JPH0434544B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0434544B2
JPH0434544B2 JP58171436A JP17143683A JPH0434544B2 JP H0434544 B2 JPH0434544 B2 JP H0434544B2 JP 58171436 A JP58171436 A JP 58171436A JP 17143683 A JP17143683 A JP 17143683A JP H0434544 B2 JPH0434544 B2 JP H0434544B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
compound
formula
methyl
ethyl
hydrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP58171436A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5976068A (ja
Inventor
Hanzu Geruharudo Piruguramu Kaato
Danieru Sukiruzu Richaado
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij BV filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij BV
Publication of JPS5976068A publication Critical patent/JPS5976068A/ja
Publication of JPH0434544B2 publication Critical patent/JPH0434544B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/56—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/06—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C07D235/08—Radicals containing only hydrogen and carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D249/18—Benzotriazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な複素環式化合物、それらの製
造方法並びにそれらを含む除草剤組成物に関す
る。 ある種の４−（ベンゾトリアゾール／ベンズイ
ミダゾール−１−イル）フエノキシ−アルカン
酸、エステルおよび塩が、それらが施される植物
の長成に逆作用し、かくして望ましくない植物の
成長抑制のために有益である、ことが見出され
た。これらの化合物は次式（）によつて表わさ
れる。 ここに、Ｚは窒素またはCR3であり；Ｘはハロ
ゲンまたはハロメチルであり；Ｒはメチル、エチ
ルまたはメトキシメチルであり；ｍは０、１また
は２であり；R1は水素、炭素原子が１−４箇の
アルキル基、アルカリ金属またはアンモニウム
（Ｎ（R2）4）イオンであり、各R2は独立的に水素
または炭素原子が１−６箇のアルキル基であり；
そしてR3が水素、メチルまたはエチル基である。 これらの化合物においては、“ハロゲン”およ
び“ハロ”は臭素、塩素およびフツ素から選択さ
れるハロゲンを示すが、フツ素が一般的に好まし
く、“ハロメチル”には何れの場合にもそのモノ
ー、ジーおよびトリハローメチル部が含まれる。 好ましくはＸはフルオロおよびトリフルオロメ
チルから選択されるが、後者に特に好ましい。 Ｘの置換基は４，５，６または７の位置におい
てベンズイミダゾール部またはベンゾトリアゾー
ル部と結合され得る。最も良い結果は、Ｘがベン
ズイミダゾール部またはベンゾトリアゾール部と
５位において結合している場合に得られる。 Ｒによつて表わされる基は、好ましくはメチル
またはエチル基であり、特にメチル基である。
R1は好ましくは水素、メチルまたはエチル基を
表わす。当該酸が最も良い除草活性を有すると認
められ、従つてR1は特に水素である。当該ベン
ゾトリアゾールが好ましく、従つてＺは特に窒素
原子を表わす。 最も強い植物毒性は、式（）においてｍ＝０
であり、Ｘが５位において環に結合しているトリ
フルオロメチル部を表わし、Ｚが窒素であり、Ｒ
がメチルまたはエチルであり、そしてR1が水素、
メチルまたはエチルを表わす化合物に存すると認
められ、従つてこのサブクラスが本発明の特に好
ましい側面をなす。 本発明はまた、次式（）の化合物（ここに
ｍ、Ｘ、ＲおよびR1は前記に定義された意味を
有する。）を環化反応に付することを特徴とする、
本発明による化合物の製造方法を提供する。 かかる反応はそれ自体公知であり、イミダゾー
ルまたはトリアゾール環を形成させるために当該
技術において知られている如何なる好適な方法に
よつても行われ得る。 特に本発明は、式（）の化合物がジアゾ化反
応に付されてＺ＝Ｎである式（）の化合物に変
換されるか、または式R3C（OR4）3（ここにR3は前
記に定義された意味を有し、そしてR4は炭素原
子１−４箇のアルキル基である。）のオルトアル
カノエートとの縮合反応に付されてＺ＝CR3であ
る式（）の化合物に変換され、若し望むなら、
各反応後式（）によるその他の化合物への変換
が行われる、環化法に関する。 特に、ジアゾ化反応は、水性鉱酸例えばHClま
たはH2SO4の存在下にアルカリ金属亜硝酸塩例
えばNaNO2との反応によつて行われる。最も好
ましくは、式（）の化合物（ここにR1は特に
C1-4のアルキル基である。）の酸性溶液または懸
濁液が25℃以下の温度例えば−5°乃至10℃におい
て、NaNO2と処理される。 縮合反応は、式（）の化合物（ここにR1は
