JPH04345643A - ポリプロピレン組成物 - Google Patents
ポリプロピレン組成物Info
- Publication number
- JPH04345643A JPH04345643A JP11994691A JP11994691A JPH04345643A JP H04345643 A JPH04345643 A JP H04345643A JP 11994691 A JP11994691 A JP 11994691A JP 11994691 A JP11994691 A JP 11994691A JP H04345643 A JPH04345643 A JP H04345643A
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- Japan
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- polypropylene
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- phosphate
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、透明性が改良されたポ
リプロピレン組成物に関し、特に透明性向上および透明
化剤の溶出防止に効果のある、例えば食品容器用、医療
用器具等の用途に好適なポリプロピレン組成物を提供す
るものである。
リプロピレン組成物に関し、特に透明性向上および透明
化剤の溶出防止に効果のある、例えば食品容器用、医療
用器具等の用途に好適なポリプロピレン組成物を提供す
るものである。
【０００２】
【従来技術及び発明が解決しようとする課題】ポリプロ
ピレンは各種の広い分野に用いられており、特に食品容
器用あるいはディスポーザブル注射器や輸液容器等の医
療用器具材として有効に用いられている。また、これら
の用途にポリプロピレンを使用するとき、透明性を向上
するために色々な造核剤が使用されているが、特にポリ
プロピレン用造核剤としては１・３，２・４−ジベンジ
リデンソルビトールまたはその誘導体が好適に使用され
ている。しかしながら、この１・３，２・４−ジベンジ
リデンソルビトールまたはその誘導体を単独で使用した
場合には、十分な透明性が得られず、また煮沸処理時に
この１・３，２・４−ジベンジリデンソルビトールまた
はその誘導体が溶出するといった問題点があった。
ピレンは各種の広い分野に用いられており、特に食品容
器用あるいはディスポーザブル注射器や輸液容器等の医
療用器具材として有効に用いられている。また、これら
の用途にポリプロピレンを使用するとき、透明性を向上
するために色々な造核剤が使用されているが、特にポリ
プロピレン用造核剤としては１・３，２・４−ジベンジ
リデンソルビトールまたはその誘導体が好適に使用され
ている。しかしながら、この１・３，２・４−ジベンジ
リデンソルビトールまたはその誘導体を単独で使用した
場合には、十分な透明性が得られず、また煮沸処理時に
この１・３，２・４−ジベンジリデンソルビトールまた
はその誘導体が溶出するといった問題点があった。
【０００３】これらの問題点を改善するため、ポリプロ
ピレンに例えば造核剤の溶出を防止するために乳酸金属
塩を配合すること（特開昭６１−９１２３７公報）、透
明性を向上させるためにアミド化合物を配合すること（
特公昭６１−５４９６公報）などが提案されている。
ピレンに例えば造核剤の溶出を防止するために乳酸金属
塩を配合すること（特開昭６１−９１２３７公報）、透
明性を向上させるためにアミド化合物を配合すること（
特公昭６１−５４９６公報）などが提案されている。
【０００４】本発明の目的も、同様に透明性に優れ、か
つ透明化剤の溶出防止に効果のあるポリプロピレン組成
物を提供することにある。
つ透明化剤の溶出防止に効果のあるポリプロピレン組成
物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
について鋭意研究の結果、ポリプロピレンに特定の構造
を有する化合物を１・３，２・４−ジベンジリデンソル
ビトールまたはその誘導体と配合することによって、透
明性の向上および溶出の防止に効果があることを見出し
、本発明を完成するに至った。
について鋭意研究の結果、ポリプロピレンに特定の構造
を有する化合物を１・３，２・４−ジベンジリデンソル
ビトールまたはその誘導体と配合することによって、透
明性の向上および溶出の防止に効果があることを見出し
、本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、ポリプロピレン１０
０重量部に対して、１・３，２・４−ジベンジリデンソ
ルビトールまたはその誘導体０．０１〜１重量部および
下記の一般式（ａ）または一般式（ｂ）
０重量部に対して、１・３，２・４−ジベンジリデンソ
ルビトールまたはその誘導体０．０１〜１重量部および
下記の一般式（ａ）または一般式（ｂ）
【０００７】
【化３】
【０００８】
【化４】
【０００９】（但し、式（ａ）および（ｂ）におけるＲ
は炭素の数が１〜４のアルキル基であり、Ｍはカルシウ
ムまたは、マグネシウムである。）で示される化合物０
．０１〜１重量部よりなるポリプロピレン組成物が提供
される。
は炭素の数が１〜４のアルキル基であり、Ｍはカルシウ
ムまたは、マグネシウムである。）で示される化合物０
．０１〜１重量部よりなるポリプロピレン組成物が提供
される。
【００１０】本発明のポリプロピレンとしては、プロピ
レン単独重合体、またはプロピレンと他のα−オレフィ
ン例えばエチレン、１−ブテンなどの共重合体が用いら
れる。ここでα−オレフィンの量は本発明の効果を損わ
ない範囲であり、５０重量％以下であることが好ましい
。また、プロピレンと他のα−オレフィンの共重合体は
、ランダム共重合体、ブロック共重合体およびグラフト
重合体のいずれでもよい。さらに、他のα−オレフィン
重合体、例えばエチレン、１−ブテンなどの他のα−オ
レフィン単独重合体、あるいはこれら他のα−オレフィ
ン同士の共重合体とポリプロピレンとのブレンド物も用
いられる。混合量は本発明を損わない範囲であり、ブレ
ンドする他のα−オレフィン重合体が一般に２０重量部
以下の範囲である。なお、これらポリプロピレンは、重
合タイプあるいは有機過酸化物を用いる解重合タイプの
いずれでもよい。また、この組成物を得る際に、該添加
剤成分と有機過酸化物を配合して、所望のメルトフロー
レートとなすこともできる。
レン単独重合体、またはプロピレンと他のα−オレフィ
ン例えばエチレン、１−ブテンなどの共重合体が用いら
れる。ここでα−オレフィンの量は本発明の効果を損わ
ない範囲であり、５０重量％以下であることが好ましい
。また、プロピレンと他のα−オレフィンの共重合体は
、ランダム共重合体、ブロック共重合体およびグラフト
重合体のいずれでもよい。さらに、他のα−オレフィン
重合体、例えばエチレン、１−ブテンなどの他のα−オ
レフィン単独重合体、あるいはこれら他のα−オレフィ
ン同士の共重合体とポリプロピレンとのブレンド物も用
いられる。混合量は本発明を損わない範囲であり、ブレ
ンドする他のα−オレフィン重合体が一般に２０重量部
以下の範囲である。なお、これらポリプロピレンは、重
合タイプあるいは有機過酸化物を用いる解重合タイプの
いずれでもよい。また、この組成物を得る際に、該添加
剤成分と有機過酸化物を配合して、所望のメルトフロー
レートとなすこともできる。
【００１１】本発明の１・３，２・４−ジベンジリデン
ソルビトールまたはその誘導体は、ポリプロピレンの透
明性を向上させる造核剤として従来公知のソルビトール
化合物であり、具体的には下記の一般式（ｃ）
ソルビトールまたはその誘導体は、ポリプロピレンの透
明性を向上させる造核剤として従来公知のソルビトール
化合物であり、具体的には下記の一般式（ｃ）
【００１
２】
２】
【化５】
【００１３】で示めされる構造の化合物が特に制限なく
用いられる。式中のＲ１〜Ｒ１０で示される基は水素お
よび公知のアルキル基、ハロゲン、またはメトキシ基が
使用できる。ここでアルキル基は炭素数が１〜１８の公
知のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｔ
−ブチル基、ステアリル基などである。ハロゲンはフッ
素、塩素、臭素、ヨウ素である。具体的には、１・３，
２・４−ジベンジリデンソルビトールのほか，例えば１
