した後トルエン不溶分を測定し、
試料に対する重量％で示す。
強度、耐水性、耐ブリスター性及び光沢に優れた
紙被覆用組成物に関するものである。 〔従来の技術〕 従来からカルボキシ変性ブタジエン−スチレン
共重合体ラテツクスは、単独であるいはカゼイ
ン、蛋白、デンプン、ポリビニルアルコール等の
天然または合成バインダーと併用して紙の顔料塗
被加工用バインダーとして広く使用されている。 これらカルボキシ変性ブタジエン−スチレン共
重合体ラテツクスを含有した紙被覆用組成物で処
理した顔料塗被紙（コート紙）は、白色度、光沢
等種々の優れた性質を有しているため様々な用途
に大量に使用されている。 〔解決しようとする問題点〕 近年、コート紙の伸長は著しく、それにともな
つて高速塗工化が一層進み、また塗工時の乾燥エ
ネルギー節減による低コスト化等の目的でカラー
固形分の高濃度化もすすめられている。高速塗工
においては操業面からロールの汚れのないことが
より強く求められる。一方高濃度化については紙
被覆用組成物（カラー）の粘度が高すぎることに
よる流動性の悪化の結果、操業性が問題となる
が、この対策として顔料面からは流動性の良好な
微粒子の重質炭酸カルシウムの使用比率を上げる
方法が、そしてバインダーとしては増粘作用の大
きいカゼイン、デンプン等の天然水溶性バインダ
ー量を減少させて相対的にバインダーをラテツク
スリツチにする方法が一般的にとられるようにな
つて来ている（Ref.TAPPI Coating
Conference'79）。しかしまだ改良効果は十分でな
い。このため、従来以上に操業性に優れる紙被覆
用組成物が要求されるようになつて来ている。 また、最近の印刷物の急増によつて、特にオフ
セツト印刷での高速印刷化の傾向がますます強ま
り、オフセツト用顔料塗被紙及び顔料バインダー
は次の性質が要求される様になつてきている。 即ち印刷時の顔料塗被紙表面に対する機械的な
力に抗して顔料の脱落および塗被層の基紙からの
剥離が起こらずに美麗な印刷を可能とする性質で
ある。このためには、顔料粒子相互間ならびに顔
料塗被層とその支持体である基紙との間が強固に
接着される必要がある。このような紙表面の破壊
は印刷速度が大きくなればなるほど、また、重ね
刷り回数が多くなればなるほど激しくなり、それ
に耐える顔料被覆紙が要求され、そのためには接
着力の優れた顔料バインダーが要求される。 また、オフセツト印刷ではその印刷方式特有の
「湿し水」を使用するが、その湿時において印刷
による機械的な力に抗する強さ（耐水性）が要求
される。 また、美麗な印刷仕上がりの効果をさらに発揮
させるためには、塗被紙の光沢さらには印刷光沢
が優れていることが要求されるようになつてい
る。 また、特に輪転オフセツト印刷の場合は、印刷
方式の性質上、高速印刷高温高速乾燥するため、
「火ぶくれ」（ブリスター）が発生しやすく、この
ブリスターが発生すると印刷紙の商品価値が大き
く損なわれることになる。このブリスター発生は
顔料バインダーが大きな要因であるために耐ブリ
スター性のすぐれた顔料バインダーが要求され
る。 以上に示した要求性能に対する改良手段とし
て、原紙（基紙）の面や塗被紙組成物の面から各
種の方法がとられているが、そのなかでもバイン
ダーの面からの改良の検討は、操業性、印刷適性
に大きく関与しかつ改良の自由度を有しているこ
とら、合成共重合体ラテツクスの改良が重要視さ
れている。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは従来の共重合体ラテツクスの性能
改良について鋭意検討を重ねた結果、操業性に優
れ、接着強度、耐水性、耐ブリスター及び光沢に
も優れたバインダーとなり得る新規な共重合体ラ
テツクスを製造することができたので、この発明
を完成した。すなわち本発明は ａ 脂肪族共役ジエン単量体 25〜45重量％ ｂ 不飽和脂肪酸グリシジルエステル
0.5〜10 〃 ｃ シアン化ビニル系単量体 ０〜30 〃 ｄ アルケニル芳香族単量体 10〜69 〃 ｅ エチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル ５〜40重量％ ｆ エチレン系不飽和カルボン酸 0.5〜10 〃 から構成される共重合体ラテツクス及び顔料を含
有することを特徴とする紙塗被用組成物である。 本発明において使用することのできる共重合体
ラテツクスは公知の方法、すなわち水性媒体中で
乳化剤、重合開始剤、重合連鎖移動剤等を用いる
乳化重合により製造できる。 本発明の共重合体ラテツクスの製造に使用され
る脂肪護族共役ジエンとしてはブタジエン、イソ
プレン、２−クロル−１，３−ブタジエン等があ
る。これらの単量体は共重合体に適度な弾性及び
膜の硬さを与えるために25〜45重量％の範囲でな
ければならない。25重量％未満では硬くてもろい
共重合体を与え、一方45重量％を超えると柔かく