特にC1-4のアルキル基である。）と過剰のオルト
アルカノエートとを加熱することによつて好都合
に遂行され、しかして後者は反応物質であるとと
もに溶媒として用いられる。 式（）の化合物は、下記の式（）の対応す
るニトロフエニル化合物の還元によつて製造され
得る。 この還元は、、パールシエーカー（Parr
shaker）の様な好適な装置を用い、10％ｗのパ
ラジウムを木炭に含浸させた様な触媒および加圧
下の水素で、テトロハイドロフランの様な不活性
溶媒中のニトロ化合物の溶液を処理することによ
つて好都合に遂行される。 式（）のニトロ化合物は、それ自体公知の方
法によつて製造され得る。 例えば、次の２種の一般的方法が、式（）の
化合物を製造するために用いられ得る。 (1) 下記の式（）の置換フエノール を下記の式（）のハロアルカン酸、そのエス
テルまたはその塩と処理する。 (2) 下記の式（）のニトロハロベンゼン を下記の式（）の置換アニリンと処理する。 ｍ＝２の場合には、式（）の前駆物質を製
造する別法は、最初にアルケン酸対応化合物を
製造し、次に、接触水添を行つて二重結合を飽
和しかつニトロ部をアミノ部に還元することで
ある。 酸（R1＝Ｈ）のエステル（R1＝アルキル）ま
たは塩への変換並びにその逆は、通常の方法によ
り遂行される。 前述の如く、本発明の化合物は除草剤として興
味ある物質である。従つて、本発明は除草剤およ
び一般式（）による化合物を担体と共に包含す
る除草剤組成物としての発明による化合物の使用
を含む。更に本発明は、本発明による化合物また
は組成物による望ましくない植物の生長をその繁
殖地域の処理により抑制する方法に関する。 本発明に関する除草剤は発芽前及び発芽後に用
いることが可能である。有効成分の使用量の一例
をあげれば0.1乃至10.0Kg／haである。 本発明に関する組成物の担体は、有効成分を、
処理する地域に使用するのを容易にし、保存、輸
送または取扱いに便利に処方できるものであれ
ば、どの様な種類のものでもよい。担体は固体ま
たは普通はガス状であるが圧縮すれば液状となる
物質を含む液体で、農薬用組成物に普通に使用さ
れているものならば何でも用いることが出来る。
本発明に関する組成物は、好ましくは0.5乃至95
重量％の有効成分を含有する。 好適な固体の担体には天然および合成のクレー
およびケイ酸塩が含まれる；例えば珪藻土の様な
天然ケイ酸塩；タルクの様なケイ酸マグネシウ
ム；アタパルジヤイトおよびパーミキユライトの
様なマグネシウム・アルミニウム・ケイ酸塩；カ
オリナイト、モンモリロナイト、および雲母の様
なアルミニウム・ケイ酸塩；炭酸カルシウム；硫
酸カルシウムや硫酸アンモニウム；合成酸化ケイ
素水和物および合成カルシウムまたはアルミニウ
ム・ケイ酸塩；炭素および硫黄の様な元素；クマ
ロン樹脂、DCV、スチレンポリマーおよびその共
重合体；固体ポリクロロフエノール；ビチユーメ
ン；密臘、パラフィン・ワツクスおよび塩素化さ
れた鉱物系ワツクス；および過リン酸塩の様な固
体肥料が好適である。 好適な液状担体としては、水、イソプロパノー
ル、およびグリコールの様なアルコール；アセト
ン、メチル・エチル・ケトン、メチル・イソブチ
ル・ケトンおよびシクロヘキサノンの様なケト
ン；エーテル；ベンゼン、トルエン、およびキシ
レンの様な芳香族または脂肪族炭化水素；ケロシ
ンおよび軽質鉱油の様な石油系蒸溜物；および四
塩化炭素、パークロロエチレン、トリクロロエタ
ン様な塩素化炭化水素化合物、が好適である。異
なる液体の混合物が、しばしば好適な担体とな
る。 農業用薬剤は、しばしば濃縮された形態で調剤
され、かつ輸送され、次いで使用前に使用者によ
つて稀釈される。担体として少量の界面活性剤が
存在していることは、前記の稀釈作業を容易にす
る。そのため、本発明に関する組成物における担
体のうち、少なくとも一種類が界面活性剤である
ことが望ましい。 界面活性剤としては、乳化剤、分散剤、または
湿潤剤を使用することが可能である；界面活性剤
は非イオン系またはイオン系を使用することが出
来る。好適な界面活性剤の例に、ポリアクリル酸
およびリグニン・スルホン酸のナトリウムまたは
カルシウム塩が含まれる；エチレン・オキサイド
および、またはプロピレン・オキサイドと、分子
内に少なくとも12個の炭素原子を含む脂肪酸また
は脂肪族アミンまたはアミドとの縮合物；グリセ
ロール、ソルビタン、シヨ糖、またはペンタエリ
スリトールの脂肪酸エステル；エチレン・オキサ
イドおよび／またはプロピレン・オキサイドと前
記化合物との縮合物；ｐ−オクチル・フエノール
またはｐ−オクチル・クレゾールとエチレン・オ
キサイドおよび／またはプロピレン・オキサイド
との化合物の様な脂肪族アルコールまたはアルキ
ル・フエノールの縮合物；前記縮合物のサルフエ
ートまたはスルフオネート化物；アルカリまたは
アルカリ性土類金属の塩好適にはナトリウム塩、
または例えばラウリル・サルフエートのナトリウ
ム塩、第二級アルキル・サルフエートのナトリウ
ム塩、ヒマシ油・スルホン化物のナトリウム塩の
様に分子内に少なくとも炭素原子10箇を含む化合
物の硫酸またはスルホン酸エステルおよび例えば
ドデシルベンゼンのスルホン化物の様なアルキル
アリル・スルホン化物のナトリウム塩；エチレ
ン・オキサイドポリマーおよびエチレン・オキサ
イドとプロピレン・オキサイドとの共重合物が用
いられる。 本発明の組成物は、例えば湿潤パウダー、粉
末、微粒、溶液、濃縮乳化物、乳化物、濃縮懸濁
液、およびエーロゾルに調剤することが可能であ
る。湿潤性パウダー製剤は通常25、50または75％
重量の有効成分と普通これに加えて固体の不活性
担体、３−10％重量の安定剤および／または浸透
剤または固着剤が加えられる。粉末製剤は通常湿
潤性パウダーと類似の成分から分散剤を除いた組
成で、濃縮粉末として調剤され、散布地点に於て
有効成分1/2−10％重量を含有する組成分とする
様に固体の担体を加えて稀釈する。微粒状製剤は
10−100BSメツシユ（1.676−0.152mm）の大きさ
になるように、凝集または含浸などの手法を用い
て製造される。一般に、微粒状製剤品は1/2−75
重量％有効成分、および０−10重量％の添加剤；
安定剤、界面活性剤、急激な飛散を抑制する助剤
及び固着剤が添加される。比較的細かい微粒から
なるいわゆる“乾燥流動性微粒剤”は比較的高濃
度の有効成分を含んでいる。濃縮乳化製剤には、
通常溶剤に加え必要なら副溶剤（co−solvent）、
10−50％重量／容量の有効成分、２−20％重量／
容量の乳化剤および０−20％の安定剤、浸透剤お
よび腐食防止剤の様な他の添加剤が含まれてい
る。濃縮懸濁製剤は安定で非沈澱性の流動物を得
るために配合されており、普通10−75％重量の保
護コロイドおよびチキソトロピー用添加剤の様な
懸濁助剤、０−10％重量の消泡剤、腐食防止剤、
安定剤、浸透剤、および固着剤の様なその他の添
加剤、および有効成分が実質的には不溶な、水ま
たは有機溶剤が加えられている；ある種の有機化
合物の無機塩も沈澱または水に対する凍結防止剤
として調剤中に加えることができる。 水性分散および乳化物、例えば水分を含む本発
明に関する湿潤性パウダーあるいは濃縮剤を稀釈
して得られる組成物は、また、本発明の範囲に属
する。かかる乳化剤は油中水型または水中油型で
よく、濃厚なマヨネーズ状の濃度を有することも
できる。 本発明の組成物には、またその他の有効成分；
例えば除草、殺虫、または殺菌性などを有する化
合物を添加することができる。 下記に本発明の実施例を示す。各実施例におけ
る生成物、および包含される如何なる中間体も適
当な化学的およびスペクトル分析によつて確認さ
れている： 実施例 １ エチル２−（４−（５−（トリフルオロメチル）
ベンゾトリアゾール−１−イル）−フエノキシ）
プロピオネート(1) 500mlイソプロピルアルコール中に222.5ｇの４
−クロロ−３−ニトロベンゾトリフリオライドお
よび109ｇｒのｐ−アミノフエノールを添加し８
時間還流させた。次に101ｇｒのトリメチルアミ
ンを加え2.5時間還流させ；それから濃縮乾燥さ
せた。残渣は1000mlエーテルで処理された。この
エーテル相を分離し、水洗したのち、600mlのヘ
キセンで稀釈した。得られた混合物をシリカゲル
でロ過、ロ過物を濃縮すれば4′−ヒドロキシ−２
−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）ジフエニ
ルアミン（1A）を得る（以下（1A）と略す）。
化合物は赤色固体、融点：130−133℃ 29.8ｇｒの（1A）、18.4ｇｒエチル２−ブロモ
プロピオネート、14ｇｒ無水炭酸カリおよび300
ml２−ブタノンの混合物を６時間還流させ、水に
注ぎ、得られた混合物をエーテルで抽出した。抽
出物をMgSO4にて乾燥し、ロ過、濃縮した。エ
ーテル／ヘキセン中からの残渣の再結晶によつ
て、エチル２−（４−２−ニトロ−４−（トリフル
オロメチル）フエヌルアミノ）フエノキシ）−プ
ロピオネート（1B）（以下1B）と略す）が得ら
れ、生成物は結晶性固体、融点61−63℃を示す。
テトラハイドロフラン中の（1B）を水素にて処
理（パールシエーカー（Parr−shaker）中にて、
炭素を担体とした10％パラジウム触媒下に2.8気
圧にて処理）、エチル２−（４−（２−アミノ）−４
−（トリフルオロメチル）フエニルアミノ）−フエ
ノキシ）プロピオネート（1C）を得、この化合
物は固体、融点78℃であつた。 25ml水に2.1ｇｒ亜硝酸ソーダを溶解した溶液
を、150mlの12％塩酸中に添加した7.4ｇr1Cの溶
液中に撹拌をしながら５分以上を費して０℃で滴
下した。この混合物を昇温まで登温、24時間撹拌
した。次にこれを200水で稀釈し、エーテルに
て抽出した。エーテル中からの抽出物は乾燥物と
して取り出すために乾燥（MgSO4）、ロ過、およ
び濃縮した。残渣をシリカに吸着し溶出剤として
テトラハイドロフラン、酢酸エチルおよびヘキセ
ン２：15：33V／Ｖ／Ｖ混合物（以後溶剤Ａと称
する）を用い、クロマトグラフにかければこはく
状シロツプの(1)を得る。 1Bもまた次の選択的な方法によつて調製され
た： 28ｇr4ニトロフエノール、36ｇｒエチル−２−
ブロモプロピオネート、27.6ｇ炭酸カリおよび
500mlブタノンの混合物を撹拌し17時間還流させ
た。得られた混合物を500ml水にて稀釈しエーテ
ルから抽出した。抽出物はロータリー型蒸発器中
にて濃縮し、残渣をエーテル−ヘキセンから再結
すればエチル−２−（４−ニトロフエノキシ）プ
ロオピオネート（1D）を得る。化合物は黄色固
体、融点55−56℃ 1Dの水素添加（化合物1Cの調製の項において
記述）によりエチル−２−（４−アミノフエノキ
シ）プロピオネート（1E）を得た。化合物は半
流動性油状であつた。 209ｇｒ｜Ｅ、111ｇｒトリメチルアミン、およ
び225.5ｇr4−クロロ−３−ニトロベンゾトリフ
ルオロライドを600ml２−ブタノンに添加して溶
液とし24時間還流した、次にこれをロータリー型
蒸発器中にて濃縮した。油状残渣を1200mlエーテ
ルに溶解し；溶液を水にて洗浄、乾燥し
（MgSO4）、濃縮した。シリカゲルクロマトグラ
フ（溶出剤は溶剤Ａ）にて精製して1Bを得た。 実施例 ２ ２−（４−（５−（トリフルオロメチル）ベンゾ
トリアゾール−１−イル）−フエノキシ）プロ
ピオン酸(2) ２ml水に２ｇｒ水酸化カリウムを加えた溶液
を、25mlエタノール中に実施例１に記載の化合物
(1)4.2ｇの中へ添加した。得られた混合物を15分
間蒸気浴中に加熱したのち、エタノールをロータ
リー蒸発器にて蒸発させた。残つた溶液水25ml中
に溶解し、得られた溶液を塩酸酸性とし、エーテ
ルから抽出した。 抽出物を（MgSO4）にて乾燥し、ロ過、濃縮
した。残つた固体をエーテル−ヘキセンから再結
し前記化合物２を得た。化合物２は白色状固体、
融点122−125℃。 実施例 ３ エチル２−（４−（５−（トリフルオロメチル）
ベンゾトリアゾール−１−イル）フエノキシ）
ブタノエート(3) 実施例１に記載の化合物（1A）、14.9ｇｒ、
14.8ｇｒエチル−２−ブロモブチレート、18.8ｇ
ｒ炭酸カリおよび150mlブタノンの混合物を撹拌
し、８時間還流したのち、水にて稀釈し、塩酸酸
性としたのちエーテルから抽出した。抽出物を
（MgSO4）にて乾燥し、ロ過、のちロータリー蒸
発器にて濃縮して、エチル２−（４−（２−ニトロ
−４−（トリフルオロメチル）フエニルアミノ）
フエノキシ）ブチレート（3A）を得た。化合物
（3A）は粘稠な油状であつた。実施例１に記載の
方法によつて、化合物（3A）に水素添加を行い、
エチル２−（４−（２−アミノ−４−トリフルオロ
メチル）フエニルアミノ）フエノキシ）ブチレー
ト（3B）を得た。化合物（3B）は粘稠な油状を
示した。 2.1ｇｒ亜硝酸ソーダを、10ml水に溶解した溶
液を150mlの12％塩酸中に5.0ｇｒ（3B）を加えた
撹拌溶液に５℃にて滴下添加した。この混合物を
室温にて２日間撹拌し、100mlの水にて稀釈し、
エーテルにて抽出した。エーテルを抽出物から蒸
発させ、残渣を溶出剤（ヘキサン、酢酸エチルお
よびテトラハイドロフラン20／４／1V／Ｖ／Ｖ）
にてシリカゲルよりクロマトグラフし化合物(3)を
得た。化合物(3)は赤味シロツプ状液体であつた。 実施例 ４ ２−（４−（５−トリフルオロメチル）ベンゾト
リアゾール−１−イル）フエノキシ）−ブタン
酸(4) 実施例３にて調製されたエステルを実施例２に
記載の方法に準じた方法にて加水分解を行い、融
点122−125℃白色状の固体を得た。 実施例 ５ メチル３−メトキシ−２−（４−（５−トリフル
オロメチル）−ベンゾトリアゾール−１−イル）
−フエノキシ）プロピオネート(5) 480ｇｒ酢酸水銀を、170mlメタノール中139ｇ
ｒメチルアクリレートを添加した溶液に加えた。
この混合物を室温に３日間撹拌した。この混合物
に氷浴中にて冷却しながら600ml水に100ｇｒ臭化
カリを加えた溶液を添加した。生成した重い油状
成分を混合物から分離し、クロロホルムにて抽出
した。抽出物を水洗し、（MgSO4）にて乾燥しロ
過した。ロ過物を60℃に加熱し、36.9ｇｒ臭素を
２時間を費して滴下した。得られた混合物を５℃
に冷却し、ロータリー蒸発器にて濃縮した。残つ
た液体を蒸溜してメチル２−ブロモ−３−メトキ
シプロピロネート（5A）を得た。化合物（5A）
の沸点は69−72℃（３−5Torr.）であつた。 69ｇｒ化合物（5A）、104ｇｒ化合物（1A）、
45ｇｒ炭酸カリ、および1000ml２−ブタノンの混
合物を撹拌し、３日間還流した。得られた化合物
（5B）；メチル２−（４−（２−ニトロ−４−（トリ
フルオロメチル）−３−メトキシプロピオネート
（5B）、を化合物（1B）の分離について記載した
方法にて、融点57℃の固体として得た。 17ｇｒ化合物（5B）を100mlテトラハイドロフ
ラン中に溶解した溶液を水素気圧2.8atmの水素
とパール−シエーカー（Parr−shaker）、炭素に
吸着した10％パラジウム触媒を用いて処理し油状
のメチル２−（４−（２−アミノ−４−（トリフル
オロメチル）フエニルアミノ）フエノキシ）−３
−メトキシプロピオネート（5C）を得た。 10.5ｇｒ化合物（5C）および50ml濃縮塩酸の混
合物を60℃に加熱し、つぎに５℃に冷却し、10ml
水に2.1ｇｒ亜硝酸ソーダを溶解した溶液を滴下
した。この混合物を室温に18時間撹拌したのち、
エーテルにて抽出した。抽出物を濃縮し、残渣を
シリカゲル上にクロマトグラフして化合物(5)を得
た。化合物(5)は融点89−92℃、白色状固体であつ
た。 実施例 ６ ３−メトキシ−２−（４−（５−（トリフルオロ
メチル）ベンゾトリアゾール−１−イル）−フ
エノキシ）プロピオン酸(6) 実施例２に記載に準じた類似の方法によつて、
化合物(5)をその対応する塩に転換して、融点139
−142℃、無色の固体を得た。 実施例 ７ ２−（４−（５−フルオロベンゾトリアゾール−
１−イル）フエノキシ）プロピオン酸、化合物
(7) 2.5ｇｒ苛性ソーダペースト（鉱油に60％添加
した）を9.9ｇr2.5−ジフルオロニトロベンゼンお
よび12.7ｇｒ化合物（1E）の200mlジメチルスル
ホキサイド中撹拌溶液に分割添加した。この混合
物を160°−170℃に24時間保ち、後冷却、1000ml
水にて稀釈し、エーテルにて抽出した。この抽出
物をシリカゲルを使用してクロマトグラフし、粘
稠な油状化合物（7A）；エチル２−（４−（４−フ
ルオロ−２−ニトロフエニル−アミノ）−フエノ
キシ）プロピオネート、を得た。 炭素に吸着した10％パラジウム触媒を3.7ｇｒ
含む150mlテトラハイドロフラン中に13.0ｇｒ化
合物（7A）を溶解し、この溶液をパール−シエ
ーカー（Parr−shaker）にて2.8気圧水素圧にて
水素添加した。３時間後、この混合物をロ過し、
ロ過物を減圧下に濃縮した。残つた油はエチル２
−（４−（２−アミノ−４−フルオロフエニルアミ
ノ）フエノキシ）プロピオネート（7B）であつ
た。 25ml水に2.1ｇｒ亜硝酸ソーダを添加し、この
溶液を12％塩酸の150mlに6.7ｇｒ化合物（7B）
を添加した撹拌溶液中に２℃にて滴下した。この
混合物を室温に12時間撹拌し、それからロ過し
た。エーテル／ヘキサン混合物からロ過、得られ
たロ過ケーキの再結晶化合物は化合物(7)であり、
融点164−166℃の固体であつた。 実施例 ８ エチル２−（４−（５−トリフルオロメチル）ベ
ンズイミダゾール−１−イル−フエノキシ）−
プロピオネート、化合物(8) 5.3ｇｒ化合物（1C）を50mlオルソギ酸トリエ
チル中に溶解し、この溶液を１時間還流した後、
減圧にて濃縮した。油状の残渣を溶出剤として溶
剤Ａを用い、シリカゲル上でクロマトグラフを行
つて粘稠な液体化合物(8)を得た。 実施例 ９ ２−（４−５−（トリフルオロメチル）ベンズイ
ミダゾール−１−イル）フエノキシ）−プロピ
オン酸、化合物(9) 3.7ｇｒ化合物(8)、0.39ｇｒ苛性ソーダ、およ
び50mlエタノールの混合物を２時間還流し、次に
室温まで冷却して、塩酸にて酸性としてからエー
テルで抽出した。エーテルから抽出した濃縮化合
物は融点181−182℃、白色固体の化合物(9)であつ
た。 実施例 10及び11 エチル２−４−（２−メチル−５−（トリフルオ
ロメチル）ベンズイミダゾール−１−イル）フ
エノキシ）プロピオネート、化合物(10) エチル２−（４−（２−エチル−５−（トリフル
オロメチル）−ベンズイミダゾール−１−イル）
フエノキシ）プロピオネート、化合物（11） 化合物(10)は化合物（1C）およびトリエチルオ
ルソ酢酸塩から油状物質として生成され、化合物
（11）（融点66−68℃の固体）、は化合物（1C）と
トリエチルオルソプロピオネートから、それぞれ
実施例８に記載の方法によつて生成された。 実施例 12 ２−（４−（２−メチル−５−（トリウフオロメ
チル）ベンズイミダゾール−１−イル）フエノ
キシ）プロピオン酸、化合物（12） 化合物（12）は実施例９に記載の方法によつて
化合物(10)から、融点107℃の固体として生成され
た。 実施例 13 エチル２−（４−（２−メチル−５−（トリフル
オロメチル）ベンズイミダゾール−１−イル）
−フエノキシ）ブチレート、化合物（13） 14.9ｇｒ化合物（1A）、14.8ｇｒエチル２−ブ
ロモブチレート、18.8ｇｒ炭酸カリおよび150ml
ブタノンの混合物を撹拌してから８時間還流し
た。それから、この混合物を水にて稀釈し、塩酸
酸性としてからエーテルで抽出した。エーテル抽
出物を（MgSO4）乾燥、ロ過、ロータリー蒸発
器にて濃縮してエチル２−（４−２−ニトロ−４
−（トリフルオロメチル）フエニルアミノ）−フエ
ノキシ）ブチレート、（化合物（13A））、を粘稠
な油状生成物として得た。 実施例１に記載の方法にて化合物（13A）に水
素添加を行いエチル２−（４−（２−アミノ）−４
−（トリフルオロメチル）フエニルアミノ）フエ
ノキシ）−ブチレート、（化合物（13B））、を粘稠
な油状生成物として得た。 50mlトリエチルオルソアセテート中に７ｇｒ化
合物（13B）を添加した溶液を140℃に２時間加
熱した。この混合物を室温に冷却してシリカゲリ
に吸着させ、実施例１に記載の溶出剤によつてク
ロマトグラフを行い化合物（13）を粘稠な油状と
して得た。 実施例 14 エチル２−（４−（５−トリフルオロメチル）ベ
ンズイミダゾール−１−イル）−フエノキシ）
ブチレート、化合物（14） 化合物（14）はオイル状生成物として化合物
（13B）およびトリエチルオルソギ酸塩から、化
合物（13B）より化合物（13）の生成法について
記載した方法により生成した。 実施例 15 ２−（４−（２−メチル−５−（トリフルオロメ
チル）ベンズイミダゾール−１−イル）フエノ
キシ）ブチル酸、化合物（15） 実施例13に記載の本化合物のエステルを実施例
９に記載の方法にて加水分解を行い、化合物
（15）を融点98℃の白色固体として得た。 実施例 16 ２−（４−（５−（トリフルオロメチル）ベンズ
イミダゾール−１−イル）−フエノキシ）ブチ
ル酸、化合物（16） 化合物（16）は化合物（14）を用い、実施例９
に記載の方法にて生成した。その融点：214−215
℃、固体であつた。 実施例 17 メチル２−（４−（２−メチル−５−（トリフル
オロメチル）ベンズイミダゾール−１−イル）
フエノキシ）−３−メトキシプロピオネート、
化合物（17） 25mlトリエチルオルソアセテート中に７ｇｒ化
合物（5C）を溶解した溶液を４時間還流した。
この混合物をロータリー蒸発器にて濃縮し、シリ
カゲルを使用してクロマトグラフを行い、粘稠油
状の化合物（17）を得た。 実施例 18 ２−（４−（２−メチル−５−（トリフルオロメ
チル）ベンズイミダゾール−１−イル）−フエ
ノキシ）−３−メトキシプロピオン酸、化合物
（18） 本化合物（18）は本成分エステルである化合物
（17）を実施例２の方法に準じて加水分解を行い、
融点111−112℃、明るい茶褐色の結晶体として得
た。 実施例 19 エチル４−（４−（２−メチル−５−（トリフル
オロメチル）ベンズイミダゾール−１−イル）
−フエノキシ）ペンタノエート、化合物（19） 56.2ｇｒトランス−２−ペンテン酸および100
ｇrN−ブロモサクシンイミドを1000ml四塩化炭
素中に添加し、この混合物を撹拌し、それから24
時間還流した。これによつて得た混合物を室温に
冷却し、ロ過した。ロ過物を300mlとなるまで濃
縮し、室温まで冷却、ロ過を行い白色結晶固体融
点78−80℃（化合物（19A））、を得た。 25ｇｒ塩化水素を、1000mlエタノール中139.2
ｇｒ化合物（19A）を加えた溶液に添加した。こ
の混合物を36時間還流し、ロータリー蒸溜器にて
濃縮し、氷水と混合してからエーテルにて抽出し
た。抽出物を重炭酸ソーダ水溶液で中性となるま
で洗浄し、（MgSO4）にて乾燥し濃縮した。この
液体残渣を分別蒸溜してエチル４−ブロモ−２−
ペンテノエート（化合物（19B））を沸点82℃
（1.8Torr）の無色な液体として得た。 71.5ｇｒ化合物（1A）、45.0ｇｒ化合物
（19B）、33ｇｒ炭酸カリ、および800ml２−ブタ
ノンの混合物を撹拌し、後24時間還流した。この
混合物を1/2づつに分けた。半分の一方の混合物
は乾燥するために濃縮し、残渣をエーテルにて稀
釈、それから水酸化ナトリウム2.5％溶液と振盪
した。このエーテル相を分離し、エーテルを蒸発
させ、残渣をシリカゲル上でクロマトグラフし
て、粘稠な油状生成物であるエチル４−（４−（２
−ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フエニル
アミノ）−フエノキシ）−２−ペンテノエート（化
合物（19℃））を得た。 23ｇｒ化合物（19B）および16.8ｇｒ炭酸カリ
を前記混合物の残りの半分に添加し、この混合物
を８時間還流した。この混合物を乾燥するために
濃縮し、残渣をエーテルおよび水と混合して加熱
し、後室温まで冷却し、塩酸にて酸性にした。エ
ーテル相を分離、濃縮し、シリカゲル上にてクロ
マトグラフを行い、粘稠な油状の４−（４−（２−
ニトロ−４−（トリフルオロメチル）フエニルア
ミノ）フエノキシ）−２−ペンテン酸（化合物
（19D））を得た。 化合物（19D）をテトラハイドロフランに添加
した溶液をパールシエイカー（Parr shaker）に
入れ水添を（2.8気圧水素圧、パールシエーカー、
炭素に吸着させた10％パラジウム触媒を使用）行
い、油状生成物４−（４−（２−アミノ−４−（ト
リフルオロメチル）フエニルアミノ）フエノキ
シ）ペンタン酸（化合物（19E））を得た。 50mlトリエチルオルソ酸中に3.1ｇｒ化合物
（19E）を添加した溶液を２時間還流した。この
混合物をロータリー蒸溜器にて濃縮し、残渣につ
きシリカゲル上でクロマトグラフを行い、化合物
（19）を粘稠な油状生成物として得た。 実施例 20 ４−（４−（２−メチル−５−（トリフルオロメ
チル）ベンズイミダゾール−１−イル）−フエ
ノキシ）ペンタン酸、化合物（20） 本化合物（20）のエステル化物である化合物
（19）を実施例９に記載の方法によつて加水分解
を行い、融点67−68℃白色固体の化合物（20）を
生成した。 実施例 21 エチル２−（４−（２−メチル−５−フルオロベ
ンズイミダゾール−１−イル）−フエノキシ）
プロピオネート、化合物（21） 4.5ｇｒトリエチルオルソ酸中に4.28ｇｒ化合
物（7B）を添加して得た溶液を２時間還流した。
この混合物を減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲル
上にてクロマトグラフを行い結晶固体、融点69−
71℃の化合物（21）を生成した。 実施例 22 除草活性 次の植物について下記の試験が行われた。 BG−イヌビエ（Barnyard grass）（水草
（Water−grass））−エチノクロアクラス−ガリ
（Echinochloa crus−galli） CG−大メヒシバ（Large Crabgrass）−デジタリ
アサンギナリス（Digitaria Sanginalis） DB−ドウニイブロム（Downy brome）−ブロマ
ステクトラム（Bromus Tectorum） YF−オオスズメノテツポー（Yellow foxtail）−
セタリアルテセンス（Setaria Lutescens） RP−レツドル−トピグウイード（Redroot
Pigweed）−アマランサスレトロフレカス
（Amaranthus Retroflexus） SP−シツクルポツド（Sicklepod）−カツシアオ
ブタシフオリア（Cassia obtusifolia） VL−ベルベツトリーフ（Velvetleaf）−アブチロ
ンテオフアラステイ（Abutilon theophrasti） GC−ガーデンクレス（Garden cress）−レピデ
イウムサテイヴアン（Lepidium Sativum） JG−セイバンモロコシ（Johnsongrass）−ソルグ
ムハレペンセ（Sorghum halepense） 試験方法 本発明に関する化合物の発芽前（土壌）除草活
性はイヌビエ、ガーデンクレス、ドウニイブロ
ム、ベルベツトリーフ、オオスズメノテツポー、
およびシツクルポツドの種子を播くことによつて
評価され、その方法としては、名目上25×200ミ
リメートルの面積の試験官中に、未処理の土壌を
約3/4満たし、その上に然る可き量の試験用化合
物が加えられた、処理を施した土壌約2.5c.c.を施
したものを用いて行つた。イヌビエおよびクレス
の種子を入れた処理土壌の入つている試験管に
は、試験管ごとにミリグラムの試験用化合物を加
え、その他の植物の種子を入れた各試験管には
0.1ミチグラムの同じ試験用化合物を加えた。そ
の薬用量は大体各25Kgおよび2.5Kgの試験用化合
物を１ヘクタールに散布した量に相当する。これ
らの種子は前記処理土壌の上に播かれその上を約
1.5c.c.の未処理土壌で覆われた。この栽培土壌は
９乃至10日間、各種条件の他、温度、湿度、およ
び日照を制限した状態におかれた。各試験管の発
芽および生長量は欧州雑草研究協議会（EWRC）
の標準により０−９目盛りにて評価された。本発
明の化合物についての発芽後（葉状）除草活性は
スプレー式にて評価する；発芽後６日目のセイバ
ンモロコシ、発芽後９日目のベルベツトリーフ、
９日目のオオスズメノテツポーおよび９日目のシ
ツクルポツドの各植物についての試験化合物の液
状調合剤の流出までのスプレーによつて評価す
る。大メヒシバおよびピツグウイード植物には
0.25％溶液を2.4ミリリツトル（約11Kg／ha、そ
してその他の植物には0.025％溶液を2.4ミリリツ
トル（約1.1Kg／ha）散布した。散布された植物
は７−８日間温度、湿度、および日照を制御条件
下保たれた、然して試験化合物の効果は前記
EWRCの標準により、０から９日盛までを肉眼
判定によつて評価した。 本発明に関する発芽前、及び発芽後における除
草活性試験結果は表１に示されている。 【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 次の式（）の化合物 ここに、Ｚは窒素またはCR3であり；Ｘはハロ
    ゲンまたはハロメチルであり；Ｒはメチル、エチ
    ルまたはメトキシメチルであり；ｍは０、１また
    は２であり；R1は水素、炭素原子が１−４箇の
    アルキル基、アルカリ金属またはアンモニウム
    （Ｎ（R2）4）イオンであり、各R2は独立的に水素
    または炭素原子が１−６箇のアルキル基であり；
    そしてR3が水素、メチルまたはエチル基である。 ２ Ｘがフルオロおよびトリフルオロメチル基か
    ら選択される、特許請求の範囲第１項記載の化合
    物。 ３ Ｘが５位においてベンズイミダゾール部また
    はベンゾトリアゾール部と結合している、特許請
    求の範囲第１項または第２項記載の化合物。 ４ Ｒがメチルまたはエチル基である、特許請求
    の範囲第１−３項のいずれか一項記載の化合物。 ５ R1が水素、メチルまたはエチルである、特
    許請求の範囲第１−４項のいずれか一項記載の化
    合物。 ６ ｍ＝０である、特許請求の範囲第１−５項の
    いずれか一項記載の化合物。 ７ 次の式（）の化合物 （ここに、Ｚは窒素またはCR3であり；Ｘはハロ
    ゲンまたはハロメチルであり；Ｒはメチル、エチ
    ルまたはメトキシメチルであり；ｍは０、１また
    は２であり；R1は水素、炭素原子が１−４箇の
    アルキル基、アルカリ金属またはアンモニウム
    （Ｎ（R2）4）イオンであり、各R2は独立的に水素
    または炭素原子が１−６箇のアルキル基であり；
    そしてR3が水素、メチルまたはエチル基であ
    る。）の製造方法において、次の式（）の化合
    物 （ここに、ｍ、Ｘ、ＲおよびR1は前記に定義さ
    れた意味を有する。）を環化反応に付すことを特
    徴とする、上記方法。 ８ 式（）の化合物をジアゾ化反応に付して、
    Ｚ＝Ｎである式（）の化合物に変換するか、ま
    たは式（）の化合物を式R3C（OR4）3 （ここにR3は前記に定義された意味を有し、R4
    は炭素原子が１−４箇のアルキル基である。）の
    オルトアルカノエートとの縮合反応に付して、Ｚ
    ＝CR3である式（）の化合物に変換し、若し望
    むならば、各反応後式（）によるその他の化合
    物への変換を行う、特許請求の範囲第７項記載の
    方法。 ９ ジアゾ化反応を水性鉱酸の存在下に、アルカ
    リ金属亜硝酸塩との反応によつて行う、特許請求
    の範囲第８項記載の方法。 １０ 担体と共に式（）の化合物 （ここに、Ｚは窒素またはCR3であり；Ｘはハロ
    ゲンまたはハロメチルであり；Ｒはメチル、エチ
    ルまたはメトキシメチルであり；ｍは０、１また
    は２であり；R1は水素、炭素原子が１−４箇の
    アルキル基、アルカリ金属またはアンモニウム
    （Ｎ（R2）4）イオンであり、各R2は独立的に水素
    または炭素原子が１−６箇のアルキル基であり；
    そしてR3が水素、メチルまたはエチル基であ
    る。）を含んでなる除草剤組成物。 １１ 少なくとも２種の担体が存在し、少なくと
    もその１種が界面活性剤である、特許請求の範囲
    第１０項記載の組成物。
JP58171436A 1982-09-20 1983-09-19 複素環式化合物、それらの製造方法並びにそれらを含む除草剤組成物 Granted JPS5976068A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/419,860 US4452626A (en) 1982-09-20 1982-09-20 Herbicidal 4-(benzotriazol-1-yl)phenoxy)alkanoic acids, esters and salts
US419860 1989-10-11
US419865 1989-10-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5976068A JPS5976068A (ja) 1984-04-28
JPH0434544B2 true JPH0434544B2 (ja) 1992-06-08

Family

ID=23664052

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58171436A Granted JPS5976068A (ja) 1982-09-20 1983-09-19 複素環式化合物、それらの製造方法並びにそれらを含む除草剤組成物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4452626A (ja)
JP (1) JPS5976068A (ja)
CA (1) CA1194027A (ja)
PH (1) PH18802A (ja)
ZA (1) ZA836932B (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4584376A (en) * 1982-11-10 1986-04-22 Monsanto Company 1-heterocyclicthio-1-cyclopropanecarbonitriles as crop protectants
JP2558272B2 (ja) * 1987-03-09 1996-11-27 日産化学工業株式会社 光学活性なフエノキシプロピオン酸エステル誘導体
IL91997A0 (en) * 1988-11-03 1990-07-12 American Cyanamid Co Aryloxy benzotriazole herbicidal agents and methods for the preparation thereof

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1472103A (fr) * 1965-12-06 1967-03-10 Trichlorométhylthiobenzotriazoles
BE756062A (fr) * 1969-09-11 1971-03-11 Boehringer Sohn Ingelheim Derives de 1,1,1-trichlorethane leurs procedes de fabrication et leur utilisation en tant que substances biocides
DE2112272A1 (de) * 1971-03-15 1972-10-05 Merck Patent Gmbh Phenoxyessigsaeure-Derivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2117464A1 (de) * 1971-04-10 1972-10-19 Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-Carbamoyl- bzw. N-Thiocarbamoyl-4, 5,6,7-tetrahydrobenztriazole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide
US4174285A (en) * 1978-09-05 1979-11-13 Mobil Oil Corporation Lubricant compositions and ether or ester of 1-hydroxybenzotriazole as antioxidant in the compositions
US4240822A (en) * 1978-12-04 1980-12-23 American Cyanamid Company Method for controlling undesirable plants using 1H-benzotriazole and 2H-benzotriazole compounds
DE2945689A1 (de) * 1979-11-13 1981-06-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue oxybenztriazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als synergisten in schaedlingsbekaempfungsmitteln
EP0048850A1 (de) * 1980-09-19 1982-04-07 Bayer Ag 1-Benztriazolyloxy-essigsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5976068A (ja) 1984-04-28
US4452626A (en) 1984-06-05
CA1194027A (en) 1985-09-24
PH18802A (en) 1985-09-27
ZA836932B (en) 1984-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3044402B2 (ja) 除草性カルボキシアミド誘導体
JPH0613489B2 (ja) アルカンカルボン酸誘導体ならびにそれらの合成方法及び同誘導体を含む除草剤組成物
JPH057385B2 (ja)
JPH0143745B2 (ja)
EP0199794A1 (en) Herbicidal aryl triazolinones
JPH0415779B2 (ja)
EP0107216B1 (en) Heterocyclic compounds, their preparation, compositions containing them and method of controlling unwanted plant growth
GB1580535A (en) Substituted ketones and their use as herbicides
JPH0434544B2 (ja)
EP0050019B1 (en) 3-keto-4-(4'-aromatically substituted-phenoxy) compounds, their 3- alkylated enol and 2,3-hydrogenated derivatives and the use thereof for the control of weeds
JPH0454164A (ja) 除草活性を有するアクリロニトリル誘導体
JPH0474352B2 (ja)
HU198168B (en) Herbicides comprising diphenyl ether isoxazoline derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
US4429167A (en) 3-Alkoxy-4-substituted-phenoxy-2,3-unsaturated acids, esters and derivatives
JPH0245459A (ja) 除草活性を有するアクリロニトリル誘導体
US4985065A (en) Tetrazolinone herbicides
EP0149269B1 (en) Heterocyclic herbicides
HU202832B (en) Herbicide compositions containing oximino-ether derivatives as active components and process for producing these compounds
JPH05279210A (ja) スルホンアミド除草剤
US4851539A (en) 2,3-Difluoropyridine and 3-fluoro-2-pyridinyloxyphenol compounds
US4439226A (en) Herbicidal 4-((benzimidazol-1-yl)phenoxy)alkanoic acids, esters and salts
JPH03135941A (ja) 若干種のグリオキシル―シクロヘキセンジオン化合物
JPS63313763A (ja) オキシイミノエーテル化合物
DE69427731T2 (de) Cyanoketonderivate und diese als aktive Bestandteile enthaltende Herbizide
US4582526A (en) Carbamic acid ester herbicides