・３，２・４−ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール
，１・３，２・４−ジ（エチルベンジリデン）ソルビト
ール，１・３，２・４−ジ（プロピルベンジリデン）ソ
ルビトールなど１・３，２・４−ジ（アルキルベンジリ
デン）ソルビトールが好ましく用いられる。このような
ソルビトールの配合量は、ポリプロピレン１００重量部
に対して０．０１〜１重量部の範囲であり、０．０５〜
０．５重量部であることが好ましい。即ち、この配合量
が０．０１重量部未満では十分な透明性は得られず、ま
た１重量部を越える配合量の場合は、逆に透明性を損う
可能性があるので好ましくない。
用いられる。式中のＲ１〜Ｒ１０で示される基は水素お
よび公知のアルキル基、ハロゲン、またはメトキシ基が
使用できる。ここでアルキル基は炭素数が１〜１８の公
知のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｔ
−ブチル基、ステアリル基などである。ハロゲンはフッ
素、塩素、臭素、ヨウ素である。具体的には、１・３，
２・４−ジベンジリデンソルビトールのほか，例えば１
・３，２・４−ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール
，１・３，２・４−ジ（エチルベンジリデン）ソルビト
ール，１・３，２・４−ジ（プロピルベンジリデン）ソ
ルビトールなど１・３，２・４−ジ（アルキルベンジリ
デン）ソルビトールが好ましく用いられる。このような
ソルビトールの配合量は、ポリプロピレン１００重量部
に対して０．０１〜１重量部の範囲であり、０．０５〜
０．５重量部であることが好ましい。即ち、この配合量
が０．０１重量部未満では十分な透明性は得られず、ま
た１重量部を越える配合量の場合は、逆に透明性を損う
可能性があるので好ましくない。
【００１４】本発明におけるリン酸エステル塩は、一般
式（ａ）
式（ａ）
【００１５】
【化６】
【００１６】または一般式（ｂ）
【００１７】
【化７】
【００１８】で示され、式中のそれぞれＭはカルシウム
またはマグネシウムであり、またＲは炭素数が１〜４の
アルキル基であり、即ち、炭素数が１のメチル基から４
のブチル基まで良好な効果を示すが、炭素数が５以上で
は効果が小さくなり、炭素数が８を越えると透明性向上
効果を示さない。具体的には、例えばメチルリン酸カル
シウム、同マグネシウム、エチルリン酸カルシウム、同
マグネシウム、プロピルリン酸カルシウム、同マグネシ
ウム、ビス（メチルリン酸）カルシウム、同マグネシウ
ム、ビス（エチルリン酸）カルシウム、同マグネシウム
、ビス（プロピルリン酸）カルシウム、同マグネシウム
などがある。このようなリン酸エステル塩の配合量は、
ポリプロピレン１００重量部に対して、０．０１〜１重
量部、好ましくは０．１〜０．５重量部において、本発
明の効果が顕著に発揮される。
またはマグネシウムであり、またＲは炭素数が１〜４の
アルキル基であり、即ち、炭素数が１のメチル基から４
のブチル基まで良好な効果を示すが、炭素数が５以上で
は効果が小さくなり、炭素数が８を越えると透明性向上
効果を示さない。具体的には、例えばメチルリン酸カル
シウム、同マグネシウム、エチルリン酸カルシウム、同
マグネシウム、プロピルリン酸カルシウム、同マグネシ
ウム、ビス（メチルリン酸）カルシウム、同マグネシウ
ム、ビス（エチルリン酸）カルシウム、同マグネシウム
、ビス（プロピルリン酸）カルシウム、同マグネシウム
などがある。このようなリン酸エステル塩の配合量は、
ポリプロピレン１００重量部に対して、０．０１〜１重
量部、好ましくは０．１〜０．５重量部において、本発
明の効果が顕著に発揮される。
【００１９】そのほか、本発明のポリプロピレン組成物
においては、必要に応じて公知の中和剤、滑剤、透明化
剤、核剤、帯電防止剤、酸化防止剤等を本発明の効果を
損わない範囲で添加することもできる。
においては、必要に応じて公知の中和剤、滑剤、透明化
剤、核剤、帯電防止剤、酸化防止剤等を本発明の効果を
損わない範囲で添加することもできる。
【００２０】
【効果】本発明のポリプロピレン組成物は、優れた透明
性と溶出防止効果を示す。したがって、本発明のポリプ
ロピレンは、特に放射線滅菌用材料、例えば食品容器用
および医療用器具などとして好適に使用し得る。
性と溶出防止効果を示す。したがって、本発明のポリプ
ロピレンは、特に放射線滅菌用材料、例えば食品容器用
および医療用器具などとして好適に使用し得る。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を詳細に説明するために、実施
例および比較例によりポリプロピレンの透明性向上およ
び溶出防止について示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。なお、実施例中にポリプロピレンおよ
び配合物の用いた記号は下記の通りである。
例および比較例によりポリプロピレンの透明性向上およ
び溶出防止について示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。なお、実施例中にポリプロピレンおよ
び配合物の用いた記号は下記の通りである。
【００２２】
１．ポリプロピレン（徳山曹達（株）製：粉末状）エチ
レン−プロピレンランダムコポリマー（エチレン含有量
：２．０重量％） メルトフローレート：０．５ｇ／１０ｍｉｎ）２．造核
剤 Ａ：１・３，２・４−ジベンジリデンソルビトールＢ：
１・３，２・４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビ
トール ３．リン酸エステル塩 Ｃ：エチルリン酸カルシウム Ｄ：ビス（ジエチルリン酸）カルシウムＥ：エチルリン
酸マグネシウム Ｆ：ビス（ジエチルリン酸）マグネシウムＧ：ステアリ
ルリン酸カルシウム Ｈ：ビス（ジステアリルリン酸）カルシウム４．カルボ
ン酸塩 Ｉ：ステアリン酸カルシウム ５．安定剤 Ｊ：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト Ｋ：トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレート ６．有機過酸化物 Ｌ：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン 実施例１〜２および比較例１〜４ ポリプロピレン組成物の調製（１）〜（２）、試験用試
料の作成（３）および効果試験方法（４）を、以下のよ
うにして行った。
レン−プロピレンランダムコポリマー（エチレン含有量
：２．０重量％） メルトフローレート：０．５ｇ／１０ｍｉｎ）２．造核
剤 Ａ：１・３，２・４−ジベンジリデンソルビトールＢ：
１・３，２・４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビ
トール ３．リン酸エステル塩 Ｃ：エチルリン酸カルシウム Ｄ：ビス（ジエチルリン酸）カルシウムＥ：エチルリン
酸マグネシウム Ｆ：ビス（ジエチルリン酸）マグネシウムＧ：ステアリ
ルリン酸カルシウム Ｈ：ビス（ジステアリルリン酸）カルシウム４．カルボ
ン酸塩 Ｉ：ステアリン酸カルシウム ５．安定剤 Ｊ：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト Ｋ：トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレート ６．有機過酸化物 Ｌ：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン 実施例１〜２および比較例１〜４ ポリプロピレン組成物の調製（１）〜（２）、試験用試
料の作成（３）および効果試験方法（４）を、以下のよ
うにして行った。
【００２３】（１）予備混合
ポリプロピレン１００重量部に対して、造核剤、リン酸
エステル塩およびカルボン酸塩を表１に示す割合で配合
し、これにさらに安定剤としてＪ：０．０７重量部、Ｋ
：０．０３重量部、および有機過酸化物としてＬ：０．
１０重量部を配合し、ヘンシェルミキサーで予備混合し
た。
エステル塩およびカルボン酸塩を表１に示す割合で配合
し、これにさらに安定剤としてＪ：０．０７重量部、Ｋ
：０．０３重量部、および有機過酸化物としてＬ：０．
１０重量部を配合し、ヘンシェルミキサーで予備混合し
た。
【００２４】（２）ペレット化