なりすぎ、耐水性が劣る。 不飽和脂肪酸グリシジルエステルとしてはアク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の一塩基性
不飽和カルボン酸、イタコン酸、マレイン酸等の
二塩基性不飽和カルボン酸のモノ又はジグリシジ
ルエステル、２−メチルグリシジルエステル類、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
チレングリコール類のモノグリシジルエーテルモ
ノアクリレートもしくはモノメタククリレート
類、またこれらのグリコール類のモノグリシジル
エステルモノアクリレートもしくはモノメタクリ
レート類等が使用できる。好ましくはグリシジル
アクリレート、グリシジルメタクリレートが使用
される。使用量は0.5〜10重量％、好ましい使用
量は１〜８重量％である。使用量が0.5重量％未
満では本発明の目的とする効果が十分に発現せ
ず、一方10重量％を超えると重合安定性が悪くな
る。 シアン化ビニル系単量体は、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等が使用出来る。印刷光
沢の向上に効果がある。使用量は０〜30重量％、
好ましくは３〜20重量％である。使用量が30重量
％を超えると接着強度が低下する。 アルケニル芳香族単量体としてはスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン等が10〜69重
量％使用出来る。10重量％未満では耐水性が、69
重量％を超えると重合安定性が悪くなる。 エチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル
としては、アルキルアクリレート、アルキルメタ
クリレートまたはエチレン系不飽和カルボン酸の
ヒドロキシアルキルエステル等があり、アルキル
アクリレートとしては、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、アルキ
ルメタクリレートとしてはメチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、エチレン系不飽和カ
ルボン酸のヒドロキシアルキルエステルとしては
β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロ
キシメタクリレートなどが使用することが出来、
単独または二種以上混合して使用することが出来
る。 使用量は５〜40重量％であり、使用量が５重量
％未満では重合安定性が悪くなり、40重量％を超
えると耐水性が劣る。 エチレン系不飽和カルボン酸としてはアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フ
マール酸、イタコン酸等のモノまたはジカルボン
酸を使用することができるが、ジカルボン酸無水
物も使用することができる。 エチレン系不飽和カルボン酸は0.5〜10重量％、
好ましくは１〜７重量％使用する。0.5重量％未
満では接着力、機械的安定性を低下させ、10重量
％を超えるとラテツクスの粘度が高くなりすぎ、
ハンドリングが難しくなる。 本発明の組成物に用いられる共重合体ラテツク
スは上記(a)〜(f)のモノマーを一段の共重合で製造
できるが、得られる性能中、特にある性能を十分
発現させるために、 (1) (a)〜(f)から選ばれるモノマー及び数量を全モ
ノマーの10〜40重量％を先ず共重合させて得ら
れるTg＝−25〜50℃の第一段共重合体ラテツ
クスの存在下、残りのモノマーを共重合させる
二段共重合体ラテツクス の場合、接着強度、耐水性、耐ブリスター性が特
に優れ、 (2) (a)〜(f)から選ばれるモノマー及び数量を全モ
ノマーの10〜40重量％を先ず共重合させて得ら
れるTg＝50〜95℃の第一段共重合体ラテツク
スの存在下、残りのモノマーを共重合させる二
段共重合体ラテツクス の場合、白紙光沢が特に優れた組成物を与える。 本発明の共重合体ラテツクスのゲル含量が30〜
70％であるとオフセツト輪転印刷用塗被紙の塗被
用組成物として本発明の目的とするより優れた効
果を発揮する。 本発明の紙塗被用組成物はクレイ、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、炭酸カルシウム、サチンホワイ
ト等の紙塗被用に一般に使用されている鉱物性顔
料に、顔料バインダーとして本発明の共重合体ラ
テツクス、更には必要に応じてカゼイン、デンプ
ン、ポリビニルアルコール等の天然あるいは合成
のバインダーを配合することができる。 本発明の共重合体ラテツクスと顔料の好ましい
使用割合は顔料100重量部に対し共重合体ラテツ
クスは３〜30重量部である。 更に一般に使用されている種々の配合剤、例え
ば耐水性向上剤、耐水化反応促進剤、顔料分散
剤、粘度調節剤、着色顔料、螢光染料やPH調節剤
を任意に配合することもできる。 〔実施例〕 次に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発
明はその要旨を越えない限り以下の実施例に制約
されるものではない。なお実施例において割合を
示す部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を意味
する。 実施例 １ オートクレーブ中に水200部、ブタジエン30部、
スチレン50部、メチルメタクリレート10部、アク
リロニトリル５部、イタコン酸２部、グリシジル
メタクリレート３部、ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ0.5部、過硫酸カリウム1.5部、四塩化炭
素６部を添加し、60℃にて13時間反応させ、重合
転化率98％の共重合体ラテツクスが得られた。こ
のラテツクスを(A)とする。(A)と同条件で第１表に
示すような組成の共重合体ラテツクス(B)、(C)、(A)
を製造した。 比較例 １ 実施例１と同一条件で、第１表に示した組成の
共重合体ラテツクス(E)、(F)、(G)を得た。 実施例 ２ オートクレーブ中に水200部、ブタジエン10部、
スチレン10.5部、メチルメタクリレート５部、ア
クリロニトル３部、イタコン酸1.5部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダ0.5部、過硫酸カリウ
ム1.5部、四塩化炭素５部を添加し、６℃にて４
時間反応させ重合転化率95％のラテツクスを得
た。 このラテツクス存在下 ブタジエン 20部 スチレン 30部 メチルメタクリレート 13部 アクリロニトリル ４部 グリシジルメタクリレート ３部 を10時間で逐次添加を行ない、その間反応をつづ
けモノマー添加終了後２時間のエージングを行な
い、重合転化率98％のラテツクスを得た。このラ
テツクスを(H)とする。(H)と同条件で第２表に示す
組成の共重合体ラテツクス(I)、(J)を製造した。 実施例 ３ オートクレーブ中に水200部、ブタジエン2.5
部、スチレン14部、メチルメタクリレート６部、
アクリロニトリル３部、フマル酸１部、アクリル
酸１部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ0.5
部、過硫酸カリウム1.5部、四塩化炭素5.5部を添
加し60℃にて４時間反応させ重合転化率97％の共
重合体ラテツクスが得られた。 このラテツクスの存在下 ブタジエン 33.5部 スチレン 16.5 メチルメタクリレート 15 アクリロニトリル ７ グリシジルメタクリレート ４ を10時間で逐次添加を行なつて反応を継続しモノ
マー添加終了後２時間のエージングを行ない、重
合転化率97％のラテツクスを得た。このラテツク
スを(K)とする。 次いで得られたラテツクス(A)〜(K)を用いて下記
の処法により紙被覆用塗料を調製して以下の試験
に供した。 配 合 クレー 80部 （分散剤としてピロリン酸ソーダを0.5％含
む） 炭酸カルシウム 20部 共重合体ラテツクス 10部 酸化澱粉 ５部 水 全固形分が60％になるように相当量添加 実施例における試験方法は次のとおりである。 １ ガムアツプテスト：ロール汚れ性の指標 （操業性の指標） 塗工液をガムアツプテスターを用いてゴムロー
ル間で練り、機械的剪断をかけてゴムロール上に
凝固物が発生するまでの時間（分）を測定する。
時間が長い方が良好である。 ２ RIドライピツク：接着強度の指標 RI印刷機で印刷した時のピツキングの程度を
肉眼で判定し、５段階法で評価した。点数の高い
ものほど良好である。測定回数６回の平均値で表
示。 ３ RIウエツトピツク：耐水性の指標 RI印刷機でモルトンロールを用い湿し水を与
えた時のピツキングの程度を肉眼で判定し、５段
階法で評評価した。点数の高いものほど良好であ
る。測定回数６回の平均値で表示。 ４ ウエツト ラブ（Wet Rub）：耐水性の指標 アダムステスターに15秒間供試し、分光光度計
にてその時得られる白濁水の透過率を測定。数値
の大きい方が良。 ５ 白紙光沢 村上式光沢計を使用して測定（75゜−75゜） ６ 印刷光沢 RI印刷機を使用してウエブオフセツト用イン
キをベタ刷りし、村上式光沢計を使用して測定
（75゜−75゜） ７ 耐ブリスター性 両面塗工した紙を調湿（約６％）し加熱したオ
イルバスに投げ込み、ブリスターが発生する時の
最低温度を示す。 ８ ゲル含量 得られた共重合体ラテツクスをPH8.0に調整し
た後イソプロパノールで凝固し洗浄乾燥した後所
定量（約0.3ｇ）の試料を所定量（100ml）のトル
エンに20時間漬した後トルエン不溶分を測定し、
試料に対する重量％で示す。
【表】
【表】
【表】
型差動熱量計にて測定した。
【表】
実施例 ４
実施例１においてモノマーの組成を第４表のと
おりとした以外は実施例１と同条件で共重合体ラ
テツクス(L)および(M)を製造した。得られた共重合
体ラテツクス(L)および(M)を用いて実施例１と同様
の処方により紙被覆用塗料を調整して実施例１と
同様の試験に供した。結果を第５表に示す。
おりとした以外は実施例１と同条件で共重合体ラ
テツクス(L)および(M)を製造した。得られた共重合
体ラテツクス(L)および(M)を用いて実施例１と同様
の処方により紙被覆用塗料を調整して実施例１と
同様の試験に供した。結果を第５表に示す。
【表】
第３表の結果で明らかな様に、本発明の共重合
体ラテツクスは、従来の共重合体ラテツクスでは
十分に得られなかつた優れた操業性及び塗被紙の
印刷時の接着性、耐水性、光沢、及び耐ブリスタ
ー性の優れた性能を有することがわかる。
体ラテツクスは、従来の共重合体ラテツクスでは
十分に得られなかつた優れた操業性及び塗被紙の
印刷時の接着性、耐水性、光沢、及び耐ブリスタ
ー性の優れた性能を有することがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 脂肪族ビニル共役ジエン単量体
25〜45重量％ ｂ 不飽和脂肪酸グリシジルエステル
0.5〜10重量％ ｃ シアン化ビニル系単量体 ０〜30重量％ ｄ アルケニル芳香族単量体 10〜69重量％ ｅ エチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル ５〜40重量％ ｆ エチレン系不飽和カルボン酸 0.5〜10重量％ から構成される共重合体ラテツクス及び顔料を含
有することを特徴とする紙塗被用組成物。 ２ 共重合体ラテツクスが(a)〜(f)から選ばれるモ
ノマーを全モノマーの10〜40重量％共重合させて
得られるTg＝−25〜50℃の第１段共重合体ラテ
ツクスの存在下、残りのモノマーを共重合させて
得られる共重合体ラテツクスである特許請求の範
囲第１項記載の紙塗被用組成物。 ３ 共重合体ラテツクスが(a)〜(f)から選ばれるモ
ノマーを全モノマーの10〜40重量％共重合させて
得られるTg＝50〜95℃の第１段共重合体ラテツ
クスの存在下、残りのモノマーを共重合させて得
られる共重合体ラテツクスである特許請求の範囲
第１項記載の紙塗被用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15312584A JPS6134297A (ja) | 1984-07-25 | 1984-07-25 | 紙塗被用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15312584A JPS6134297A (ja) | 1984-07-25 | 1984-07-25 | 紙塗被用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6134297A JPS6134297A (ja) | 1986-02-18 |
| JPH0433919B2 true JPH0433919B2 (ja) | 1992-06-04 |
Family
ID=15555523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15312584A Granted JPS6134297A (ja) | 1984-07-25 | 1984-07-25 | 紙塗被用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6134297A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07300153A (ja) * | 1994-05-09 | 1995-11-14 | Nikko Kogyo Kk | 折りたたみ式収納枠 |
| EP3864060B1 (en) * | 2018-10-10 | 2025-09-24 | Rohm and Haas Company | Aqueous composition comprising multi-stage latex polymer particles |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS593598B2 (ja) * | 1972-08-07 | 1984-01-25 | 住友ノ−ガタツク （株） | 紙被覆用組成物 |
| JPS6017879B2 (ja) * | 1973-12-24 | 1985-05-07 | 住友ノ−ガタツク株式会社 | 紙被覆用組成物 |
| JPS584894A (ja) * | 1981-06-02 | 1983-01-12 | ジェイエスアール株式会社 | 紙被覆用組成物 |
-
1984
- 1984-07-25 JP JP15312584A patent/JPS6134297A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6134297A (ja) | 1986-02-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |