JPH04323268A - 新規なピラゾロアゾールアゾメチン染料及び該染料を含むハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なピラゾロアゾール
アゾメチン染料に関するものであり、より詳しくはその
色相と溶解性が改良された新規なピラゾロアゾールアゾ
メチン染料及び該染料を含有するハロゲン化銀写真感光
材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般にピラゾロアゾールアゾメチン染料
としては、例えば特開昭６４−４８８６２号、同６４−
４８８６３号、同６３−１４５２８１号に開示されてい
るピラゾロアゾールアゾメチン染料が知られている。ま
た米国特許３，７２５，０６７号、同４，５４０，６５
４号に開示されているピラゾロトリアゾール類をアルカ
リ存在下、フェニレンジアミン類と反応させて得た染料
が知られている。さらに米国特許３，０６１，４３２号
に開示されている１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ａ］ベンズ
イミダゾール、同４，５００，６３０号に開示されてい
る１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾール、特開昭６
０−３３５５２号に開示されている１Ｈ−ピラゾロ［１
，５−ｄ］テトラゾール及び特開昭６０−４３６５９号
に開示されている１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］ピラゾ
ール類をアルカリ存在下、フェニレンジアミン類と反応
させて得た染料が知られている。これらの染料は、主吸
収以外の有害な副吸収が少ないという点で色材として優
れた性質を持つことが知られている。この特徴を利用し
て写真業界では、従来のハロゲン化銀カラー写真感光材
料の画像形成用マゼンタ染料に利用されているピラゾロ
ンアゾメチン染料に代ってピラゾロトリアゾールアゾメ
チン染料を用いることが特開昭６０−１８６５６７号で
提案されている。

【０００３】又、これらピラゾロアゾールアゾメチン染
料は、従来のピラゾロンアゾメチン染料に比べて、より
シャープな可視スペクトルを与え、前記副吸収が少ない
ことと合わせて、より鮮やかな色相を与えるものであっ
た。

【０００４】しかしながら、ピラゾロアゾールアゾメチ
ン染料を画像形成用マゼンタ染料として用いた場合、こ
れらの染料の可視スペクトルの半値幅が狭いため、これ
らのピラゾロアゾール系カプラーを用いた感光材料と用
いない感光材料とを同じ現像所（プリンター）で処理し
た場合、同一条件で焼けないという問題（これをプリン
ター間変動と呼ぶ）が生じたり、又同一のネガであって
も、現像所が異なると異なった色調のプリントに仕上が
ってしまう、即ち、マゼンタ濃度が高めになるプリント
になったり、グリーン濃度が高めになるプリントになっ
たりするという問題が生じ易くなる。

【０００５】これらの問題はプリンターやカラーペーパ
ーの分光感度が機種、感光材料により異なるということ
によるものであることが分かった。

【０００６】この問題に対しては吸収極大波長が５８０
〜６３０ｎｍの範囲、好ましくは５９０〜６２０ｎｍの
範囲で半値幅が９０ｎｍ以下、好ましくは８５ｎｍ以下
の染料を加えて光学濃度を補正することにより解決可能
であることが分かったが、従来のピラゾロアゾールアゾ
メチン染料ではこの要求を満たすことはできなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】この要求を満たすため
には、吸収幅がよりシャープでかつ吸光係数の高い染料
を見い出す必要がある。

【０００８】従って、本発明の目的は第一に、５８０〜
６３０ｎｍの範囲で所望の吸収極大を有するピラゾロア
ゾールアゾメチン染料を提供することにある。

【０００９】本発明の第二の目的は、青〜シアン色を呈
し、吸収スペクトルがシャープで副吸収が少なく、モル
吸光係数の大きいピラゾロアゾールアゾメチン染料を提
供することにある。

【００１０】さらに、上記染料によってプリンター間変
動が改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
を重ねた結果、本発明の目的が下記により達成されるこ
とを見い出し、本発明をなすにいたった。

【００１２】即ち、本発明の目的は、下記一般式〔Ｉ〕
で表されるピラゾロアゾールアゾメチン染料及び該染料
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
により達成された。

【００１３】

【化３】

【００１４】式中、Ｒ１はアリール基又は置換アリール
基を表し、Ｒ２は水素原子、アルキル基、置換アルキル
基、アリール基、置換アリール基、ヘテロ環基及び置換
ヘテロ環基を表す。Ｒ３，Ｒ４は各々水素原子又は置換
基を表し、Ｒ５，Ｒ６は各々水素原子又は置換基を表す
。

【００１５】Ｘ，Ｚａ，Ｚｂ，及びＺｃは各々次に示す
基を表す。

【００１６】

【化４】

【００１７】Ｒ７は水素原子、Ｒ８は炭素数２以上の置
換基を表す。Ｚｂ，Ｚｃが共に＝ＣＨ−の場合には別の
芳香環の一部を構成してもよい。

【００１８】以下に本発明を具体的に説明する。

【００１９】アゾメチン染料の吸光係数に関しては、久
保氏らにより日本化学会第５８回春季大会講演予稿集Ｉ
Ｉ　ｐ．１８８６にその研究報告が記載されており、ア
ゾメチン染料のｐ−フェニレンジアミン部のベンゼン環
とカプラー部とのねじれ角が小さくなるほど染料の吸光
係数は大きくなり、そのときの吸収幅もシャープになる
ことが示唆されている。

【００２０】本発明者等は以上のことを考慮し、種々検
討した結果、２位にアシルアミノ基やスルホンアミド基
のような置換基を導入したｐ−フェニレンジアミン誘導
体から得られるピラゾロアゾールのアゾメチン染料が、
吸収幅がシャープで、なおかつ大きい吸光係数を有する
ことを見い出したものである。その理由は、この染料が
下記構造のように分子内で水素結合を形成し、そのため
にピラゾロアゾール環とベンゼン環とのねじれ角が小さ
くなるためであると考えられる。

【００２１】

【化５】

【００２２】一般式〔Ｉ〕においてＲ１で表されるアリ
ール基としては例えばフェニル基、１−ナフチル基、２
−ナフチル基等が挙げられる。置換アリール基としては
例えば２，４−ジクロロフェニル基、４−イソプロピル
オキシフェニル基、２−ブロモフェニル基、４−オクタ
ノイルアミノフェニル基、２−メタンスルホンアミドフ
ェニル基、４−ドデシルスルホニルフェニル基、４−ク
ロロ−１−ナフチル基等が挙げられる。

【００２３】一般式〔Ｉ〕においてＲ２で表されるアル
キル基としては例えばメチル基、イソプロピル基、ｔ−
ナフチル基、１１−ウンデセニル基、シクロヘキシル基
等が挙げられる。アリール基としては例えばフェニル基
、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。ヘ
テロ環基としてはピリジル基、フリル基、ピラゾリル基
等が挙げられる。

【００２４】置換アルキル基、置換アリール基及び置換
ヘテロ環基の置換基としては、好ましくはヒドロキシル
基、カルボキシル基、アミノ基、ウレイド基、アシルア
ミノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシルオキシ基、アリールオキシ基、アルコキシ
基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ハロゲン原子等で置換されたアルキル基及びアリール基
である。

【００２５】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ３，Ｒ４で表さ
れる置換基は、各々具体的にはアルキル基、アリール基
、置換アルキル基、置換アリール基、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アシル基を表す。

【００２６】Ｒ３とＲ４は互いに結合して５員又は６員
の含窒素ヘテロ環を形成してもよく、Ｒ３又はＲ４がＲ
５又はＲ６と結合して含窒素ヘテロ環を形成してもよい
。

【００２７】Ｒ３及びＲ４は各々好ましくはアルキル基
であり、より好ましくはヒドロキシアルキル基、アルコ
キシアルキル基、アルキルスルホンアミドアルキル基、
又は無置換のアルキル基である。

【００２８】一般式〔Ｉ〕において、Ｘ，Ｚａ，Ｚｂ，
Ｚｃは各々次に示す基を表す。

【００２９】

【化６】

【００３０】Ｒ７は水素原子、Ｒ８は炭素数２以上の置
換基を表す。Ｚｂ，Ｚｃが共に＝ＣＨ−の場合には別の
芳香環の一部を構成してもよい。

【００３１】Ｚａ，Ｚｂ，Ｚｃに含まれるＲ８で表され
る置換基は、いかなる置換基でもよいが、代表的には、
アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホ
ンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、
シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にシク
ロアルケニル、アルキニル、ヘテロ環、アルコキシ、ア
リールオキシ、ヘテロ環オキシ、シロキシ、アシルオキ
シ、カルバモイルオキシ、アルキルアミノ、イミド、ウ
レイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニル
アミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、ヘテロ環チ
オ、チオウレイド、カルボキシル等の各基ならびにスピ
ロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる
。

【００３２】Ｒ８に含まれるアルキル基は直鎖でも分岐
でもよい。

【００３３】Ｒ８で表されるアリール基としては、フェ
ニル基が好ましく、アルコキシフェニル基、アルキルス
ルホニルフェニル基が特に好ましい。

【００３４】Ｒ８で表されるアシルアミノ基としては、
アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミ
ノ基等が挙げられる。

【００３５】Ｒ８で表されるスルホンアミド基としては
、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルア
ミノ基等が挙げられる。

【００３６】Ｒ８で表されるアルキルチオ基、アリール
チオ基におけるアルキル成分、アリール成分は上記Ｒ８
で表されるアルキル基、アリール基が挙げられる。

【００３７】Ｒ８で表されるアルケニル基としては、炭
素数２〜３２のもの、シクロアルキル基としては炭素数
３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基
は直鎖でも分岐でもよい。

【００３８】Ｒ８で表されるシクロアルケニル基として
は、炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

【００３９】アシルオキシ基としてはアルキルカルボニ
ルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等；カルバモ
イルオキシ基としてはアルキルカルバモイルオキシ基、
アリールカルバモイルオキシ基等；ウレイド基としては
アルキルウレイド基、アリールウレイド基等；スルファ
モイルアミノ基としてはアルキルスルファモイルアミノ
基、アリールスルファモイルアミノ基等；ヘテロ環基と
しては５〜７員のものが好ましく、具体的には２−フリ
ル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベン
ゾチアゾリル基等；ヘテロ環オキシ基としては５〜７員
のヘテロ環を有するものが好ましく、例えば３，４，５
，６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１−フェ
ニルテトラゾール−５−オキシ基等；ヘテロ環チオ基と
しては、５〜７員のヘテロ環チオ基が好ましく、例えば
２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２
，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−
チオ基等；シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、
トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等；
イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等；スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３］ヘプタ
ン−１−イル等；有橋炭化水素化合物残基としてはピシ
クロ［２，２，１］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［
３，３，１，１３７］デカン−１−イル、７，７−ジメ
チル−ピシクロ［２，２，１］ヘプタン−１−イル等が
挙げられる。

【００４０】上記の基は、更に長鎖炭化水素基、ポリマ
ー残基などの耐拡散性基の置換基を有していてもよい。

【００４１】Ｒ８は炭素数４以上であることが溶解性の
点で好ましく炭素数６以上の置換基であることが最も好
ましい。

【００４２】一般式〔Ｉ〕においてＲ５及びＲ６で表さ
れる置換基は前述のＲ８のそれと同義であり、Ｘで表さ
れる基に含まれるＲ７は前述のＲ２と同義である。

【００４３】次に一般式〔Ｉ〕で表される本発明のピラ
ゾロアゾールアゾメチン染料の具体例を示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００４４】

【化７】

【００４５】

【化８】

【００４６】

【化９】

【００４７】

【化１０】

【００４８】

【化１１】

【００４９】

【化１２】

【００５０】

【化１３】

【００５１】本発明における染料はピラゾロアゾール誘
導体から製造される。具体的には、一般式〔Ｉ〕で表さ
れる染料は、下記一般式〔ＩＩ〕及び〔ＩＩＩ〕で表さ
れるカプラーと、下記一般式〔Ａ〕で表されるフェニレ
ンジアミン系現像主薬とを酸化剤の存在下で酸化カップ
リングすることにより合成できる。

【００５２】

【化１４】

【００５３】一般式〔ＩＩ〕及び〔ＩＩＩ〕において、
Ｒ１及びＲ８は一般式〔Ｉ〕におけるＲ１，Ｒ８と同義
であり、Ｘは水素原子又はハロゲン原子を表す。

【００５４】一般式〔Ａ〕において、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４
，Ｒ５，Ｒ６及びＸは一般式〔Ｉ〕におけるＲ２，Ｒ３
，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６及びＸと同義である。

【００５５】この酸化カップリング反応は好ましくは塩
基性条件下で進行させることであり、反応媒体は有機溶
媒、水性有機溶媒或は水溶液のいずれでもよい。又、酸
化剤としては、有機・無機を問わずフェニレンジアミン
を酸化しうる電位を有するものであればよく、この酸化
剤としては、ハロゲン化銀、過酸化水素、二酸化マンガ
ン、酸化銀、過硫酸カリウム、酸素等の無機酸化剤、又
、Ｎ−ブロモスクシンイミド、クロラミンＴ等の種々の
有機酸化剤を用いることができる。

【００５６】次に本発明のピラゾロアゾールアゾメチン
染料の合成径路及び合成方法を例示する。

【００５７】

【化１５】

【００５８】例示染料Ｎｏ．１の合成 中間体１　１．７ｇを酢酸エチル１００ｍｌに溶解し、
５％炭酸カリウム水溶液５０ｍｌを加えた。次いで中間
体２（特開平２−２７５４４６号記載化合物）９．３ｇ
を加え、さらに酸化銀４．５ｇを添加して室温で４時間
撹拌した。

【００５９】水相を分液後、０．０５Ｎ塩酸１００ｍｌ
で４回洗浄し、得られた酢酸エチル相を無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧留去した後、得られ
た固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製す
ることにより化合物Ｎｏ．１　４．１ｇを得た。（構造
は１ＨＮＭＲ，ＦＤマススペクトル、ＩＲスペクトルに
より確認した。）本発明のピラゾロアゾールアゾメチン
染料は、フィルター用染料、アンチハレーション染料と
して写真用に用いたり、特開昭５８−１４９０４８号、
同５８−１８１６９号、同５８−２０５７９８号、同５
８−２１９０８６号等に示されているような感熱転写プ
ロセスやインクジエット方法、カラー電子写真、印刷等
における画像形成用シアン染料としても有用である。

【００６０】本発明の色素の光或は熱に対する安定性を
向上させるために公知の安定剤を併用することができる
。このような安定剤として、例えば米国特許３，９３５
，０１６号及び同３，９８２，９４４号に記載されたハ
イドロキノン誘導体、米国特許４，２５４，２１６号及
び特開昭５５−２１００４号に記載されたハイドロキノ
ンジエーテル誘導体、特開昭５４−１４５５３０号に記
載されたフェノール誘導体、英国特許公開２，０７７，
４５５号及び同２，０６２，８８８号に記載されたスピ
ロインダン誘導体及びメチレンジオキシベンゼン誘導体
、米国特許３，７６４，３３７号、同３，４３２，３０
０号、同３，５７４，６２７号、同３，５７３，０５０
号、特開昭５１−１５２２２５号、同５３−２０３２７
号及び同５３−１７７２９号に記載されたクマロン誘導
体、スピロクマロン誘導体及びクマラン誘導体、特開昭
５５−６３２１号、英国特許１，３４７，５５６号、英
国特許公開２，０６６，９７５号及び特公昭５４−１２
３３７号に記載されたハイドロキノンモノエーテル誘導
体及びｐ−アミノフェノール誘導体、特公昭４８−３１
６２５号及び米国特許３，７００，４５５号に記載され
たビスフェノール誘導体、また米国特許４，２４５，０
１８号等に記載されたような金属錯体等が挙げられる。

【００６１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化
銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀及び塩
化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のも
のを用いることができる。

【００６２】ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一
なハロゲン化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部
と表面層とでハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒
子であってもよい。

【００６３】ハロゲン化銀粒子は、表面潜像タイプでも
内部潜像タイプでもよい。

【００６４】ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体でもよいし、球状や板状のような変則的な結晶形
を持つものでもよい。これらの粒子において、｛１００
｝面と｛１１１｝面の比率は任意のものが使用できる。 又、これら結晶形の複合形を持つものでもよく、様々な
結晶形の粒子が混合されてもよい。

【００６５】ハロゲン化銀粒子の粒子サイズとしては０
．０５〜３０μｍ、好ましくは０．１〜２０μｍのもの
を用いうる。

【００６６】ハロゲン化銀乳剤は、粒子サイズ分布の広
い乳剤（多分散乳剤）を用いてもよいし、粒子サイズ分
布の狭い単分散乳剤を単独又は数種類混合してもよい。 又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

【００６７】本発明に用いられるカプラーには色補正の
効果を有しているカラードカプラー及び現像主薬の酸化
体とのカップリングによって現像抑制剤、現像促進剤、
漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜
剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤
、及び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放
出する化合物が包含される。これらの中、現像に伴って
現像抑制剤を放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改
良するいわゆるＤＩＲ化合物を用いてもよい。

【００６８】又、現像抑制剤も離脱後拡散性のものとそ
れほど拡散性を有していないものを、用途により単独で
又は併用して用いることができる。芳香族第１級アミン
現像剤の酸化体とのカップリング反応を行うが、色素を
形成しない無色カプラー（競合カプラーともいう）を色
素形成カプラーと併用して用いることもできる。

【００６９】本発明に用いてもよいイエローカプラーと
しては、公知のアシルアセトアニリド系カプラーを好ま
しく用いることができる。これらのうち、ベンゾイルア
セトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合物
は有利である。

【００７０】本発明に用いてもよいマゼンタカプラーと
しては５−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系カプラ
ーが一般的に用いられる。

【００７１】本発明に用いてもよいシアンカプラーとし
ては、フェノール又はナフトール系カプラーが一般的に
用いられる。感光材料には、画像安定剤を用いることが
できるが、好ましく用いることのできる化合物はＲＤ１
７６４３号のＶＩＩ項Ｊに記載のものである。

【００７２】又、感光材料に色カブリ防止剤、紫外線吸
収剤、ホルマリンスカベンジャー等を用いることができ
る。

【００７３】本発明は、カラーネガフィルム、カラーペ
ーパー、カラーリバーサルフィルム等に好ましく適用し
うる。

【００７４】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、カラー写真処理を行う。カラー処理は、発
色現像処理工程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処
理工程及び必要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白
液を用いた処理工程と定着液を用いた処理工程の代わり
に、１浴漂白定着液を用いて、漂白定着処理工程を行う
こともできるし、発色現像、漂白、定着を１浴中で行う
こともできる１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス
処理工程を行うこともできる。

【００７５】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが実施態様はこれらに限定されない。

【００７６】実施例１ 本発明の化合物と下記に示す比較染料（Ａ）及び（Ｂ）
を酢酸エチルに溶解し、分光吸収スペクトルを測定し表
１に分光吸収極大波長（λｍａｘ）、半値幅（Ｗ１／２
）、モル吸光係数（εｍａｘ）を示す。尚半値幅は、λ
ｍａｘにおける吸光度の１／２の吸光度をもつ、長波長
側の１点と短波長側の１点との波長の差を表す。半値幅
の値が小さい程吸収がシャープであることを意味する。

【００７７】

【化１６】

【００７８】

【表１】

【００７９】表１から明らかなように、本発明の化合物
は、比較染料に対して、半値幅（Ｗ１／２）が小さく吸
収がシャープであり、かつモル吸光係数（εｍａｘ）も
大きく分光吸収特性が優れている染料である。

【００８０】実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、ジオ
クチルフタレートに溶解した比較染料（Ａ）を含有する
ゼラチン層を、反射濃度が約１．５になるように塗設し
て、試料２０１を作成した。次に試料２０１において、
比較染料（Ａ）を表２に示す染料に代えた以外は全く同
様にして試料２０２〜２０４を作成した。

【００８１】上記で得られた試料２０１〜２０４につい
て分光吸収極大波長（λｍａｘ）及び４２０ｎｍにおけ
る反射濃度（Ｄ，λ４２０）及び反射濃度が０．７５で
ある、λｍａｘより長波長側の１点と、λｍａｘより短
波長側の１点との差である半値幅（Ｗ１／２）を測定し
、分光吸収特性を検討した。

【００８２】Ｄλ４２０の値が小さい程、緑色領域での
不整吸収が少なく、Ｗ１／２の値が小さい程、吸収がシ
ャープで、分光吸収特性に優れることを意味する。

【００８３】

【表２】

【００８４】表２の結果から明らかなように、本発明の
染料塗布試料は、比較染料塗布試料に比べて、いずれも
不整吸収が小さく、半値幅が非常に小さいことから、分
光吸収特性に優れていることが分かる。

【００８５】実施例３ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料Ｎｏ．３０１を作成した。

【００８６】尚、試料中の組成物の添加量は特に記載の
ない限り１ｍ２当たりのグラム数を示す。又、ハロゲン
化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。増感色素は、
銀１モル当たりモル数で示した。

【００８７】試料Ｎｏ．３０１（比較）　　第１層；ハ
レーション防止層（ＨＣ）　　　　黒色コロイド銀　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５　　　　
ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２０　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１：ジ（２−エチ
ルヘキシル）フタレート）　　０．２０　　　　　　〃
　　　　　　（Ｏｉｌ−２：トリクレジルホスフェート
）　　　　　　　　０．２０　　　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６　
　第２層；中間層（ＩＬ−１） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．３　　第３層；低感度赤感性乳剤
層（Ｒ−Ｌ）　　　　ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．４　　　　　　〃　　　　　　　　　　
（Ｅｍ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．３　　　　増感色素（
Ｓ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．２×１０
−４　　　　　　〃　　　　（Ｓ−２）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．２×１０−４　　　　　　〃　　
　　（Ｓ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
×１０−４　　　　シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．５０　　　　　　〃　　　　　　　　　
　（Ｃ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１３　　　　カラ
ードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０７　　　　ＤＩＲ
化合物（Ｄ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００６　
　　　　　　　　〃　　　　　（Ｄ−２）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０１　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．５５　　　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　
　第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ）　　　　ヨウ
臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９　　　
　増感色素（Ｓ−１）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．７×１０−４　　　　　　〃　　　　（Ｓ−２）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．６×１０−４　　　
　　　〃　　　　（Ｓ−３）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１×１０−４　　　　シアンカプラー（Ｃ−
２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２３　　　　カラードシア
ンカプラー（ＣＣ−１）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０３　　　　ＤＩＲ化合物（
Ｄ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２　　　
　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
５　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０　　第５層；中間層（ＩＬ−
２） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．８　　第６層；低感度緑感性乳剤
層（Ｇ−Ｌ）　　　　ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．６　　　　　　〃　　　　　　　　　　
（Ｅｍ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２　　　　増感色素（
Ｓ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．７×１０
−４　　　　　　〃　　　　（Ｓ−５）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．８×１０−４　　　　マゼンタカ
プラー（Ｍ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１７　　　　　　
〃　　　　　　　　　　　　（Ｍ−２）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．４３　　　　カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１０　　　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０２　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．７０　　　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　　第
７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ）　　　　ヨウ臭化
銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．９　　　　増感
色素（Ｓ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１
×１０−４　　　　　　〃　　　　（Ｓ−７）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２．０×１０−４　　　　　　
〃　　　　（Ｓ−８）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．３×１０−４　　　　マゼンタカプラー（Ｍ−１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０３　　　　　　〃　　　　　　　
　　　　　（Ｍ−２）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３　　　　
カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０４　　　　ＤＩ
Ｒ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００４
　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．３５　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０　　第８層；イエロー
フィルター層（ＹＣ）　　　　黄色コロイド銀　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１　　　　添加剤
（ＨＳ−１：ヒダントイン）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０７　　　　　　〃
　　（ＨＳ−２：５−ウレイドヒダントイン）　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０７　　　　　　〃　　
（ＳＣ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１２
　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１５　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０　　第９層；低感度青
感性乳剤層（Ｂ−Ｌ）　　　　ヨウ臭化銀乳剤（Ｅｍ−
１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．２５　　　　　　〃　　　　　
　　　　　（Ｅｍ−２）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５　　　
　増感色素（Ｓ−９）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５．８×１０−４　　　　イエローカプラー（Ｙ−１）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．６０　　　　　　〃　　　　　　　
　　　　　（Ｙ−２）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３２　　　　
ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
０３　　　　　　〃　　　　　（Ｄ−２）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．００６　　　　高沸点溶媒（Ｏｉ
ｌ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１８　　　　ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．３　　第１０層：高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ）　
　　　ヨウ臭化銀（Ｅｍ−４）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．５　　　　増感色素（Ｓ−１０）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３．０×１０−４　　　　　　〃　　　
　（Ｓ−１１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２
×１０−４　　　　イエローカプラー（Ｙ−１）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１８　　　　　　〃　　　　　　　　　　
　　（Ｙ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　高沸点
溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．０　　第１１層：第１保護層（ＰＲＯ−
１）　　　　ヨウ臭化銀（Ｅｍ−５）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．３　　　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０７　　　　　　〃　　　　　　　　
（ＵＶ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１　　　　添加剤
（ＨＳ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２　
　　　　　〃　　（ＨＳ−２）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１　　　　高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０７　　　　　　〃　　　　　　（
Ｏｉｌ−３：ジブチルフタレート）　　　　　　　　　
　　　　　０．０７　　　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８　　第１２
層；第２保護層（ＰＲＯ−２）　　　　アルカリで可溶
性のマット化剤（平均粒径２μｍ）　　　　　　　　　
　　　　　０．１３　　　　ポリメチルメタクリレート
（平均粒径３μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０２　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．５ 　　尚、各層には、上記組成物の他に塗布助剤ナトリウ
ム−ジオクチルスルホナート、分散助剤ナトリウム−ト
リイソプロピルナレタレンスルホナート、硬膜剤Ｈ−１
、Ｈ−２、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２、ＤＩ−１を適宜添
加した。

【００８８】又、上記試料中に使用した乳剤は以下のも
のである。いずれも内部高沃度型の単分散性の乳剤であ
る。

【００８９】 　　Ｅｍ−１：平均ＡｇＩ含有率７．５モル％八面体　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５５
μｍ　　Ｅｍ−２：平均ＡｇＩ含有率２．５モル％八面
体　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
３６μｍ　　Ｅｍ−３：平均ＡｇＩ含有率８．０モル％
八面体　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．８４μｍ　　Ｅｍ−４：平均ＡｇＩ含有率８．５モ
ル％八面体　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０２μｍ　　Ｅｍ−５：平均ＡｇＩ含有率２．
０モル％　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０８μｍ 　　試料３０１に使用した化合物の構造を次に示す。

【００９０】

【化１７】

【００９１】

【化１８】

【００９２】

【化１９】

【００９３】

【化２０】

【００９４】

【化２１】

【００９５】

【化２２】

【００９６】

【化２３】

【００９７】

【化２４】

【００９８】

【化２５】

【００９９】更に、試料３０１の第１層の染料、第６層
及び第７層のカプラーを表３のように代えた以外は試料
３０１と同様にして試料３０２〜３０７を作製した。

【０１００】

【表３】

【０１０１】表３に示したカプラーＭ−３及び公知染料
Ｆ−１と公知染料Ｆ−２の構造を以下に示す。

【０１０２】

【化２６】

【０１０３】尚、染料Ｆ−２はＯｉｌ−１及びＯｉｌ−
２に実質的に溶解しなかったために試料が作成できなか
った。

【０１０４】このように作成した試料を用いて、コニカ
製コンパクトカメラＺ−ｕｐ８０ＲＣを用いて、５００
シーンの比較撮影を行った。撮影後、以下のような現像
処理を行いネガフィルムを得た。

【０１０５】（処　　　　理）処理は安定化タンク槽の
容量の３倍の補充液が入るまでランニングを行った。 　　　　　　　　処理工程　　　　　　　　処理時間　
　　　　　　　処理温度　　　　　　　　補　充　量　
　　　　　　　発色現像　　　　　　　　３分１５秒　
　　　　　　　　　３８℃　　　　　　　　　　　　５
４０ｍｌ　　　　　　　　漂　　　　白　　　　　　　
　　　　　４５秒　　　　　　　　　　３８℃　　　　
　　　　　　　　１５５ｍｌ　　　　　　　　定　　　
　着　　　　　　　　１分４５秒　　　　　　　　　　
３８℃　　　　　　　　　　　　５００ｍｌ　　　　　
　　　安　定　化　　　　　　　　　　　　９０秒　　
　　　　　　　　３８℃　　　　　　　　　　　　７７
５ｍｌ　　　　　　　　乾　　　　燥　　　　　　　　
１分　　　　　　　　　　　　４０〜７０℃　　　　　
　　　　　　−（補充量は感光材料１ｍ２当たりの値で
ある。）ただし、安定化処理は３槽カウンタカレントで
行い、安定化液の最終槽に補充され、その前槽にオーバ
フローが流入する方式で行った。

【０１０６】更に、定着槽に続く安定化槽のオーバフロ
ーの一部（２７５ｍｌ／ｍ２）を安定槽に流し込んだ。

【０１０７】使用した発色現像液の組成は次の通りであ
る。

【０１０８】 発色現像液 　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３０ｇ　　炭酸水素ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．７ｇ　　亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．８ｇ
　　臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．３ｇ　　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３．２ｇ　　塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ　　４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシルエチル）　　アニリン硫酸塩　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４．６ｇ　　ジエチレントリ
アミン五酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ　　水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．３ｇ　　水を加えて１ｌとし、水酸化カリウム又は２
０％硫酸を用いてｐＨ＝１０．０１に調整する。

【０１０９】使用した発色現像補充液の組成は次の通り
である。

【０１１０】 発色現像補充液 　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４０ｇ　　炭酸水素ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３ｇ　　亜硫酸カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７ｇ　　臭化
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．５ｇ　　ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３．２ｇ　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）　　アニリン
硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
．０ｇ　　ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３．０ｇ　　水酸化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２ｇ 　　水を加えて１ｌとし、水酸化カリウム又は２０％硫
酸を用いてｐＨ＝１０．１２に調整する。

【０１１１】使用した漂白液の組成は次の通りである。

【０１１２】 漂白液 　　１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　０．３５モル　　
エチレンジアミンテトラ酢酸二ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０
ｇ　　氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４０ｍｌ　　硝酸アンモニウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ 　　水を加えて１ｌとし、アンモニア水又は氷酢酸を用
いてｐＨ４．５に調整する。

【０１１３】使用した漂白補充用液の組成は、次の通り
である。

【０１１４】 漂白補充液 　　１．３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　０．４０モル　　
エチレンジアミンテトラ酢酸二ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７０
ｇ　　硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５０ｇ　　氷酢酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６１ｍｌ 　　水を加えて１ｌとし、アンモニア水又は氷酢酸を用
いてｐＨ３．５にし、漂白タンク液のｐＨが保てるよう
に適宜調整する。

【０１１５】使用した定着液及び定着補充液の組成は次
の通りである。

【０１１６】 定着液 　　チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１００ｇ　　チオシアン酸アンモニウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１５０ｇ　　無水重亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２０ｇ　　メタ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ　　エチレン
ジアミンテトラ酢酸二ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０ｇ 　　水を加えて７００ｍｌとし、氷酢酸とアンモニア水
を用いてｐＨ＝６．５に調整する。

【０１１７】使用した安定化液及び安定化補充液の組成
は次の通りである。

【０１１８】 安定化液及び安定化補充液 　　１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．１ｇ　　パラオクチルフェノールエチレンオキサイ
ド１０モル付加物　　（５０％溶液）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｍｌ　　ヘキサ
メチレンテトラミン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス−（２−ヒドロキシ
エチル）−ｓ−トリアジン　０．３ｇ水を加えて１ｌと
し、水酸化カリウム及び５０％硫酸を用いてｐＨ７．０
に調整した。

【０１１９】（プリントの作成と評価）このネガを用い
、コニカ（株）製ＫＣＰ−５Ｎ２Ｂ及びＫＣＰ−７Ｎ３
プリンター機を用いてプリントを作成した。このときそ
れぞれのプリント機において、試料Ｎｏ．順に３０１か
らプリントし、その３０１の条件ですべてプリントした
。

【０１２０】得られたプリントについて、３０１の色調
に近いか否か１０人のパネラーで検討、評価した。

【０１２１】 ３０１と色調が合っているものを　　　　　　○〃　　
　　　　ややズレているものを　　△〃　　　　　　大
きくズレているものを×とした。

【０１２２】又、作成した試料を白色光を用いてウェッ
ジ露光を行い上記と同じ現像処理を行った。得られたネ
ガを緑色光を用いて濃度測定し、感度を求めた。感度は
、最低濃度＋０．３の濃度を与える露光量の逆数とし、
試料３０１の感度を１００として相対感度で表した。結
果を表４に示す。

【０１２３】

【表４】

【０１２４】表４から明らかなように、本発明による試
料Ｎｏ．３０３，３０４，３０５，３０６は、プリント
の色調が、プリンターの違いによらず試料Ｎｏ．３０１
と合っており、感度も損なわれていない。

【０１２５】尚、染料を例示化合物Ｎｏ．１，２，８，
１１，１３，１５，２３，２５，３１に変えて同様の評
価を行ったところ表４と同じような効果が確認された。

【０１２６】

【発明の効果】本発明の染料は、減色法によるカラー画
像形成用シアン染料として有用であり、又、例えば固体
撮像管やカラー液晶テレビ用等のフィルター染料として
イエロー或はマゼンタ染料と混合してグリーン又はブル
ーフィルターとしても使用できる。

【０１２７】本発明の染料は、少なくとも上記の用途に
おいて、極めて色相が良好であり、また熱及び湿度に対
する堅牢性も高い。

【０１２８】本発明の染料は、公知のフェノール系及び
ナフトール系のシアン染料と比べて、色相において、緑
領域の副吸収が大幅に減少し、かつ不整吸収が少なく、
分光吸収特性に優れている。また耐熱性及び耐湿性の良
好な、かつモル吸光係数が非常に大きな染料である。

【０１２９】本発明の染料により、プリンターやカラー
ペーパーの分光感度のちがいの影響をうけず、同じ色調
のプリントを安定に得られる感光材料を提供することが
できた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式〔Ｉ〕で表されるピラゾロアゾ
   ールアゾメチン染料。 【化１】 〔式中、Ｒ１はアリール基又は置換アリール基を表し、
   Ｒ２は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリー
   ル基、置換アリール基、ヘテロ環基及び置換ヘテロ環基
   を表す。Ｒ３，Ｒ４は各々、水素原子又は置換基を表し
   、Ｒ５，Ｒ６は各々、水素原子又は置換基を表す。Ｘ，
   Ｚａ，Ｚｂ，及びＺｃは各々、次に示す基を表す。 【化２】 Ｒ７は水素原子、Ｒ８は炭素数２以上の置換基を表す。 Ｚｂ，Ｚｃが共に＝ＣＨ−の場合には別の芳香環の一部
   を構成してもよい。〕
2. 【請求項２】請求項１記載のピラゾロアゾールアゾメチ
   ン染料を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料。