上記混合物を６５ｍｍφ押出機（フルフライトタイプス
クリュー：Ｌ／Ｄ＝２８、ベント付き）を用いて、樹脂
温度２３０℃、スクリュー回転８８ｒ．ｐ．ｍでペレッ
ト化した。このペレットのメルトフローレートは２０ｇ
／１０ｍｉｎであった。
クリュー：Ｌ／Ｄ＝２８、ベント付き）を用いて、樹脂
温度２３０℃、スクリュー回転８８ｒ．ｐ．ｍでペレッ
ト化した。このペレットのメルトフローレートは２０ｇ
／１０ｍｉｎであった。
【００２５】（３）試験用試料の作成
上記ペレットを５０ｔｏｎ射出成形機を用いて、一般的
成形条件（シリンダー温度：２３０℃、金型温度：４０
℃）で、２枚取り金型により、１ｍｍ厚さの成形板（５
０ｍｍ×１５ｍｍ×１ｍｍ）を成形した。
成形条件（シリンダー温度：２３０℃、金型温度：４０
℃）で、２枚取り金型により、１ｍｍ厚さの成形板（５
０ｍｍ×１５ｍｍ×１ｍｍ）を成形した。
【００２６】（４）効果試験
（イ）透明性
ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、１ｍｍ厚射出成形板
でＨａｚｅ（％）を測定した （ロ）溶出試験 日本医療用プラスチック協会、医療用プラスチック自主
規格（原料編、医療用ポリプロピレン）に準拠して、耐
熱性ガラスビンに蒸留水３００ｍｌと上記ペレット１５
ｇを入れ、蓋をした状態で、蒸気滅菌装置で１２１℃、
１時間処理した。次いで装置からビンを取り出し、冷却
後の水中の異物の有無を確認した。それらの結果を表２
に示した。
でＨａｚｅ（％）を測定した （ロ）溶出試験 日本医療用プラスチック協会、医療用プラスチック自主
規格（原料編、医療用ポリプロピレン）に準拠して、耐
熱性ガラスビンに蒸留水３００ｍｌと上記ペレット１５
ｇを入れ、蓋をした状態で、蒸気滅菌装置で１２１℃、
１時間処理した。次いで装置からビンを取り出し、冷却
後の水中の異物の有無を確認した。それらの結果を表２
に示した。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリプロピレン１００重量部に対して
、１・３，２・４−ジベンジリデンソルビトールまたは
その誘導体０．０１〜１重量部および下記の一般式（ａ
）または一般式（ｂ） 【化１】 【化２】 （但し、式（ａ）および（ｂ）におけるＲは炭素の数が
１〜４のアルキル基であり、Ｍはカルシウムまたは、マ
グネシウムである。）で示されるリン酸エステル塩０．
０１〜１重量部よりなるポリプロピレン組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3119946A JP2546933B2 (ja) | 1991-05-24 | 1991-05-24 | ポリプロピレン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3119946A JP2546933B2 (ja) | 1991-05-24 | 1991-05-24 | ポリプロピレン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04345643A true JPH04345643A (ja) | 1992-12-01 |
| JP2546933B2 JP2546933B2 (ja) | 1996-10-23 |
Family
ID=14774095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3119946A Expired - Fee Related JP2546933B2 (ja) | 1991-05-24 | 1991-05-24 | ポリプロピレン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2546933B2 (ja) |
-
1991
- 1991-05-24 JP JP3119946A patent/JP2546933B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2546933B2 (ja) | 1996-10-23 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |